CZ302624B6 - Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru - Google Patents
Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302624B6 CZ302624B6 CZ20090731A CZ2009731A CZ302624B6 CZ 302624 B6 CZ302624 B6 CZ 302624B6 CZ 20090731 A CZ20090731 A CZ 20090731A CZ 2009731 A CZ2009731 A CZ 2009731A CZ 302624 B6 CZ302624 B6 CZ 302624B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- dried
- zeolite beta
- parts
- finished product
- Prior art date
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims abstract description 8
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 4
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-O azanium;hydrofluoride Chemical compound [NH4+].F LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 3
- -1 alkali metal cations Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000007582 Corylus avellana Species 0.000 claims description 2
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 25
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150017740 B6 gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Vynález se týká zpusobu výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru bez anorganických kationtu hydrotermální syntézou ze smesi, obsahující vodný roztok tetraethylamoniumhydroxidu, ockovací krystaly a polotovar. Sušený polotovar se pripraví tak, že se k 8 hmotnostním dílum kremicitého solu stabilizovaného amoniakem obsahujícího 3 až 30 % hmotn. SiO.sub.2.n. pridá 0,04 až 0,4 hmotnostních dílu kyseliny oxalové a 0,01 až 0,1 hmotnostních dílu hydrogenfluoridu amonného. Pak se pridá 0,1 až 1 hmotnostní díl polyaluminiumchloridu obsahujícího 9 % hmotn. Al. Pak se smes vysuší v rozprašovací sušárne. Získaný prášek se pak ješte presuší v lískové sušárne pri 250 až 260 .degree.C.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru připraveného sušením v rozprašovací sušárně.
Dosavadní stav techniky
Zeolit Beta je Širokoporézní krystalický alumosilikát struktury BEA, jehož syntéza byla poprvé patentována v roce 1967 [patent US 3 308 069]. Díky svým Širokým pórům o velikosti 7,6 x6,8 Á a silně kyselým katalytickým centrům se uplatňuje v celé řadě průmyslových výrobních procesů, například při výrobě kumenu, ethylbenzenu, při acylacích aromátů apod. Tento zeolit lze, stejně jako řadu jiných zeolitů, připravit nejsnáze z prostředí obsahujícího hydroxid sodný. Pro vznik krystalické struktury BEA je však třeba ještě přítomnosti tetraethylamoniových kationtů (TEA+) jako templátu (šablony) umožňující přednostní vznik této struktury. Takto připravený zeolit je po syntéze vNa-formě, tedy v jeho katalyticky účinné formě, kyselé OH-skupiny vázané na Alatomy zeolitické struktury jsou po syntéze přítomny ve formě -O_Na skupin, což vyžaduje iontovou výměnu. Nicméně přítomnost TEA+ kationtů, zabudovaných po syntéze do zeolitické struktury, iontové výměně zabraňuje, takže je nutná nejprve kalcinace zeolitu při teplotě cca 500 °C a teprve poté se provádí iontová výměna.
Z výše uvedených důvodů je výhodnější syntetizovat zeolit Beta bez přítomnosti NaOH, kdy použití TEA+ kationtů ve formě tetraethylamoniumhydroxidu (TEAOH) zajistí potřebnou bazicitu reakční směsi, ovšem tento způsob přípravy je podstatně méně snadný než syntéza z prostředí NaOH [Camblor et al. Stud. Surf. Sci. Catal 105, 341-348 (1997)]. Reakční směs v tomto případě obsahuje vhodný zdroj Si, Al, vodný roztok TEAOH vhodné koncentrace a očkovací krystaly zeolitu Beta. Důležité je vyvarovat se přítomnosti Na+ kationtů (i kationtů jiných alkalických kovů) v reakční směsi i třeba jen ve stopovém množství, neboť se chovají jako katalytické jedy. Výhoda obtížnějšího způsobu syntézy zeolitu Beta bez přítomnosti NaOH spočívá vtom, že kpřevedení do katalyticky aktivní formy je třeba jen kalcinace při teplotě cca 500 °C, kdy dojde k vypálení templátu a původní TEA+ forma přechází na katalyticky aktivní OH skupiny. Iontová výměna není v tomto případě třeba.
Absence Na+ kationtů v reakční směsi výrazně zužuje výběr vhodných surovin. V případě křemíku přichází v úvahu vysoce Čistá silika, která je komerčně dostupná v potřebné Čistotě jen jako pyrogenní (ťumed) silika. Její nevýhodou je ale vedle vysoké ceny velmi nízká sypná hmotnost, prášivost a příliš vysoká absorptivita vody. Dalším zdrojem Si může být kapalný alkoxid křemíku zvaný tetraalkylorthosilikát, nejčastěji tetraethylorthosilikát (TEOS). Tento ethoxid křemíku přechází po hydrolýze ve vodném prostředí za přítomnosti TEAOH na silika sol za uvolňování ethanolu, který j e třeba před syntézou odstranit ze směsi odpařením [EP9701349].
Jinou možností je příprava prekurzorů připraveného srážením vodního skla roztokem kyseliny sírové a síranu hlinitého, filtrací a promytím. Aby mohl být tento typ prekurzorů použit k syntéze zeolitu Beta bez přítomnosti kationtů alkalických kovů, musí z něj být důkladně odstraněn sodík iontovou výměnou s roztokem amonné soli, nejčastěji dusičnanu amonného [CZ 291568], za vzniku amoniakálních odpadních vod.
Použití zdroje Si a Al ve formě prekurzorů nebo jiného typu polotovaru pevného skupenství s homogenní distribucí Si a Al, avšak bez kationtů alkalických kovů, je pro syntézu zeolitu výhodné, avšak příprava polotovaru s těmito vlastnostmi je složitá. Aby bylo možné vyhnout se odstraňování sodných iontů z prekurzorů či polotovaru iontovou výměnou s roztokem amonné soli, je třeba použít příslušné čisté suroviny. Kromě výše zmíněných křemičitých surovin (pyro-1CZ 302624 B6 genní silika, TEOS) je v potřebné čistotě komerčně dostupný již jen sol kyseliny křemičité (silika sol) stabilizovaný amoniakem.
Použití silika sólu s vhodným zdrojem hliníku je elegantním řešením a umožňuje vyhnout se iontové výměně, ale za podmínek potřebných ke vzniku zeolitické struktury BEA při absenci alkalií dochází k tvorbě gelu, což syntézu zeolitu znemožňuje. K tvorbě gelu při syntéze zeolitu Beta v autoklávu dochází i tehdy, když je použit neiontový zdroj Al (např. koloidní hydroxid hlinitý Al(OH)3 gibbsitové struktury ve formě suspenze nebo práškový A1OOH boehmitické struktury). Nevýhodou hydroxidů hlinitých je také to, že neumožňují ani zdaleka tak homogenní distribuci Al v reakční směsi jako roztok hlinitých iontů. Jakákoliv iontová sloučenina Al je však elektrolytem, což pri obsahu Al odpovídajícímu molámímu poměru Si/Al - 12/1 vede k okamžitému srážení gelu z křemičitého sólu. Nejšetmější je z hlediska elektrolytického chování polyaluminium chlorid Al(OH)xCly. I ten však způsobuje tvorbu gelu hned po přidání ke křemičitému sólu (s obsahem 30 % SiO2) stabilizovanému amoniakem, je-li přidán v množství odpovídajícím molámímu poměru Si/Al = 12/1. Pokud by se podařilo zabránit tvorbě gelu ve směsi koloidního silika sólu a roztoku polyaluminiurnchloridu, bylo by možné vysušením této směsi v rozprašovací sušárně získat polotovar, který by byl vhodný k syntéze zeolitu Beta bez kationtů alkalických kovů, aniž by bylo nutné z tohoto polotovaru odstraňovat kationty alkalických kovů iontovou výměnou s roztokem amonné soli.
Podstata vynálezu
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru obsahujícího méně než 0,01 % hmotn. kationtů alkalických kovů hydrotermální syntézou ze směsi, obsahující vodný roztok tetraethylamoniumhydroxidu, očkovací krystaly a polotovar, charakterizovaný tím, že polotovar se připraví tak, že se k 8 hmotnostním dílům křemičitého sólu stabilizovaného amoniakem obsahujícího 3 až 30 % hmotn. SiO2 přidá 0,04 až 0,4 hmotnostních dílů kyseliny oxalové a 0,01 až 0,1 hmotnostních dílů hydrogenfluoridu amonného, poté se přidá 0,1 až 1 hmotnostní díl polyaluminiumchloridu obsahujícího 9 % hmotn. Al, poté se směs vysuší v rozprašovací sušárně a získaný prášek se pak ještě přeruší v lískové sušárně při teplotě 250 až 260 °C.
Syntéza zeolitu Beta ze sušeného polotovaru podle vynálezu se jeví být řešením problému syntézy zeolitu Beta obsahujícího méně než 0,01 % hmotn. kationtů alkalických kovů z vhodného polotovaru, který je dostatečně Čistý i bez iontové výměny. Obsah hlavních složek Si a Al v reakění směsi musí být v molárním poměru Si/Al nejméně 12/1.
Výhodou přípravy polotovaru a jeho použití pro syntézu zeolitu Beta ze sušeného polotovaru podle vynálezu je skutečnost, že kyselina oxalová díky tvorbě komplexu s hlinitými kationty zabraňuje tvorbě gelu při sušení směsi, z vysušeného polotovaru ji lze však snadno odstranit již pri teplotě 250 až 260 °C. Fluoridové ionty, které zůstávají v polotovaru přítomné i po vysušení, naopak zabraňují tvorbě gelu při syntéze zeolitu Beta v autoklávu.
Příklad provedení vynálezu
Příprava sušeného polotovaru
Složení směsi pro sušení polotovaru TPaxF-09-1:
křemičitý sol Tosil A (30 % hmotn, SiO2) stabilizovaný amoniakem 3000 g kyselina oxalová dihydrát 150 g polyaluminiumchloríd PAX-18 (9 % hmotn. Al, 21 % hmotn. Cl) 372 g
NH4HF2 34,2 g
-2CZ 302624 B6
Příprava směsi a sušení polotovaru:
K Tosilu A byla navážena kyselina oxalová, po 10 min míchání byl přidán PAX-18, po dalších
10 min míchání byl přidán NH4HF2. Směs byla sušena v rozprašovací sušárně, poté byl získaný prášek presušen přes noc po dobu cca 18 h při teplotě 250 až 260 °C a použit pro syntézu zeolitu Beta. Sušený polotovar byl označen TPaxF-09-1.
Syntéza zeolitu Beta ze sušeného polotovaru
Bylo naváženo 6,0 g sušeného polotovaru TPaxF-09-1 do teflonového kelímku. Poté bylo přidáno 10,1 g vodného roztoku obsahujícího 35 % hmotn. TEAOH, 9,28 g destilované vody a 0,06 g očkovacích krystalů zeolitu Beta. Pak byl kelímek uzavřen víčkem, vložen do autoklávu a poté probíhala syntéza v utěsněném autoklávu rotujícím v sušárně rychlostí 50 ot/min při teplotě
140 °C po dobu 96 hodin. Po ukončení syntézy byla reakční suspenze okyselena z původní hodnoty pH = 12,15 na pH = 9,51 30% kyselinou dusičnou za intenzivního míchání, poté byla směs přefiltrována, filtrační koláč byl promyt 300 ml destilované vody a vysušen při teplotě 105 °C. Takto získaný zeolit Beta ze sušeného polotovaru s označením B-09-1 měl strukturu BEA s krystalinitou 116 % ve srovnání se standardním komerčním zeolitem Beta velmi dobré kvality.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru podle vynálezu je průmyslově využitelný pri výrobě zeolitu Beta s minimální produkcí nežádoucích odpadních vod, neboť není nutné provádět iontovou výměnu.
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru obsahujícího méně než 0,01 % hmotn. 35 kationtů alkalických kovů hydrotermální syntézou ze směsi obsahující vodný roztok tetraethylamoniumhydroxidu, očkovací krystaly a polotovar, vyznačující se tím, že polotovar se připraví tak, že se k 8 hmotnostním dílům křemičitého sólu stabilizovanému amoniakem obsahujícího 3 až 30 % hmotn. SiO2 přidá 0,04 až 0,4 hmotnostních dílů kyseliny oxalové a 0,01 až0,1 hmotnostních dílů hydrogenfluoridu amonného, poté se přidá 0,1 až 1 hmotnostní díl poly40 aluminíumchloridu obsahujícího 9 % hmotn. Al, poté se směs vysuší v rozprašovací sušárně a získaný prášek se pak ještě přesuší v lískové sušárně při teplotě 250 až 260 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20090731A CZ302624B6 (cs) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20090731A CZ302624B6 (cs) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2009731A3 CZ2009731A3 (cs) | 2011-05-18 |
| CZ302624B6 true CZ302624B6 (cs) | 2011-08-03 |
Family
ID=43989595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20090731A CZ302624B6 (cs) | 2009-11-05 | 2009-11-05 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ302624B6 (cs) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5481200A (en) * | 1977-12-12 | 1979-06-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method of producing zeolite |
| JPH03252309A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-11 | Tamura Minoru | Ａ型ゼオライトの合成法 |
| CZ291568B6 (cs) * | 2000-10-30 | 2003-04-16 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby zeolitu Beta |
-
2009
- 2009-11-05 CZ CZ20090731A patent/CZ302624B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5481200A (en) * | 1977-12-12 | 1979-06-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method of producing zeolite |
| JPH03252309A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-11 | Tamura Minoru | Ａ型ゼオライトの合成法 |
| CZ291568B6 (cs) * | 2000-10-30 | 2003-04-16 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby zeolitu Beta |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2009731A3 (cs) | 2011-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107001056B (zh) | 以减少的处理制备介孔沸石 | |
| US8557220B2 (en) | Process for preparing EU-1 zeolite | |
| EP0337835B1 (fr) | Zéolites à base de silice et d'oxyde de germanium et procédé de synthèse de celles-ci | |
| EP0419334B1 (fr) | Zéolite de type bêta et son procédé de préparation | |
| CN102249258A (zh) | 一种合成杂原子Sn-β沸石的方法 | |
| JPS631244B2 (cs) | ||
| DK164097B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter | |
| US5171556A (en) | Beta type zeolite and its preparation process | |
| JPS6136117A (ja) | アルミノケイ酸型ゼオライトの新規な合成法、この方法によつて作られた生成物およびこれら生成物の利用法 | |
| JP5693724B2 (ja) | 改変された混合水酸化物を使用するゼオライトあるいはゼオライト様物質の水熱合成 | |
| US4650654A (en) | Process for preparation of ferrierite type zeolites | |
| CN100475698C (zh) | Im-10结晶固体及其制备方法 | |
| SK46095A3 (en) | Process for preparing ammonium zeolites of low alkali metal content | |
| US7867473B2 (en) | Process for preparation of a MEL-structural-type zeolite | |
| JPS6346007B2 (cs) | ||
| CN100439246C (zh) | 硬模板或复合模板合成复合孔沸石分子筛的方法 | |
| CN104768645A (zh) | 基于硼沸石的催化剂的制备 | |
| CZ302624B6 (cs) | Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru | |
| CZ201091A3 (cs) | Zpusob výroby zeolitu pentasilové struktury s rízenou distribucí hliníkových atomu ve skeletu | |
| JPS63162520A (ja) | 合成マザイトの製造方法 | |
| AU594171B2 (en) | Novel process for the preparation of a ZSM-5 aluminosilicate zeolite | |
| JPH07247114A (ja) | ゼオライト・ベ−タの製造方法 | |
| KR20110129179A (ko) | 불소이온 존재하에서의 ｚｓｍ－５ 제조방법 | |
| JPS6247809B2 (cs) | ||
| EP1817258A1 (en) | Improved process for the preparation of zms-5 zeolites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20141105 |