CZ303547B6 - Formulation for removing corrosion products from metallic surfaces - Google Patents
Formulation for removing corrosion products from metallic surfaces Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303547B6 CZ303547B6 CZ20090153A CZ2009153A CZ303547B6 CZ 303547 B6 CZ303547 B6 CZ 303547B6 CZ 20090153 A CZ20090153 A CZ 20090153A CZ 2009153 A CZ2009153 A CZ 2009153A CZ 303547 B6 CZ303547 B6 CZ 303547B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- acid
- composition
- compound
- composition according
- Prior art date
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
Description
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká prostředku pro odstraňování korozních zplodin z kovových povrchů.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for removing corrosion products from metal surfaces.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Problém koroze, odstraňování korozních zplodin z kovových povrchů a zabraňování koroze je dávno známý a podobně dlouho trvá i úsilí o jeho řešení. Je známá řada způsobů jak chránit povrch kovů proti korozi, případně jak odstraňovat již vzniklé korozní zplodiny z jejich povrchu. Povrch kovů se proti korozi chrání např. galvanickým a jiným pokovováním kovy, kteréjsou vůči korozi odolné, pasivací povrchu fosfátováním, hněděním, působením kyseliny gallové, a dalšími metodami.The problem of corrosion, the removal of corrosive products from metal surfaces and the prevention of corrosion has long been known, and efforts have been made to solve it for a similar period. Numerous ways are known to protect the metal surface against corrosion or to remove already formed corrosion products from their surface. The metal surface is protected against corrosion by, for example, galvanic and other plating of metals which are corrosion resistant, by passivation of the surface by phosphating, browning, gallic acid treatment and other methods.
Způsoby odstraňování koroze mohou být mechanické, tepelné nebo chemické. K první skupině patří např. otryskávání pískem nebo jinými abrazivy, otryskávání kovovými broky, omíláním v rotačních bubnech za přítomnosti abrazivních tělísek, nebo ruční odstraňování korozních zplodin brusnými prostředky, brusnými kotouči, ocelovými nebo bronzovými kartáči, smirkem a podobně. Mezi tepelné metody odstraňování korozních zplodin patří např. opalování rzi plamenem při vhodné teplotě.The corrosion removal methods can be mechanical, thermal or chemical. The first group includes, for example, sand or other abrasive blasting, metal shot blasting, tumbling in rotary drums in the presence of abrasive bodies, or manual removal of corrosive products by abrasives, grinding wheels, steel or bronze brushes, emery and the like. Thermal methods for removing corrosion products include, for example, flame burning at a suitable temperature.
Chemické způsoby odstranění koroze mohou spočívat v působení lázní s obsahem chemických sloučenin, které rozpouštějí zplodiny koroze pri normální nebo zvýšené teplotě. Jejich nežádoucí rozpouštěcí účinek na samotný kov přitom má být co nejvíce potlačen. Účinnými látkami v tomto případě jsou obvykle zředěné anorganické nebo organické kyseliny, jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina citrónová. Složkou těchto lázní jsou i inhibitory, které zabraňují rozpouštění kovu, již zbaveného korozních zplodin tím, že se koncentrují a adsorbují na povrchu kovu. Jsou to např. antimon, rtuť nebo arsen. Jejich použití je ale velmi omezeno pro vysokou jedovatost. Inhibitory koroze reagují s chemickými látkami, které jsou obsaženy v činidle a zabraňují jejich koroznímu působení na kovy. Takovou látkou je např. siřičitan sodný. Tyto postupy jsou již dlouho známé, nevýhodou většiny postupů však je, že zároveň s odstraněním korozních zplodin napadají i vlastní kov, aktivují jeho povrch a činí jej náchylnějším vůči následné korozi. Tyto postupy se používají dlouho ajsou stavem techniky, patentové dokumenty popisují nové, moderní postupy, nejsou příliš četné.Chemical corrosion removal methods can consist of treating baths containing chemical compounds that dissolve corrosion products at normal or elevated temperature. Their undesirable dissolving effect on the metal itself should be suppressed as much as possible. The active ingredients in this case are usually dilute inorganic or organic acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, citric acid. Inhibitors are also a component of these baths, which prevent the dissolution of the metal, which has already been removed from the corrosion products, by concentrating and adsorbing on the metal surface. They are eg antimony, mercury or arsenic. However, their use is very limited due to high toxicity. Corrosion inhibitors react with chemicals contained in the reagent to prevent their corrosive effects on metals. Such a substance is, for example, sodium sulfite. These processes have been known for a long time, but the disadvantage of most processes is that, along with the removal of corrosive products, they also attack the metal itself, activate its surface and make it more susceptible to subsequent corrosion. These processes have been used for a long time and are state of the art, patent documents disclose new, modern processes, not very numerous.
Známý je přípravek podle EP 1 679 361 Al (12. 07. 2006), který účinně odstraňuje částice nečistot z povrchu substrátů nebo zplodiny vzniklé korozí kovů, aniž by poškozoval povrch. Je vhodný zejména pro čištění plošných elektrických obvodů. Čisticí prostředek sestává z organické kyseliny s nejméně jednou karboxylovou skupinou, přednostně polykarbonové kyseliny s alespoň jedním dusíkem v molekule, komplexujícího činidla, s výhodou např. ethylendiamin-bis(methylenfosforečná kyselina) a organického rozpouštědla sestávajícího ze směsi monoalkoholů, alkoxyalkoholů, glykolů, glykoletherů, ketonů a nitrílů. Nevýhodou tohoto činidla je jeho kyselý charakter.Known is a composition according to EP 1 679 361 A1 (July 12, 2006) which effectively removes dirt particles from the surface of substrates or fumes resulting from metal corrosion without damaging the surface. It is especially suitable for cleaning printed circuit boards. The cleaning composition consists of an organic acid having at least one carboxyl group, preferably a polycarboxylic acid with at least one nitrogen per molecule, a complexing agent, preferably, for example, ethylenediamine bis (methylene phosphoric acid) and an organic solvent consisting of a mixture of monoalcohols, alkoxyalcohols, glycols, glycol ethers. ketones and nitriles. The disadvantage of this agent is its acidic character.
Dalším známým prostředkem je přípravek podle EP 1 212 150 A1 (12. 06. 2002), obsahující 0,01 až asi 10 % hmotn. jedné nebo více fluorosloučenin, 20 až 50 % hmotn. vody, od 20 do cca 80 % hmotn. laktamového rozpouštědla a až cca 50 % hmotn. organického sulfoxidu nebo glykolového rozpouštědla. Směs má pH 2 až 10. Podle potřeby prostředek může případně obsahovat inhibitory koroze, chelatotvorná činidla, povrchově aktivní látky, kyseliny a zásady.Another known composition is the composition according to EP 1 212 150 A1 (June 12, 2002), containing 0.01 to about 10 wt. % of one or more fluoro compounds, 20 to 50 wt. % water, from 20 to about 80 wt. % lactam solvent and up to about 50 wt. an organic sulfoxide or glycol solvent. The composition has a pH of 2 to 10. If desired, the composition may optionally contain corrosion inhibitors, chelating agents, surfactants, acids and bases.
EP 1 066 123 A1 (10. 01.2001) se týká vodného roztoku pro odstraňování fotorezistů, který sestává ze směsi organických aminů a inhibitoru koroze, kterým je benzotriazol samotný neboEP 1 066 123 A1 (10/01/2001) relates to an aqueous solution for the removal of photoresist, consisting of a mixture of organic amines and a corrosion inhibitor which is benzotriazole itself or
- 1 CZ 303547 B6 v kombinaci s kyselinou gal lovou, jejím esterem nebo analogem. Odstraňuje zbytky organických nebo metaloorganických materiálů, anorganických solí, oxidů, hydroxidů nebo komplexů z plazmových procesů výroby fotorezistů, přičemž jen minimálně koroduje substráty obsahující měď nebo titan.In combination with galliic acid, its ester or analogue. It removes residues of organic or metalloorganic materials, inorganic salts, oxides, hydroxides or complexes from the plasma photoresist manufacturing processes, with minimal corrosion of copper or titanium containing substrates.
Také další patentový dokument EP 1 023 129 Al (02. 08. 2000), se týká prostředku pro odstraňování fotorezistů. Sestává ze směsi polárních, organických a anorganických aminů a inhibitorů koroze, jako např. kyseliny gallové, jejich esterů nebo analogů. Je použitelný pro odstraňování zbytků organických nebo metaloorganických materiálů, anorganických solí, oxidů, hydroxidů io nebo komplexů z plazmových procesů výroby fotorezistů, pri nízké teplotě, přičemž na povrchu nezanechává zbytky kovových iontů.Also another patent document EP 1 023 129 A1 (August 2, 2000) relates to a photoresist removal means. It consists of a mixture of polar, organic and inorganic amines and corrosion inhibitors such as gallic acid, their esters or analogs. It is useful for the removal of residues of organic or metalloorganic materials, inorganic salts, oxides, hydroxides or complexes from plasma photoresist manufacturing processes, at low temperature, leaving no residual metal ions on the surface.
Čisticí prostředek podle EP 0 922 124 A1 (16. 06. 1999) může být použit k odstraňování fluoridových vrstev z povrchu kovů, např. titanu, titanových slitin, niklových slitin a nerezavějící oceli tím, že na povrch nanese vodný roztok solí anorganických kyselin obsahující jejich hydráty.The detergent according to EP 0 922 124 A1 (June 16, 1999) can be used to remove fluoride layers from the surface of metals such as titanium, titanium alloys, nickel alloys and stainless steel by applying an aqueous solution of inorganic acid salts containing their hydrates.
Kaňonem solí mohou být hliník, železo ajejich směs, Aniontem mohou být chloridy, dusičnany, a sírany ajejich směs. Odstraňování nánosů probíhá bez přítomnosti kyselin, jako např. kyseliny chlorovodíkové, dusičné nebo sírové. Přítomnost rozpuštěných fluoridů údajně nezvyšuje rychlost koroze substrátu.The canyon of salts may be aluminum, iron and mixtures thereof, the anions may be chlorides, nitrates, and sulfates and mixtures thereof. Deposits are removed in the absence of acids such as hydrochloric, nitric or sulfuric acids. The presence of dissolved fluorides reportedly does not increase the corrosion rate of the substrate.
Podle EP 0 006 017 A2 (12. 12. 1979) prostředkem vhodným pro odstraňování korozních zplodin a antikorozní ochranu strojních součástí je vodný roztok obsahující v 100 ml vody 3 až 52 g kyseliny citrónové, 0,001 až 4 g emulgátoru tuků a 0,001 až 3 g inhibitoru koroze.According to EP 0 006 017 A2 (12.12.1979), a composition suitable for the removal of corrosive products and corrosion protection of machine parts is an aqueous solution containing, in 100 ml of water, 3 to 52 g citric acid, 0.001 to 4 g fat emulsifier and 0.001 to 3 g corrosion inhibitor.
Dalším ze známých přípravků je víceúčelový kyselý kapalný čisticí prostředek podle WOAnother known formulation is the multi-purpose acidic liquid cleaning composition of WO
2008056010 Al (15. 05. 2009), který sestává ze směsi neionogenních a ionogenních surfaktantů semulgátory a silnými anorganickými kyselinami. Obsahuje kvatemámí ethoxyl- methylsulfát aminu N-alkyl-N, N-bis(2-hydroxyethy1)-~N-methylamoniumethoxylát, 90 %-ní vodný roztok ethoxylátu alkoholu C12-C15, kyselinu fosforečnou, fluorid amonný, kyselinu fluorovodíkovou,2008056010 Al (May 15, 2009), which consists of a mixture of non-ionic and ionic surfactants by semulgators and strong inorganic acids. It contains N-alkyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) - N-methylammonium ethoxylate, quaternary ethoxymethylsulphate, 90% aqueous solution of C12-C15 alcohol ethoxylate, phosphoric acid, ammonium fluoride, hydrofluoric acid,
0,5 % emulzi polydimethylsiloxanu a 0,5 % chloromethylisotriazolonu. Z jeho složení je zřejmé, že bude velmi silně napadat povrch čištěného předmětu.0.5% emulsion of polydimethylsiloxane and 0.5% chloromethylisotriazolone. It is obvious from its composition that it will attack the surface of the object to be cleaned very strongly.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Předmětem tohoto vynálezu je prostředek pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů, který odstraňuje korozní zplodiny jednoduchým způsobem, při maximální ochraně a pasivaci povrchu čištěného kovu.It is an object of the present invention to provide a means for removing corrosive products from a metal surface which removes corrosive products in a simple manner while maximizing protection and passivation of the surface of the metal to be purified.
Prostředek podle vynálezu je ve formě vodné suspenze obsahující 30 až 45 % hmotn. vody, 25 až 33 % hmotn. oxidu křemičitého n-hydrátu, 0,5 až 1,5 % hmotn. xanthanu a 1,0 až 9,0 % hmotn. alespoň jedné sloučeniny vybrané ze skupiny zahrnující strukturu: ftaleiny, sekundární aminy substituované aromatickým a/nebo alifatickým substituentem a/nebo -OH skupinou, heterocyklícké sloučeniny s alespoň jedním atomem kyslíku nebo dusíku v cyklu, aromatické nebo alicyk45 lické sloučeniny s alespoň jedním kondenzovaným cyklem, substituované alespoň jedním substituentem vybraným ze skupiny -NH2, -NO, -NO3, -SO3H, -OH, -COOH, azosloučeniny, azidy.The composition according to the invention is in the form of an aqueous suspension containing 30 to 45 wt. % water, 25 to 33 wt. % silica n-hydrate, 0.5 to 1.5 wt. % xanthan and 1.0 to 9.0 wt. at least one compound selected from the group consisting of: phthaleins, secondary amines substituted with an aromatic and / or aliphatic substituent and / or an -OH group, heterocyclic compounds with at least one oxygen or nitrogen atom in the cycle, aromatic or alicyclic compounds with at least one fused cycle, substituted with at least one substituent selected from -NH 2 , -NO, -NO 3, -SO 3 H, -OH, -COOH, azo compounds, azides.
Sloučenina prostředku podle vynálezu zahrnující ftaleinovou strukturu je výhodně vybrána ze skupiny obsahující 2'.2''-dimethyl-5,5- di-iso-propylfenolftalein (thymaolftalein), ((4-bis(p—(di50 methylamino)fenyl)methylene)-2,5-cyklohexadien-l-ylidene)dimethylamoniumchlorid (Gentianová violeť), pyrokatechinsulfonftalein (violeť pyrokatechinová), m-kresolsulfonftalein (mkresolový purpur), thymolsulfonftalein (modř thymolová), tetrabromfenolsulfonftalein (modř bromťenolová), dichlorfenolsulfonftalein (chlorfenolová červeň) a fenolsulfonftalein (červeň fenolová).The compound of the invention comprising a phthalein structure is preferably selected from the group consisting of 2'-2'-dimethyl-5,5-di-iso-propylphenolphthalein (thymaolphthalein), ((4-bis (p- (di50 methylamino) phenyl) methylene) ) -2,5-cyclohexadiene-1-ylidene) dimethylammonium chloride (Gentian violet), pyrocatechinsulfonphthalein (pyrocatechin violet), m-cresolsulfonphthalein (mcresol purple), thymolsulfonphthalein (thymol blue), tetrabromophenolsulfonephthalene (bromo-chlorophenol sulfonphthaleol) phenolsulfonphthalein (phenol red).
- 2 CZ 303547 B6- 2 GB 303547 B6
V prostředku podle vynálezu je podle výhodného provedení sloučenina zahrnující sekundární amin substituovaný alifatickým substituentem a/nebo fenolickou skupinu vybrána ze skupiny obsahující difenylamin a N-methylA-aminoťenoisuifát.In a composition of the invention, according to a preferred embodiment, the compound comprising a secondary amine substituted with an aliphatic substituent and / or a phenolic group is selected from the group consisting of diphenylamine and N-methyl N-amino-phenoisuifate.
Heterocyklická sloučenina prostředku podle vynálezu zahrnující alespoň jeden atom dusíku v cykluje výhodné vybrána ze skupiny obsahující kyselinu nikotinovou, amid kyseliny nikotinové, atloxan (mesoxalíylmočovina) a 1,10-fenanthrolin.Preferably, the heterocyclic compound of the composition comprising at least one nitrogen atom in the cycles is selected from the group consisting of nicotinic acid, nicotinic amide, atloxane (mesoxalylurea) and 1,10-phenanthroline.
Ve výhodném provedení prostředku podle vynálezu je aromatická sloučenina s alespoň jedním i o kondenzovaným cyklem, která je substituovaná alespoň jedním substituentem vybraným ze skupiny -NH2, -NO, -NO3, -SO3H, -OH, '=Ό, -COOH, vybrána ze skupiny obsahující 1,3-benzendiol (resorcin), 2-nitrofenol, 2-naftol, l-nitroso-2-naftoI (kobalton), 2-methylanilín (o-toluidin), L2-dihydroantrachinon-3-sulfolan sodný (alizarinsulfonan sodný), kyselinu 1-aminobenzen-4-sulfonovou (kyselina sulfanilová), kyselinu 2,3,4-trihydroxybenzoovou (kyselina pyrogallo(karbonová), l,2-dihydroxyantrachinon-3-sulfolan sodný (alizarinsulfonan sodná) a 2,4-dinitro-l-naftol-7-sulfonovou kyselinu (kyselina flaviánová).In a preferred embodiment of the composition of the invention, the aromatic compound is at least one fused-ring aromatic compound which is substituted with at least one substituent selected from the group of -NH 2 , -NO, -NO 3 , -SO 3 H, -OH, '= Ό, -COOH , selected from the group consisting of 1,3-benzenediol (resorcin), 2-nitrophenol, 2-naphthol, 1-nitroso-2-naphthol (cobalton), 2-methylaniline (o-toluidine), sodium L2-dihydroanthraquinone-3-sulfolane (sodium alizarine sulfonate), 1-aminobenzene-4-sulfonic acid (sulfanilic acid), 2,3,4-trihydroxybenzoic acid (pyrogallo (carboxylic acid), sodium 1,2-dihydroxyantraquinone-3-sulfolane (sodium alizarine sulfonate) and 2, 4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid (flavianic acid).
Azosloučeníny prostředku ve výhodném provedení podle vynálezu jsou vybrány ze skupiny obsahující 4'-(N,N-dimethylamino)azobenzen-4-sulfonovou kyselinu (methyloranž) ve formě sodné soli, 3'nitro-4-azobenzen-3-karbonovou kyselinu (alizarinová žluť GG) ve formě sodné soli a azidem je nejlépe difenylkarbazid.The azo compounds of the preferred embodiment of the invention are selected from the group consisting of 4 '- (N, N-dimethylamino) azobenzene-4-sulfonic acid (methylene) in the form of the sodium salt, 3'nitro-4-azobenzene-3-carboxylic acid (alizarinic) yellow (GG) in the form of the sodium salt and the azide is preferably diphenylcarbazide.
Prostředek podle vynálezu může dále obsahovat 0,001 až 9,0 % hmotn. síranu amonného a 6,0 až 11,0 % hmotn. citranu draselného nebo 5,04 až 9,24 % hmotn. citranu sodného, 3,0 až 6,0 % hmotn. glukózy, 2,5 až 5,0 % hmotn. ethylenglykolmonomethyletheru a/nebo diethylenglykoldimethyletheru, 1,5 až 3,0 % hmotn. hexamethylentetraminu, 1,0 až 9,0 % hmotn. dimethylformamidu, 1,0 až 9,0 % hmotn. kyseliny L-askorbové, 1,0 až 9,0 % hmotn. kyseliny citrónové. Typické složení prostředku pro odstraňování korozních zplodin kovů, například je:The composition according to the invention may further comprise 0.001 to 9.0% by weight. % ammonium sulfate and 6.0 to 11.0 wt. % potassium citrate, or 5.04 to 9.24 wt. % sodium citrate, 3.0 to 6.0 wt. % glucose, 2.5 to 5.0 wt. % ethylene glycol monomethyl ether and / or diethylene glycol dimethyl ether, 1.5 to 3.0 wt. % hexamethylenetetramine, 1.0 to 9.0 wt. % dimethylformamide, 1.0 to 9.0 wt. % L-ascorbic acid, 1.0 to 9.0 wt. citric acid. A typical composition of a corrosion reduction agent for metals, for example, is:
voda destilovaná............................................... 30,0 až 45,0 % hmotn.distilled water 0 to 45.0 wt.
xanthan............................................................. 0,5 až 1,5 % hmotn.xanthan ................................................. 0.5 to 1.5 wt.
oxid křemičitý n-hydrát, sušený...................... 25,0 až 33,0 % hmotn.% silica n-hydrate, dried ........................... 25.0 to 33.0 wt.
2,4-dinitro-l-nafto l-7-sulfonová kyselina .... 3,0 až 4,0 % hmotn.% 2,4-dinitro-1-naphtho-7-sulfonic acid.
nebo N-methy 1-am i no fenol sul fát................... 1,0 až 9,0 % hmotn.% or N-methyl-1-amino phenol sulphate ........................... 1.0 to 9.0 wt.
a pyrokatechinsulfoftaleinová violeť.............. 0.001 až 8,0 % hmotn.and pyrocatechinsulfophthalein violet .............. 0.001 to 8.0 wt.
hexamethylentetramin.................................... 1,5 až 3,0 % hmotn.% hexamethylenetetramine ........................................ 1.5 to 3.0 wt.
síran amonný.................................................. 0,001 až 9,0 % hmotn.ammonium sulfate................................................ % 0.001 to 9.0 wt.
citran draselný................................................ 6,0 až 11,0 % hmotn.potassium citrate ................................................ 6.0 to 11.0 wt.
glukóza........................................................... 3,0 až 6,0 % hmotn, ethylenglykol monomethylether.................... 2,5 až 5,0 % hmotn.glucose................................................. .......... 3,0 to 6,0% by weight, ethylene glycol monomethyl ether ...................... 2,5 to 5,0% wt.
Pro výrobu přípravku stačí látky kvality „čisté“. Uvedeny jsou běžně používané chemické názvy, případně jejich triviální názvy. Oxid křemičitý použitý při přípravě prostředku lze s výhodou při15 pravit srážením roztoku techniky čistého křemičitanu sodného (vodní sklo), s přibližně 5% přebytkem kyseliny chlorovodíkové. Vzniklá disperze gelu kyseliny křemičité se musí nejméně dvakrát dekantovat s destilovanou vodu a poté se odstředí. Izolovaný gel kyseliny křemičité, obsahuje přibližně 13 % hmotn. sušiny (analýza se provádí sušením při 110 °C). Je ovšem možné použít ί průmyslově vyráběný oxid křemičitý s koloidnímí částicemi a povrchem alespoň 200 m'/g, jako je např. Aerosil firmy Evonic Industries (dříve Degussa), který se vyrábí spalováním par chloridu křemičitého v proudu kyslíku.For the preparation of the preparation it is sufficient to use substances of the quality “pure”. Commonly used chemical names or their trivial names are given. Preferably, the silica used in the preparation of the composition can be treated by precipitation of a solution of pure sodium silicate (water glass) technique, with an approximately 5% excess of hydrochloric acid. The resulting silica gel dispersion must be decanted at least twice with distilled water and then centrifuged. The isolated silica gel contains approximately 13 wt. dry matter (analysis is carried out by drying at 110 ° C). However, commercially available silica with colloidal particles and a surface area of at least 200 m < 2 > / g can be used, such as Aerosil from Evonic Industries (formerly Degussa), which is produced by burning silica vapors in an oxygen stream.
- 3 CZ 303547 B6- 3 GB 303547 B6
V případě použití Aerosilu se doplní pouze tolik destilované vody, aby se dosáhlo celkového množství vody podle předpisu a do disperze se za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku potom postupně přidávají další komponenty podle předpisu. V případě uvedeného typic5 kého složení s výhodou v pořadí: xanthan, 2,4-dinitro-l-naftol-7-sulfonová kyselina (kyselina flaviánová), N-m ethyl—4-aminofenolsulfát (Metol), pyrokatechinsulfoftaleinová violeť (pyrokatechinsulfonftalein), hexamethylentetramin, síran amonný, citran draselný nebo sodný, glukóza, ethylenglykolmonomethylether (diglym) apod., které lze nahradit dimethyl-formamidem.In the case of the use of Aerosil, only enough distilled water is added to obtain the total amount of prescribed water and then the other prescribed components are gradually added to the dispersion while stirring under a nitrogen atmosphere. In the case of said typical composition preferably: xanthan, 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid (flavianic acid), Nm ethyl 4-aminophenol sulfate (Metol), pyrocatechinsulfophthalein violet (pyrocatechinsulfonphthalein), hexamethylenetetramine, ammonium sulfate, potassium or sodium citrate, glucose, ethylene glycol monomethyl ether (diglyme) and the like, which may be replaced by dimethylformamide.
io Bylo experimentálně zjištěno, že namísto kterékoli organické sloučeniny z uvedeného typického předpisu, tj. 2,4-dinitro-l-nafto 1-7-sul tónové kyseliny, N-methyl—4-aminoťenolsulfátu nebo pyrokatechinsulfoftaleinové violeti, je možné použít organickou sloučeninou, která se chová jako donor elektronů a má schopnost tvořit koordinační sloučeniny s kovovými ionty. Takovými sloučeninami jsou zejména sloučeniny obsahující struktury s rozsáhle delokalizovanými elektrony nebo struktury obsahující atomy s volnými elektronovými páry jako jsou např. kyslík, dusík nebo halogeny v molekule, např, aromatické uhlovodíky s kyslíkatými, dusíkatými nebo halogenovými substituenty, lineární polyethery, isocyklické aminy nebo dusíkaté heterocykly s alespoň jedním atomem dusíku v cyklu, například mesoxallylmočovina monohydrát (alloxan), 1,2-dihydroxyantrachinon-3-sulfonan sodný (alizarinsulfonan sodný), 3'-nitro-J-azobenzen-3-karbonová kyselina (alizarinová žluť GG), nikotinamid, difenylamin, 1,5-difenylkarbazid, fenanthrolin hydrochlorid—monohydrát, dichlorfenolsulfoftalein (chlor-fenolová červeň), kyselina askorbová, m-kresolsulfonftalein (m-kresolový purpur), kyselina 2,3,4-trihydroxybenzoová (kyselina pyrogallolkarbonová), kyselina 1-aminobenzen—4-sulfonová (kyselina sulfanilová), tetrabromfenolsulfonftalein (modř bromfenolová), thymolsulfonftalein (modř thymolová), 2-naftol, 1-nitroso25 2|3-naftol (kobalton), 1,3-benzendiol (resorcin), thymolfta lei nový indikátor, 2-methylaniIin (otoluidin), 2-nitrofenol, 4'-(N,N-dimethylamino)azobenzen-4-sulfonová kyselina (methyloranž, indikátor), violeť krystalová (Gentianová violeť), fenolsulfonftalein (červeň fenolová), 4'-(N,Ndimethylamino)azobenzen-4-sulfonová kyselina (methyloranž), 3'-nítro-4-azobenzen-3-karbonová kyselina (alizarinová žluť GG), difenylkarbazid v množství 1,0 až 9,0 % hmotn.It has been experimentally found that instead of any organic compound of said typical recipe, ie 2,4-dinitro-1-naphtho-1-7-tonic acid, N-methyl-4-amino-phenol sulfate or pyrocatechinsulfophthalein violet, an organic compound can be used , which acts as an electron donor and has the ability to form coordinating compounds with metal ions. Such compounds are especially compounds containing structures with large delocalized electrons or structures containing atoms with free electron pairs such as oxygen, nitrogen or halogens in the molecule, e.g. aromatic hydrocarbons with oxygen, nitrogen or halogen substituents, linear polyethers, isocyclic amines or nitrogen heterocycles with at least one nitrogen atom in the cycle, for example mesoxallylurea monohydrate (alloxane), sodium 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonate (sodium alizarine sulfonate), 3'-nitro-β-azobenzene-3-carboxylic acid (alizarin yellow GG), nicotinamide, diphenylamine, 1,5-diphenylcarbazide, phenanthroline hydrochloride monohydrate, dichlorophenolsulfophthalein (chlorophenolic red), ascorbic acid, m-cresolsulfonaphthalein (m-cresol purple), 2,3,4-trihydroxybenzoic acid (pyrogallolecarboxylic acid), acid 1-aminobenzene-4-sulfonic acid (sulfanilic acid), tetrabromophenolsulfonta leine (bromophenol blue), thymolsulfonphthalein (thymol blue), 2-naphthol, 1-nitroso25 2,3-naphthol (cobalton), 1,3-benzenediol (resorcinol), thymolphthalene indicator, 2-methylanine (otoluidine), 2 -nitrophenol, 4 '- (N, N-dimethylamino) azobenzene-4-sulfonic acid (methyl orange, indicator), crystal violet (Gentian violet), phenolsulfonphthalein (red phenolic), 4' - (N, Ndimethylamino) azobenzene-4- % sulfonic acid (methylchloro), 3'-nitro-4-azobenzene-3-carbonic acid (alizarin yellow GG), diphenylcarbazide in an amount of 1.0 to 9.0 wt.
Prostředek pro odstraňování korozních zplodin je směs látek adsorbovaných na částicích oxidu křemičitého, dispergovaného ve vodném prostředí a jeho výhodou je, že má tixotropní charakter. Chemické sloučeniny obsažené v prostředku reagují s korozními zplodinami, pronikají do jejich struktury a rozpouštějí je i v pórech. Prostředek adsorbuje reakční zplodiny, převedené do formy rozpustných sloučenin a umožňuje jejich odplavení vodou. Po vysušení je možné prostředek odstranit ve formě suché nebo plastické krusty. Výsledkem je čistý, převážně kovově lesklý povrch. LI některých kovových materiálů, jako např. litiny nebo pružinové oceli, zůstává po odstranění korozních skupin, v důsledku vyššího obsahu uhlíku, šedý povrch, znečištěný částicemi uhlíku.The corrosion removal agent is a mixture of substances adsorbed onto silica particles dispersed in an aqueous medium and has the advantage of being thixotropic in nature. The chemical compounds contained in the composition react with the corrosion products, penetrate into their structure and dissolve them in the pores. The composition adsorbs the reaction fumes, converted into soluble compounds, and allows them to be washed away with water. After drying, the composition can be removed in the form of a dry or plastic crust. The result is a clean, mostly metallic shiny surface. L1 of some metallic materials, such as cast iron or spring steel, remains a gray surface contaminated by carbon particles after removal of corrosive groups due to higher carbon content.
Organické sloučeniny, zejména kapalné, se při přípravě prostředku adsorbují na oxid křemičitý, čímž se jejich hořlavost i vzhledem k vysokému obsahu vody prakticky úplně potlačí. Oxid křemičitý současně zvyšuje i viskozitu disperze a tak umožňuje nanášet prostředek v požadované silné vrstvě, aniž by stékala, např. v převislé pozici. Odstranění korozních zplodin se provádí nejlé45 pe nanesením 2,0 až 2,5 mm tlusté vrstvy prostředku na předmět a nechá se působit po dobu 6 až 12 hodin při teplotě 0 až 40 °C, optimálně při 15 až 20 °C. Pokud po této době není nános ještě suchý, je možné jej odstranit opláchnutím vodou. Při delší době působení nános vyschne a lze jej omést nebo oloupat. Konečný oplach vodou je ale žádoucí.Organic compounds, especially liquid compounds, adsorb to the silica during the preparation of the composition, thereby virtually completely suppressing their flammability due to the high water content. At the same time, the silica also increases the viscosity of the dispersion and thus allows the composition to be applied in the desired thick layer without flowing down, for example in an overhanging position. The removal of the corrosion products is carried out not more than 45 times by applying a 2.0 to 2.5 mm thick layer of the composition to the article and is allowed to act for 6 to 12 hours at 0 to 40 ° C, preferably at 15 to 20 ° C. If after this time the deposit is not yet dry, it can be removed by rinsing with water. In case of prolonged exposure the coating dries and can be swept or peeled off. However, a final rinse with water is desirable.
Odstraněním koroze podle tohoto vynálezu není možné odstranit původní nerovnosti povrchu kovu. Povrch zbavený koroze původní nerovnosti zachovává, takže např. důlky po důlkové korozi nebo nerovnosti odlitků, které kopírují povrch pískových forem, zůstávají zachovány. Prostředek pro odstraňování koroze neuvolňuje atomární vodík ve stavu zrodu, který bývá příčinou vodíkové křehkosti železa. Výhodou rovněž je, že přípravek kov nerozpouští, zachovává tvar předmětu a neotupuje jeho hrany. Očištěný povrch se chemicky neaktivuje ani se nemusí neutra-4 CZ 303547 B6 lizovat, prostředek nenapadá ani další materiály, jako jsou např barevné kovy (s výjimkou zinku) a jiné,By removing the corrosion of the present invention, it is not possible to remove the original metal surface irregularities. The corrosion-free surface retains the original unevenness, so that, for example, pitting after pitting or the unevenness of castings that follow the surface of the sand molds are retained. The corrosion removing agent does not release atomic hydrogen in the birth state, which is the cause of hydrogen embrittlement of iron. It is also advantageous that the composition does not dissolve the metal, preserves the shape of the object and does not blunt its edges. The cleaned surface is not chemically activated or neutralized, nor does the composition attack other materials such as non-ferrous metals (except zinc) and others,
Použití prostředku podle tohoto vynálezu je zvlášť výhodné tam, kde jsou odřezované součásti 5 zvlášť náchylné k vodíkové korozi, která vzniká při použití v odrazovacích prostředků obsahujících anorganické kyseliny, zejména u součásti z pružinové oceli (pružiny, péra, lamely, jehly, lože aj.), dále všude tam, kde se vyžaduje jistý stupeň pasivace povrchů vůči korozi jako jsou mostní konstrukce nerozebíratelné, nýtované, stožáry a jiné. Také jako povrchovou předúpravu za účelem zdrsnění pro následné pokovení nebo nánosem nátěrové hmoty. Prostředek umožní io zušlechťovat železné povrchy k pokovování kromě jiných kovů i železem. Vzniklý povrch kovu bez otevřených galvanických Článků (která tvoří korozní centra) výrobku a čisté železo na něm galvanicky vyloučené je kvalitativně novou ochranou železa.The use of the composition according to the invention is particularly advantageous where the cut-off parts 5 are particularly susceptible to hydrogen corrosion which arises when used in inorganic acid-containing deterrents, in particular for a spring steel component (springs, springs, slats, needles, bed, etc.). ), and wherever a certain degree of passivation of surfaces to corrosion is required, such as non-detachable, riveted, masts and others. Also as a surface pre-treatment for roughening for subsequent plating or coating. The agent will also allow for the treatment of iron surfaces for plating among other metals and iron. The resulting metal surface without open galvanic cells (which form the corrosion centers) of the product and pure iron on it galvanically excluded is a qualitatively new iron protection.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1Example 1
K. 29,6 g destilované vody se za míchání přidá 1 g xanthanu a po rozmíchání se přidá 32,8 g oxidu křemičitého, který byl připravený srážením kremičitanu sodného kyselinou chlorovodíkovou s 5 % přebytkem a sraženina byla poté nejméně dvakrát dekantována s vodou. Za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku se do suspenze postupně přidávají další složky: 7,8 g Nmethyl-4-aminofenolsulfátu, 2,5 g hexamethylentetraminu, 8,2 g síranu amonného, 9,6 g citranu draselného - monohydrátu, 4,6 g glukózy a 3,9 g ethylenglykolmonomethyletheru. Po nadávkování všech složen se směs míchá do homogenního stavu (doba míchání závisí na výrobním stroji). Vzniklá hmota s konzistencí řídké pasty je prostředkem pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů.K. 29.6 g of distilled water are added with stirring 1 g of xanthan and after stirring add 32.8 g of silica which has been prepared by precipitating sodium silicate with 5% excess hydrochloric acid and then decanting the precipitate at least twice with water. While stirring under a nitrogen atmosphere, the following ingredients are gradually added to the suspension: 7.8 g of N-methyl-4-aminophenol sulfate, 2.5 g of hexamethylenetetramine, 8.2 g of ammonium sulfate, 9.6 g of potassium citrate monohydrate, 4.6 g g of glucose and 3.9 g of ethylene glycol monomethyl ether. After dosing of all the ingredients, the mixture is mixed to a homogeneous state (mixing time depends on the production machine). The resulting material with a thin paste consistency is a means for removing corrosive products from the metal surface.
Příklad 2Example 2
K 32,3 g destilované vody se za míchání přidá 1,1 g xanthanu a po rozmíchání se přidá 35,8 g oxidu křemičitého, který byl připravený způsobem podle příkladu 1. Za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku se do suspenze postupně přidávají další složky: 1,6 g N-methyl-4aminofenol sulfátu, 6,7 g pyrokatechinsulfoftaleinové violeti, 2,7 g hexamethylentetraminu,To 32.3 g of distilled water, 1.1 g of xanthan are added under stirring, and after stirring, 35.8 g of silica prepared as described in Example 1 are added. 1.6 g of N-methyl-4-aminophenol sulfate, 6.7 g of pyrocatechinsulfophthalein violet, 2.7 g of hexamethylenetetramine,
10,5 g citranu draselného - monohydrátu, 5,0 g glukózy a 4,3 g ethylenglykolmonomethyletheru. Po nadávkování všech složek se směs míchá do homogenního stavu po dobu 30 minut. Vzniklá hmota s konzistencí řídké pasty je prostředkem pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů.10.5 g of potassium citrate monohydrate, 5.0 g of glucose and 4.3 g of ethylene glycol monomethyl ether. After all the ingredients have been dosed, the mixture is mixed to homogeneous state for 30 minutes. The resulting material with a thin paste consistency is a means for removing corrosive products from the metal surface.
Příklad 3Example 3
K 29,6 g destilované vody se za míchání přidá 0,8 g xanthanu a po rozmíchání se přidá 41,7 g oxidu křemičitého, který byl připravený způsobem podle příkladu 1. Za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku se do suspenze postupně přidávají další složky: 3,6 g 2,4-dinitrol-naftol-7-sulfonové kyseliny, 3,6 g pyrokatechinsulfoftaleinové violeti, 1,9 g hexamethylentetraminu, 6,4 g síranu amonného, 6,6 g citranu draselného - monohydrátu, 3,0 g glukózy a 2,7 g ethylenglykolmonomethyletheru. Po nadávkování všech složek se směs míchá do homogenního stavu po dobu 30 minut. Vzniklá hmota s konzistencí řídké pasty je prostředkem pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů.To 29.6 g of distilled water, 0.8 g of xanthan are added under stirring, and after stirring, 41.7 g of silica prepared as described in Example 1 are added. : 3.6 g of 2,4-dinitrol-naphthol-7-sulfonic acid, 3.6 g of pyrocatechinsulfophthalein violet, 1.9 g of hexamethylenetetramine, 6.4 g of ammonium sulfate, 6.6 g of potassium citrate monohydrate, 3.0 g of glucose and 2.7 g of ethylene glycol monomethyl ether. After all the ingredients have been dosed, the mixture is mixed to homogeneous state for 30 minutes. The resulting material with a thin paste consistency is a means for removing corrosive products from the metal surface.
-5CZ 303547 B6-5GB 303547 B6
Průmyslové využitíIndustrial use
Prostředek pro odstraňování korozních zplodin podle tohoto vynálezu je způsobilý pro průmyslo5 vou výrobu a použitelný k odstraňování koroze z povrchu kovových výrobků. Použití prostředku podle tohoto vynálezu je výhodné tam, kde jsou odřezované součásti zvlášť náchylné k vodíkové korozi, který se uvolňuje při použití kyselých odrezovačích prostředků, zejména u součástí z pružinové oceli (pružiny, péra, lamely, jehly, lože aj.), dále všude tam, kde se vyžaduje jistý stupeň pasivace povrchů vůči korozi, jako úpravu před pokovením povrchu např. i železem, které jako io metalicky čisté nepodléhá korozi.The corrosion removal agent of the present invention is suitable for industrial production and useful for removing corrosion from the surface of metal products. The use of the composition according to the invention is advantageous where the cut-off parts are particularly susceptible to hydrogen corrosion, which is released by the use of acid rust-removing means, in particular for spring steel parts (springs, springs, slats, needles, bed, etc.) where a certain degree of passivation of surfaces to corrosion is required, such as treatment prior to plating of the surface with, for example, iron, which, as well as metallic pure, is not subject to corrosion.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20090153A CZ303547B6 (en) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Formulation for removing corrosion products from metallic surfaces |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20090153A CZ303547B6 (en) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Formulation for removing corrosion products from metallic surfaces |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2009153A3 CZ2009153A3 (en) | 2010-12-08 |
| CZ303547B6 true CZ303547B6 (en) | 2012-11-28 |
Family
ID=43297100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20090153A CZ303547B6 (en) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Formulation for removing corrosion products from metallic surfaces |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ303547B6 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2413870B2 (en) * | 1974-03-22 | 1976-02-19 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | PASTE FOR CLEANING METAL SURFACES |
| JPH10158645A (en) * | 1996-12-02 | 1998-06-16 | Aisero Kagaku Kk | Metal corrosion inhibitor |
| EP0982394A1 (en) * | 1998-08-27 | 2000-03-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid neutral or alkaline hard-surface cleaning composition |
| WO2002044305A2 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Astaris Llc | Fire retardant compositions with reduced aluminum corrosivity |
| EP1447461A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-08-18 | Fundacion Inasmet | Product and method for cleaning titanium surfaces |
| CZ294158B6 (en) * | 1998-11-26 | 2004-10-13 | Henkelákommanditgesellschaftáaufáaktien | Method for machining and cleaning metals |
-
2009
- 2009-03-10 CZ CZ20090153A patent/CZ303547B6/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2413870B2 (en) * | 1974-03-22 | 1976-02-19 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | PASTE FOR CLEANING METAL SURFACES |
| JPH10158645A (en) * | 1996-12-02 | 1998-06-16 | Aisero Kagaku Kk | Metal corrosion inhibitor |
| EP0982394A1 (en) * | 1998-08-27 | 2000-03-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid neutral or alkaline hard-surface cleaning composition |
| CZ294158B6 (en) * | 1998-11-26 | 2004-10-13 | Henkelákommanditgesellschaftáaufáaktien | Method for machining and cleaning metals |
| WO2002044305A2 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Astaris Llc | Fire retardant compositions with reduced aluminum corrosivity |
| EP1447461A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-08-18 | Fundacion Inasmet | Product and method for cleaning titanium surfaces |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2009153A3 (en) | 2010-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1888735B1 (en) | Copper passivating post-chemical mechanical polishing cleaning composition and method of use | |
| US7923423B2 (en) | Compositions for processing of semiconductor substrates | |
| JP4752270B2 (en) | Cleaning liquid and cleaning method using the same | |
| TW486517B (en) | Improvement in aqueous stripping and cleaning compositions | |
| MXPA03003353A (en) | Stabilized alkaline compositions for cleaning microelectronic substrates. | |
| RU2578718C2 (en) | Aqueous alkaline cleaning compositions and methods for use thereof | |
| JP2008509554A5 (en) | ||
| TW201202412A (en) | Cleaning agent for semiconductor provided with metal wiring | |
| EP2647693A1 (en) | Substrate cleaner for copper wiring, and method for cleaning copper wiring semiconductor substrate | |
| TW200907048A (en) | Alkaline agueoussolution used for washing or etching substrutes | |
| EP2812422B1 (en) | A post chemical-mechanical-polishing (post-cmp) cleaning composition comprising a specific sulfur-containing compound and a sugar alcohol | |
| KR102555554B1 (en) | Near-neutral pH pickling solution for multi-metals | |
| CN111441061A (en) | In-situ metal rust removing and preventing agent as well as preparation method and application method thereof | |
| JP2003013266A (en) | Substrate cleaning agent | |
| JP5702075B2 (en) | Cleaning agent for copper wiring semiconductor | |
| EP1544284B1 (en) | Composition and method for treating a semiconductor substrate | |
| JP2012506951A (en) | Stainless steel surface treatment method | |
| KR101880306B1 (en) | Cleaning composition using electronic material | |
| CZ303547B6 (en) | Formulation for removing corrosion products from metallic surfaces | |
| CZ20201U1 (en) | Composition for removing corrosion products from metal surfaces | |
| JP4703813B2 (en) | Acid cleaning liquid and corrosion inhibitor added thereto | |
| JPH10508902A (en) | Metal cleaning and deicing compositions | |
| JP2009144228A (en) | Pickling treatment method, and pickling liquid additive | |
| JP2005075924A (en) | Silica scale remover | |
| KR102201059B1 (en) | Smut remover, manufacturing method thereof, and smut removal method using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20200310 |