CZ299914B6

CZ299914B6 - Povlecený transparentní substrát a zasklívací panel

Info

Publication number: CZ299914B6
Application number: CZ0411399A
Authority: CZ
Inventors: Legrand@Philippe; Tixhon@Eric
Original assignee: Agc Flat Glass Europe Sa
Priority date: 1998-03-20
Filing date: 1999-03-17
Publication date: 2008-12-29
Also published as: ATE240278T1; RU2241688C2; EP0984905B1; USRE40315E1; GB9806027D0; JP4441741B2; US6423414B1; CN1263514A; EP1295856A1; TR199902859T1; BR9904878A; ES2198904T3; PL336905A1; CA2290607C; WO1999048828A1; BR9904878B1; HUP0003262A3; CA2290607A1; CN1124997C; PL190595B1

Abstract

Transparentní povlecený substrát s vysokou odrazivostí, zejména pro použití jako vnejší zasklívací panel v budovách, je tvoren substrátem, nesoucím sestavu povlaku obsahující pyrolyticky vytvorenou hlavní vrstvu obsahující oxidy cínu a antimonu, ve kterém má hlavní vrstva geometrickou tlouštku alespon 250 nm a kde tato soustava zahrnuje vnejší odrazovou vrstvu s geometrickou tlouštkou v rozmezí 30 až 150 nm, která má index lomu v rozmezí 2,0 až 2,8, takže takto povlecený substrát má odrazivost (RL) více než 10 %. Zasklívací panel obsahuje tento povlecený transparentní substrát nebo dva nebo více takovýchto substrátu, pricemž se používá jako zasklívací panel budov nebo jako okna vozidla.

Description

Povlečený transparentní substrát a zasklívací panel

Oblast vynálezu

Vynález se týká povlečeného transparentního substrátu s vysokou odrazivostí a zasklívacího panelu obsahujícího tento substrát, resp. dva nebo nekoiik takovýchto substrátů. Konkrétně je možno uvést, že se předmětný vynález týká povlečených skleněných transparentních substrátů s aplikovaným povlakem oxidů cínu a antimonu, a použití takovýchto substrátů jako zasklívacích ío panelů v budovách nebo v automobilových vozidlech.

Dosavadní stav těchnikv i? I když architekti hledající zasklívací panely pro použití ve stavebnictví tradičně měli sklon dávat přednost panelům s nízkou hladinou odrazu, měnící se vnímání estetického vzhledu vedlo ke vzrůstající poptávce po panelech s vyšší hladinou odrazu, avšak bez oslňování při pohledu zvenku, které je obvykle spojeno s velmi vysokou úrovní odrazu. Rovněž může přicházet v úvahu požadavek na zhotovení panelů, které by měly další kvalitativní charakteristiky, jako je například poskytování ochrany obyvatelům budov proti slunečnímu záření a šlím spojeným přehříváním (vlastnost týkající se clonění slunečního záření).

Panely obsahují alespoň jednu tabuli transparentního materiálu substrátu, obvykle sodno-vápenatého skla, s tenkým povlakem najednom povrchu nebo více površích tabule, čímž se dosáhne změny optických a fyzikálních vlastností tabule a panelu jako celku. Pro zhotovení tohoto povlaku bylo až dosud navrženo velké množství různých návrhů, které byly přizpůsobeny zamýšleným specifickým cílovým vlastnostem. Povlak může být tvořen soustavou mnoha oddělených vrstev se zvoleným vhodným složením a tloušťkami, čímž se dosáhne vybalancování jejich přídavných účinků. Trvající problémy při volně příslušných vrstev je to, že vrstva, akceptovatelná pro určitý

9) účel může nepřetržitě ovlivnit účinek dalších vrstev.

Jako materiál pro povlak se běžně používá oxid cíniěilý (SnO₂), často v kombinaci s dalšími oxidy kovů. Zvláště atraktivní se ukázaly povlaky obsahující oxid cínu s malým podílem oxidu antimonu.

V patentu Velké Británie GB 1455148 (majitel stejný jako u předmětného vynálezu) se popisuje způsob pyrolytického vytváření povlaku z jednoho oxidu kovu nebo z více oxidů kovů (například ZrCV, SnCT, SbO?, TiCK CO3O4, CnCK SiCT) 11a substrátu, především nastři kováním sloučenin kovu nebo křemíku z toho důvodu, aby se změnila propustnost světla substrátem a/nebo odraz světla na substrátu. V patentu Velké Británie GB 2077213 (majitel stejný jako u předmětného vynálezu), který se týká způsobu pyrolytického vytváření povlaku dvěma oddělenými nástřiky k docílení vyšších rychlostí tvorby povlaku, se popisuje vytvoření povlaku oxidu cínu dopované fluorem nebo antimonem. V patentu Velké Británie GB 2200139 (majitel stejný jako u předmětného vynálezu) se popisuje vytváření pyrolytických povlaků oxidu cínu z prekurzoru obsahujít? čího alespoň dvě přísady, jako jsou například oxidační činidla, zdroje fluoru a zdroje kovu.

Při dalším výzkumu bylo zjištěno, že používání povlaku oxidu cínu s malým podílem oxidu antimonu nabízí četné výhodné kombinace optických a energetických vlastností, V patentových přihláškách Velké Británie GB 2302101 (v dalším označované „101“) a GB 2302102 (v dalším označované ,.102'T (majitel stejný jako u předmětného vynálezu) se popisují protisluneční zasklívací panely, obsahující pyrolytickou vrstvu povlaku z oxidů cínu a antimonu, ve které je molámí poměr Sb/Sn v rozmezí od 0,01 do 0.5. Povlak podle patentové přihlášky „101 se nanáší nastřikováním kapaliny a má tloušťku alespoň 400 nm, propustnost světla méně než 35% a selektivita alespoň 1,3. Povlak podle patentové přihlášky „102“ se nanáší ukládáním z chemie55 kých par (CVD) a má solární faktor pod 70 %.

- 1 CZ 299914 Βύ

Použití postupu pyrolýzv pro vytvoření povlaku na substrátu má obecně výhodu v toin, že se při tomto postupu vytváří tvrdý povlak s trvanlivými vlastnostmi odolnosti vůči otěru a odolnosti vůči korozi. Soudí se. že je to dáno zejména skutečností, že tento postup používá ukládání materiálu povlaku a substrát, který je horký. Pyrolýza je obecně levnější než alternativní postupy povlékání, jako je například rozprašování, zejména co do investic do zařízení.

V popisu předmětného vynálezu uvažované vlastnosti povlečeného substrátu vycházejí ze standardních definic Mezinárodní komise pro osvětlení (International Commision on lllumination io Commision Internationale de 1'Lclairage (..CIL)), Zdrojem osvětlení pro tyto zkoušky byl světelný zdroj C Illuminant C, který představuje průměrný denní světlo s barevnou teplotou 6700 K a je zvláště vhodný pro hodnocení optických vlastností skla určeného pro použití na budovách.

„Propustnost světla (TL) je světelný tok, propouštěný substrátem jako procentuální podíl dopálí dajícího světelného toku, „Odrazívost světla“ (RL) je světelný tok odrážený substrátem jako procentuální podíl dopadajícího světelného toku.

„Čistota (p) barvy substrátu se vztahuje k excitační čistotě při propouštění nebo odrazu.

„Převlékající vlnové délka (lambda^) je špičková vlnová délka rozsahu propouštěného světla nebo odráženého světla.

„Solární faktor“ (LS), týkající se propustnosti celkového dopadajícího slunečního záření povlečeným substrátem, je součet celkové energie přímo propouštěné (TE) a energie, která se absorbuje a opět vyzařuje na straně odvrácené od zdroje energie, jako podíl celkové dopadající zářivé energie.

„Selektivita“ povlečeného substrátu pro použití v zasklívacích panelech budov je poměr propustnosti světla ke slunečnímu faktoru (TL/FS).

Podstata vynálezu

Cílem předmětného vynálezu je poskytnout pyrolyticky vytvořený povlak na substrátu k dodání vlastnosti clonění slunečního záření a vysoké odrazí vost i substrátu.

Vynález sc týká povlečeného transparentního substrátu nesoucího sestavu povlaků obsahujících pyrolyticky vytvořenou hlavní vrstvu obsahující oxidy cínu a antimonu, jehož podstata spočívá v tom. že hlavní vrstva má geometrickou tloušťku alespoň 250 nm, a žc tato soustava zahrnuje vnější odrazovou vrstvu o geometrické tloušťce v rozmezí od 30 do 150 nm, která má index lomu v rozmezí od 2.0 do 2.8, takže takto povlečený substrát má odrazí vost (RL) vyšší než 10 %.

Ve výhodném provedení podle vynálezu vnější odrazná vrstva obsahuje oxid jednoho nebo více kovů vybraných ze skupiny zahrnující nikl, cín, titan, zinek a zirkon i um. nej výhodněji vnější odrazná vrstva obsahuje oxid titanu nebo oxid titanu a cínu. V tomto případě vnější odrazná vrstva výhodně obsahuje alespoň 50 % objemových oxidu cínu a alespoň 30 % objemových oxidu titanu, a dále jc výhodné jestliže v tomto případě vnější odrazná vrstva má geometrickou tloušťku v rozmezí od 40 do 75 nm, nej výhodnější v rozmezí 60 až 70 nm.

Dále je podle předmětného vynálezu výhodné, jestliže molární poměr Sb/Sn v hlavní vrstvě

5t) povlaku je v rozmezí 0,01 až 0.5, nejvýhodnější v rozmezí 0,03 až 0.21.

Podle dalšího výhodného provedeni podle předmětného vynálezu v tomto povlečeném transparentním substrátu podle vynálezu hlavní vrstva povlaku dále obsahuje přísadu tvořenou jedním

CZ, 299914 B6 kovem nebo více kovy vybranými ze skupiny zahrnující hliník, chrom, kobalt, železo, mangan, hořčík, nikl. titan, vanad, zinek a zirkonium. nej výhodněji je touto přísadou chrom, železo nebo hořčík.

Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu tato sestava povlaku dále obsahuje podkladovou vrstvu, umístěnou mezi substrát a hlavní vrstvu povlaku. Tato podkladová vrstva výhodné obsahuje ieden oxid nebo více oxidů křemíku nebo oxid hlinitý Ve výhodném provedení je geometrická tloušťka této podkladové vrstva v rozmezí 60 až 75 nm. Ve výhodném provedení tato podkladová vrstva dodává povlečenému substrátu neutrálnější nádech v odrazu.

ío Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu tato sestava povlaků dále obsahuje mezilehlou vrstvu umístěnou mezi hlavní vrstvu povlaku a vnější odrazovou vrstvu. Tato mezilehlá vrstva výhodně obsahuje oxid hlinitý nebo oxid křemíku.

Povlečený transparentní substrát podle předmětného vynálezu rná ve výhodném provedení ρ ιοί 5 pustnost světla (TL) alespoň 60 % a odrazivost (RL) alespoň 15 %. maximálně 25 %. nejvýhodněji má maximální odrazivost (RL) 20 %.

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží zasklívací panel, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje povlečený transparentní substrát podle některého z výše uvedených provedení.

ío výhodně obsahuje dva transparentní povlečené substráty nebo více takových substrátů.

Tento zasklívací panel je výhodně určen pro použití jako zasklívací panel budov nebo jako okno vozidla.

Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že stanovený cíl a další využitelné charakteristiky je možno dosáhnout nanesením sestavy povlaků obsahující definovanou krycí vrstvu na hlavní vrstvě, která obsahuje oxidu cínu a antimonu.

Přítomnost vnější odrazné vrstvy vytváří zlepšení v odrazivosti světla (RL) povlečeného substrátu tím. že zvyšuje odrazivost z méně než 10 % na více než 10 % a obecně na alespoň 15 % až asi na 25 %. Navíc se toto zvýšení dociluje bez zhoršení dalších optických vlastností pod přijatelné meze. Vnější vrstva je rovněž prospěšná vtom, že dále zvyšuje odolnost proti otěru a korozi povlaku.

I když popis předmětného vynálezu je zaměřen především se zřetelem k zasklívacím panelům budov, jsou panely podle vynálezu vhodně i pro další jiné aplikace, například jako okna vozidel,

3? zejména jako sluneční střecha vozidel.

Vnější odrazná vrstva výhodně obsahuje oxidy jednoho kovu nebo více kovů vybraných ze skupiny zahrnující nikl, cín. titan, zinek a zirkonium. 1’yto materiály pyrolýzou snadno vytvářejí povlak s požadovaným indexem lomu.

4(1

Vnější odrazná vrstva výhodně obsahuje oxid titanu. Ten poskytuje vysokou odrazivost světla při velmi tenké tloušťce vrstvy. 1 énto povlak výhodně obsahuje oxid titanu spolu s oxidem cínu. To propůjčuje povlaku vyšší odolnost proti otěru a korozi. Takový povlak obsahuje nejvýhodněji alespoň 50 % objemových oxidu cínu a alespoň 30 % objemových oxidu titanu. Výhodná geometrická tloušťka povlaku oxidu titanu jc v rozmezí do 45 do 55 nm, Pod 40 nm nemusí být vrstva dostatečná pro změnu optických vlastností povlečeného produktu, zejména odrazivost. Výhodná geometrická tloušťka odrazné vrstvy z oxidu cinu/titaiiu se pohybuje v rozmezí od 40 do 70 nm. Vrstva pod 40 nm nemusí být dostatečné ke změně optických vlastností povlečeného produktu, zejména odrazivosti. Nad 75 nm může být hladina odrazu světla nevhodně vysoká a optický účinek dalších vrstev v této sestavě. Nej výhodněji má uvedená vrstva tloušťku v rozmezí do 60 do 75 nm. loto rozmezí umožňuje dosažení dobré optické stability soustavy povlaků. Optická stabilita znamená, žc kolísání tloušťky vrstvy, dané průmyslovou výrobou, nezpůsobuje

- 3 CZ 299914 B6 významné změny v optických vlastnostech, zejména v Hunterových hodnotách a a b a v čistotě odrazu. Optická stabilita je ještě lepší, když kry cí vrstva má tloušťku mezi 60 a 70 nm.

Materiály z oxidu Sb/Sn pro hlavní vrstvu dodávají povlečenému substrátu dobré prolisluneční ? vlastnosti. Geometrická tloušťka alespoň 250 nm pro tuto vrstvu představuje optimální hodnotu pro vrstvu co do poskytování požadovaných clonících vlastností pro sluneční záření a neutrálního odstínu. Z ckoiiOuiÍx.kyGi a ptakiivkych důvodů je uvedená lioušťka výhodně nižší než 650 nm. Nejvýhodněji se tato tloušťka pohybuje v rozmezí 300 až 360 nm. Toto rozmezí umožňuje získání povlečeného produktu s dostatečnými vlastnostmi clonění slunečního záření a dává optickou io stabilitu.

Povlečený produkt má výhodně Hunterovu hodnotu a v rozmezí od 0 do 2 a Hunterovu hodnotu b v rozmezí od 0 do -2 a Hunterovu hodnotu b v rozmezí do —1 do -2. tedy mírně modravý nádech v odrazu. Čistota v odrazuje výhodně nízká, to znamená nižší než 10 %, výhodně mezi 4 a 7,5.

is Jak bylo uvedeno v předchozí patentové přihlášce Velké Británie GB-A 2302102 (majitel stejný jako u předmětného vynálezu) je molární poměr Sb/Sn v hlavní vrstvě povlaku výhodně v rozmezí 0,01 až 0,5, výhodněji v rozmezí 0,03 až 0,21.

Jak bylo popsáno a nárokováno v současné podané patentové přihlášce ze stejného data jako

2n předmětná přihláška vynálezu (majitel stejný jako u předmětného vynálezu), odrazivost povlečeného substrátu se může dále zlepšit rovněž vpravením přísady, tvořené jedním kovem nebo více prvky vybraných ze skupiny zahrnující hliník, chrom, kobalt, železo, mangan, hořčík, nikl, titan, vanad, zinek a zirkon i um, do hlavní vrstvy povlaku. Uvedená přísada se výhodně volí ze skupiny prvků zahrnující chrom, železo a hořčík.

Podle jednoho provedení předmětného vynálezu tato soustava povlaků dále obsahuje podkladovou vrstvu umístěnou mezi substrát a hlavní vrstvu povlaku. Podkladová vrstva slouží ke zlepšení estetického vjemu povlaku tím, že ve svazku povlaků snižuje nebo odstraňuje zákal i neutralizuje barvu, kterou této sestavě má sklon dodávat oxid cínu v hlavní vrstvě.

Ke vhodným materiálům pro podkladovou vrstvu patří povlak na bázi jednoho nebo více oxidů křemíku nebo oxidu hlinitého, například oxid hlinitý s malým podílem oxidu vanadu. V případě oxidů křemíku se dává přednost použití neúplně oxidovaného materiálu, to znamená oxidu SiO_x, kde x je nižší než 2, který může mít strukturu SiO_?, ale má určitý podíl mezer, kterc by v dioxidu byly vyplněny kyslíkem. loho se může docílit použitím kyslíku v množství nedostatečném pro plnou oxidaci materiálu podkladové vrstvy na substrátu.

Výhodná geometrická tloušťka podkladové vrstvy jc v rozmezí od 60 do 75 nm. Tyto hodnoty představují rozmezí, vc kterém má podkladová vrstva nej lepší sklon dodávat soustavě povlaků neutrální nádech při odrazu.

Podle dalšího provedení podle předmětného vynálezu obsahuje soustava povlaků mezilehlou vrstvu umístěnou mezi hlavní vrstvu povlaku a vnější odraznou vrstvu. Tato mezilehlá vrstva je dalším prostředkem ke zvýšení odrazívosti světla na povlečeném substrátu. Ke vhodným materiálům pro mezilehlou vrstvu patří oxidy hliníku nebo křemíku, které se mohou používat samotné nebo ve směsi.

Protože přítomnost fluoru má sklon bránit začlenění některých prvků, jako je například antimon, do vrstev povlaku, je žádoucí, aby se fluor z vrstev povlaku podle vynálezu vy loučil.

Výhodně je, jak bylo uvedeno výše, odrazivost (RL) povlečeného substrátu alespoň 15 %. avšak nikoliv tak vysoká, aby při odrazu vyvolávala oslnění. Jc tedy výhodné, aby povlečený substrát měl maximální odrazivost (RL) 25 %, nejvýhodněji maximální odrazivost 20 %.

-4CZ 299914 B6

Nejvíce je ovšem požadováno, aby zasklívací panel propouštěl dostatečný podíl viditelného světla, a sice z toho důvodu, aby se umožnilo dobré přirozené osvětlení uvnitř budovy nebo vozidla a aby se umožnil dobrý výhled ven. Propustnost světla (TL) povlečeného substrátu podle vynálezu je výhodně vyšší než 60 %.

Je žádoucí zvýšit na vysokou úroveň selektivitu povlaku, to znamená poměr propustnosti k sulái iiíuiu faktoru. V daném případě je výhodné, aby tato selektivita byia vyšší nez 60 %.

Jak již bylo uvedeno, do rozsahu předmětného vynálezu náleží rovněž zasklívací panel obsahující io povlečený průhledný substrát, tak jak je definován v popisu předmětného vynálezu. Tím panelem může být jednotlivá tabule nebo sc může jednat alternativně o dvě tabule substrátu nebo o soustavu více tabulí ve vícenásobně zasklené nebo laminované jednotce. Ve vícenásobně zasklívací nebo laminované jednotce je výhodné, aby pouze jedna z tabulí tvořících tuto jednotku měla aplikovaný povlak.

Pro nanášení všech vrstev soustavy podle vynálezu je obecně výhodný pyrolytický způsob. Povlaky vytvořené pyrolýzou jsou obecně výhodné v tom, že mají větší mechanickou odolnost v porovnání s povlaky vyrobenými jinými způsoby. Reagující materiály, které se mají podrobit pyrolýze. se mohou nanášet na substrát ukládáním z chemických par (CVD nebo „parní

2o pyrolázou“). nebo jako nástřik kapalin („kapalná pyrolýzaj.

Nanášení pyrolytického povlaku na ploché sklo se nejlépe provádí na sklo čerstvě vyrobené, například na sklo, které opouští linku na výrobu plaveného skla. Tento postup poskytuje ekonomické výhody vtom, že se odstraňuje opětovné ohřívání skla ktomu, aby proběhla pyrolytieká reakce, a v kvalitě povlaku, protože čerstvě vzniklý povrch skla je vc stavu zrodu.

Zdroj cínu pro hlavní vrstvu se výhodně volí ze skupiny sloučenin jako je SnCl·. SnCfi, Sn(Clh)>Ch, tetramethylcín nebo monobutyltrichlorocín („MBTC“). Zdroj antimonu pro hlavní vrstvu je možno zvolit zc sloučenin ze skupiny zahrnující SbCR, SbCL organické sloučeniny so antimonu jako je Sb(OCH_?CFhh, Cl,_?Sb(OCl l₂CH₃)i.3, ChSbOCHClCl h, CI₂SbOCH₂CHCH;CI a Cl2SbOCH2C(C?Hi)₂Cl· Zdrojem kterékoli kovové přísady pro hlavní vrstvu může podobně být chlorid příslušného kovu, nebo jeho organokovová sloučenina.

Zdroje reagujících látek pro příslušné vrstvy se výhodně spojují do jediné výchozí směsi pro každou z vrstev, kdy všechny výchozí reagující složky pro danou vrstvu se na substrát nanášejí současně.

Pro vytvoření vrstvy povlaku pomocí metody CVD se příslušná směs reagujících látek nanáší, obvykle tryskou, na substrát v povlékne í komoře. V případě, že tato směs obsahuje chloridy, io které jsou při teplotě okolí kapalné, odpařuje se tato směs v zahřátém proudu bezvodého nosného plynu, jako je například dusík. Vypaření je usnadněno automatizací tčehto reagujících látek v nosném plynu. K získání oxidů se chloridy zavádějí v přítomnosti zdroje kyslíku, například vodní párys i? Způsoby a zařízení pro vytváření takovýchto povlaků jsou popsány například ve francouzském patentu FR 2348166, nebo vc Francouzské patentové přihlášce FR 2647453. Tyto metody a zařízení vedou k vytváření zvláště silných povlaků s výhodnými optickými vlastnostmi.

Pro vytváření povlaků způsobem nastřikování sc substrát uvádí do kontaktu s postřikem kapiček

5o (sprej), nanáší jednou rozstřikovací tryskou nebo více takovýmito tryskami, které jsou uspořádány tak, že vytváří spojitou dráhu, která poskytuje povlak napříč šířky pásu. který' se má povlckat.

Metoda CVD poskytuje oproti rozprašovaným kapalinám výhodu vtom, že je možno při ní vyrobit povlaky s pravidelnou tloušťkou a složením, přičemž taková stejnosměrnost povlaků je

CZ 299914 Bó důležitá v případech, kdy se produktem má pokrýt velká plocha. Nanášení nástřikem (sprejem) má rovněž sklon zachovávat stopy po na stři kovaných kapičkách a po dráze rozstři kovací pistole.

Navíc je pyrolýza nastřikovaných kapalin v podstatě omezena na výrobu oxidových povlaků, s jako jsou například SnO₂ a TiO₂. Rovněž je obtížné vyrábět vícevrstvé povlaky pomoeí nastřikovaných kapalin, protože každý nános povlaku vyvolává významné ochlazení substrátu. Kromě toho je CVD iiietuua 1 íuspudái iiější eo do surovin, což vede k nižším odpadům.

Avšak přes tyto nevýhody způsobu nastřikování je tento způsob nanášení přesto vhodný, neboť je io nenákladný a používá jednoduché zařízení. Tato metoda se tedy mnohdy akceptuje, zejména pro vytváření silných vrstev povlaku.

Zasklívací panely, obsahující povlečené substráty podle vynálezu, se mohou vyrábět následujícím způsobem. Každý krok pyrolytiekého nanášení povlaku se může provádět pří teplotě alespoň

400 °C, v ideálním případě v rozmezí od 550 do 750 °C. Tento povlak se může vytvářel na tabuli skla. která prochází tunelovou pecí, nebo se pásu skla během jeho výroby, pokud jsou ještě horké. Povlak se může vytvářet uvnitř chladicí pece, která následuje za zařízením na výrobu pásu skla nebo uvnitř plavící nádrže na horní straně pásu skla, zatímco tento plave na lázni roztaveného cínu.

Pří klady provedení vy π álezu

Vynález bude v dalším blíže popsán detailněji s pomocí následujících konkrétních příkladů provedení, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.

Příklad I to Soustava povlaků byla podle tohoto příkladu nanášena na čiré sodno-vápenaté plavené sklo o tloušťce 6 milimetrů v řadě povlékacích jednotek, kde každá tato jednotka byla umístěna v místě plavící komory, kdy sklo mělo vysokou teplotu. Podkladová vrstva, tvořená oxidy hliníku a vanadu, se nejprve nanášela nastřikováním roztoku obsahujícího 220 gramů/litr acetylacctonátu hlinitého a 12 gramů/litr triacetylacetonátu vanadu v ledové kyselině octové na sklo. které mělo v této počáteční etapě teplotu nad 550 °C k vytvoření vrstvy o geometrické tloušťce asi 75 nm. Pak se nastřikováním na sklo o teplotě asi 550 °C nanášela hlavní vrstva, přičemž bylo použito roztoku obsahujícího SnCI_? a SbCl> Podíly Sn a Sb poskytly ve vrstvě poměr Sb/Sn 0,05 a tloušťka vytvořené vrstvy činila 430 nm. Nakonec se nanášena krycí vrstva obsahující oxidy cínu a titanu, nastřikováním roztoku dibutylacetátu cínu a chelátu titanu, získaného z oktylglykoltita40 nátu a acetylacetonu. v dimethylformamidu. Krycí vrstva obsahoval 60 % objemových SnO₂ a 40 % objemových TiO₂ a měla geometrickou tloušťku 70 nm.

Takto povlečený substrát se umístil do rámu, přičemž byl získán zasklívací panel se soustavou povlaků na straně orientované směrem ven. Optické vlastnosti substrátu se měřily z vnější strany,

Vlastnosti tohoto zasklívacího panelu jsou uvedeny v následující tabulce.

Příklady 2 až 11

Podle těchto příkladů se soustava povlaků vytvořila na čirém sodno-vápenatčm plaveném skle o tloušťce 6 milimetrů v řadě povlékacích jednotek, kde každá tato jednotka byla umístěna v místě v plavící komoře, kdy sklo mělo vysokou teplotu. Nejprve se nanášela podkladová vrstva z oxidu křemíku SiO_x v povlékací jednotce, která byla umístěna v místě plavící komory', kde sklo mělo teplotu asi 700 °C. Přiváděči potrubí bylo napájeno dusíkem, sílán sc do něj zaváděl

-6CZ 299914 B6 s parciálním tlakem 0,02 % a kyslík se zaváděl s parciálním tlakem 0,36 %. Tímto způsobem byl získán povlak SiO_v kde x bylo přibližné rovné 1.78. s indexem lom asi 1,69. Vrstva měla geometrickou tloušťku, která je uvedena v tabulce. Pak se pyrolýzou metodou CVD nanášela hlavní vrstva tvořená oxidy cínu a antimonu pomocí vypařené směsi reagujících složek MBTC jako zdroje cínu a SbClj jako zdroje antimonu. Vytvořila se vrstva povlaku oxidů cínu a antimonu s molámím poměrem Sb/Sn 0,05 o tloušťce uvedené v tabulce.

Nakonec se nanesla krycí vrstva obsahující oxidy cínu a titanu, přičemž toto nanesení bylo provedeno nastříkováním vzniklý z oktylenglykoltitanátu a acetylacetonu v dirnethylformamidu. Krycí vrstva obsahovala 60 % objemových SnCT a 40 % objemových TiO? a mela geometrickou tloušťku uvedenou v následující tabulce.

Takto povlečený substrát se umístil do rámu. čímž byl získán zasklívací panel se soustavou povlaků orientovanou ve směru ven. Optické vlastnosti substrátu se měřily z vnější strany.

Příklad 12 až 19

Použitý postup v těchto příkladech 12 až 19 byl stejný jako u příkladů 2 až 11 s tím rozdílem, že krycí vrstva byla vyrobena / čistého TiO: a vycházelo se zchelátu titanu, vzniklého zoktylenglykoltitaniěitanu a acetylacetonu. V příkladech 16 až 19 vrstva povlaku cínu a antimonu obsahovala cín a antimon v molárním poměru Sb/Sn 0,1.

Porovnávací příklady C. 1 až C. 10

Podle těchto příkladů byl připraven povlečený substrát, jak bylo popsáno v příkladech 2 až 19, ale s tím rozdílem, žc se na hlavní vrstvu nenanesla krycí vrstva. V porovnávacích příkladech Cl až C8 činil molární poměr Sb/Sn ve vrstvě povlaku oxidu cínu/antimonu 0,005. V porovnávacích příkladech C9 a CIO činil tento molární poměr OJ. Vlastnosti takto vyrobeného zasklívacího panelu jsou opět uvedeny v následující tabulce.

Porovnání výsledků ukazuje značné zlepšení v odrazivosti světla na panelu změně než 10 % na více než 24 % u krycího povlaku / čistého TiO>. Zlepšení bylo doprovázeno určitým snížením v propustnosti světla, ale ta byla ještě v přijatelných mezích.

- 7 CZ 299914 B6

TABULKA

Příklady	1	2	3
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	75	62,5	62,5
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	430	342,5	342,5
Tloušťka krycí vrstvy (nm)	70	64	68
Odrazivost světla (RL)(%)	70	64	68
Hunterova hodnota a v odrazu	21,7	18,4	18,4
Hunxcrova hodnota b v odrazu	-2,6	-3,84	-2,3
Barevná čistota v odrazu (%)	4,2	6,5	4,6
Lambda^ v odrazu (nm)	488	475	480
Propustnost světla (TL)(%)	42,3	64,8	64,8
Solární faktor (FS)(%)	42,6	59	58,8
Selektivita (TL/FS)	0,99	1 ,10	1,10
Porovnávací příklady	Cl	C2	C3
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	62,5	67,5	72,5
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	342,5	342,5	342,5
Odrazivos l světla (RF)(%)	12,7	12,5	12,3
Hunterova hodnota a v odrazu	-2.4	-1,5	-0,82
Hunterova hodnota b v odrazu	2,3	1,4	0,63
Barevná čistota v odrazu (%)	4,8	3	1 ,2
Lambda^ v odrazu (nm)	559	559	552
Propustnost světla (TL)(%)	69,9	70,1	70,2
Solární faktor (FS)(%)	65.4	65,4	65,3
Selektivita (TL/FS)	1 ,07	1,07	1,08

C7. 299914 Bó

TABULKA (pokračování)

Příklady	4	5	6
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	67.5	67.5	72,5
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	342.5	342,5	342,5
Tloušťka krycí vrstvy (nm)	364	68	62
Odrazí vos r. světla (RL) (%)	18.6	18,6	18,7
Hunterova hodnota a v odrazu	-0,2	-0,95	-0,3
Hunterova hodnota b v odrazu	-3,5	-2,07	-3,9
Barevná čistota v odrazu (%)	6,4	4,6	7,1
Lambda^ v odrazu (nm)	478	483	478
Propustnost světla (TL)(%)	64,7	64,7	64,6
Solární faktor (LS)(%)	59	58,9	59,1
Selektivita (TL/FS)	1 , 10	1 , 10	1,10
Porovnávací příklady	C4	C5	C6
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	62,5	67,5	60
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	347,5	347,5	350
Odrazivost světla (RL)(%)	12,7	12,5	12,8
Hunterova hodnota a v odrazu	-1,4	-0,75	-1,2
Hunterova hodnota b v odrazu	2,2	1.4	2,4
Barevná čistota v odrazu (%)	5	3,3	5,7
Lambda^ v odrazu (nm)	567	569	569
Propustnost světla (TL)(%)	69,7	69,9	69,6
Solární faktor (LS)(%)	65,2	65,2	65,1
Selektivita (TL/FS)	1,07	ql , 07	1,07

-9CZ 299914 B6

TABULKA (pokračování)

Příklady	7 8	9
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	62,5 62,5	67,5
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	347,5 347,5	347,5
Tloušťka krycí vrstvy (nm)	64 68	64
Odrazivost světla (RL)(%)	18,4 18,5	18,6
Hunterova hodnota a v odrazu	-0,62 -1,61	- 1
Hunterova hodnota b v odrazu	-3,64 -2,04	-3,42
Barevná čistota v odrazu (%)	7 5,1	6,9
Lambda^ v odrazu (nm)	480 485	481
Propustnost světla (TL)(%)	64,7 64,65	64,6
Solární faktor (FS)(%)	58,8 58,6	58,8
SelektiviLa (TL/FS)	1.10 1,10	1,10
Příklady	10	1 1
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	67,5	60
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	347,5	350
Tlouštka krycí vrstvy (nm)	68	69
Odrazivost světla (RL)(%)	18,6	18,4
Hunterova hodnota a v odrazu	-1,8	-2,3
Hunterova hodnota b v odrazu	-1,93	-1,5
Barevná čistota v odrazu (%)	5	4,8
Lambda^ v odrazu (nm)	486	488
Propustnost světla (TL)(%)	64,5	64,6
Solární faktor (FS)(%)	58,7	58,5
Selektivita (TL/FS)	1,10	1,10

- 10CZ 299914 Bó

TABULKA (pokračování)

Příklady	12	13	14	15
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	70	70	70	70
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	300	291,8	413,6	393,3
Tloušťka krycí vrstvy (nm)	25,5	40,5	27,1	45,2
Odrazivost světla (RL) (%)	19	24,5	18,3	24,4
Hunterova hodnota a v odrazu	1,7	-1,1	-3,1	-3,7
Hunterova hodnota b v odrazu	-4,6	-3,7	-7, 1	-5,3
Barevná čistota v odrazu (%)	9,3	6,5	14,8	10,7
Lambda^ v odrazu (nm)	481,9	481,1	482,4	484,4
Propustnost světla (TL)(%)	66,7	62,4	63,2	59,1
Solární faktor (FS)(%)	61,7	58,8	57,4	54,7
Selektívita (TL/FS)	1 ,08	1 , Qó	1,10	1,08
Porovnávací příklady	C7	C8	09	CIO
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	70	70	70	70
Tloušťka hlavní vrstvy (nm)	300	413 , 6	313,3	391,2
Odrazí vost světla (RL)(%)	9,8	9,5	9,5	9,2
Hunterova hodnota a v odrazu	-2,9	1,9	-4,1	3,1
Hunterova hodnota b v odrazu	-2,8	-1,4	-2,3
Barevná čistota v odrazu (%)	9,7	5,7	8,4	6,8
Lambda^ v odrazu (um)	486,1	-566,7	490,7	-550,-
Propustnost světla (TL)(%)	74,5	70,2	52,8	46,2
Solární faktor (FS)(%)	67,7	63,2	54,4	49,7
Selektivita (TL/FS)	1,10	1,11	0,97	0,93

CZ 299914 Bó

TABULKA (pokračování)

Příklady	16	17	18	19
Tloušťka podkladové vrstvy (nm)	70	70	70	70
Tloušťka hlavní vrstvy (run)	313,3	292,4	391,2	400
Tloušťka krycí vrstvy (nm)	21,5	39,1	28,6	50,1
Odrazivost světla (RL)(%)	15,4	22,5	16,7	24,5
Hunterova hodnota a v odrazu	-0.7	-0,9	-1J	-4,0
Hunterova hodnota b v odrazu	-4,4	-4,7	-9,7	-3,2
Barevná čistota v odrazu (%)	9,0	8,0	17,7	8,0
Lambda^ v odrazu (nm)	479,4	480,0	478,8	487,1
Propustnost světla (TL)(%)	48,6	46,0	42,2	37,7
Solární faktor (FS)(%)	50,6	48,9	45,8	41 , 8
Selektivita (TL/FS)	0,96	0,94	0,92	0,90

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

L Povlečený transparentní substrát nesoucí sestavu povlaku obsahujících pyrolyticky vytvořeio nou hlavní vrstvu obsahující oxidy cínu a antimonu .vyznačující se tím, žc hlavní vrstva má geometrickou tloušťku alespoň 250 nm, a že tato soustava zahrnuje vnější odraznou vrstvu o geometrické tloušťce v rozmezí od 30 do 150 nm. která má index lomu v rozmezí od
2,0 do 2.8, takže takto povlečený substrát má od razí vost (RL) vyšší než 10 %.
3. Povlečený transparentní substrát podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že
4. Povlečený transparentní substrát podle nároku 3, vyznačující se tím, že vnější odrazná vrstva obsahuje oxid titanu a cínu.
5 $e tím. žc molární poměr Sb/Sn v hlavní vrstvě povlaku je v rozmezí 0.01 až 0,5.
6. Povlečený transparentní substrát podle nároku 4 nebo nároku 5, vyznačující se

30 tím. že vnější odrazná vrstva má geometrickou tloušťku v rozmezí od 40 do 75 nm.

. η.

CZ 299914 Bó
7. Povlečeny transparentní substrát podle nároku 6, vyznačující se tím. zevnější odrazná vrstva má geometrickou tloušťku v rozmezí 60 až 70 nm.
8. Povlečeny transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující
9. Povlečený transparentní substrát podle nároku 8. vyznačující se tím. ze molární poměr Sb/Sn je v rozmezí 0.03 až 0.21, io
10. Povlečený transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že hlavní vrstva povlaku dále obsahuje přísadu tvořenou jedním kovem nebo více kovy vybranými ze skupiny zahrnující hliník, chrom, kobalt, železo, mangan, hořčík, nikl. titan, vanad, zinek a zirkonium.

15
11. Povlečený transparentní substrát podle nároku 10. v y z n a č u j í c í se tím. že přísada se volí ze skupiny zahrnující chrom, železo a hořčík.
12. Povlečený transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím. že sestava povlaků dále obsahuje podkladovou vrstvu, umístěnou mezi substrát a
- 13 CZ 299914 Bó

13. Povlečený transparentní substrát podle nároku 12, vyznačující se tím. že podkladová vrstva obsahuje jeden oxid nebo více oxidů křemíku.

25
14. Povlečený transparentní substrát podle nároku 12, vyznačující se tím, že podkladová vrstva obsahuje oxid hlinitý.
15. Povlečený transparentní substrát podle některého z nároků 12a 13, vyznačující se tím, že geometrická tloušťka podkladové vrstvy je v rozmezí 60 až 75 nm.

15 2. Povlečený transparentní substrát podle nároku 1, vyznačující se tím, zevnější odrazná vrstva obsahuje oxid jednoho nebo více kovů vybraných ze skupiny zahrnující nikl, cín, titan, zinek a zirkonium.
16. Povlečený transparentní substrát podle některého z nároků 12 až 14, vyznačující se tím. že podkladová vrstva dodává povlečenému substrátu neutrál něj ší nádech v odrazu.
17. Povlečený transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující

55 se tím, že sestava povlaků dále obsahuje mezilehlou vrstvu umístěnou mezi hlavní vrstvu povlaku a vnější odraznou vrstvu.
18. Povlečený transparentní substrát podle nároku 17, vyznačující se tím. že mezilehlá vrstva obsahuje oxid hlinitý nebo oxid křemíku.
19. Povlečený transparentní substrát podle některého z. předchozích nároků, vyznačující setím, že má propustnost světla (TL) alespoň 60 %.
20. Povlečený transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující

45 se tím. že má odrazivost (RL) alespoň 15 %.

20 hlavní vrstvu povlaku.

20 vnější odrazná vrstva obsahuje oxid titanu.
21. Povlečený transparentní substrát podle některého z předchozích nároků, vyznačující setím, že má maximální odrazivost (RL) 25 %.

so
22. Povlečený transparentní substrát podle nároku 21. vyznačující se tím, žerná maximální odrazivost (RL) 20 %.
23. Zasklívací panel, vyznačující se tím. že obsahuje povlečený transparentní substrát podle některého z předchozích nároků.
24. Zasklívací panel podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje dva transparentní povlečené substráty podle více takových substrátu podle nároků 1 až 22.
25. Zasklívací panel podle nároku 23 nebo 24 pro použití jako zasklívacího panelu budov.

25 5. Povlečený transparentní substrát podle nároku 4, vyznačující sc tím, že vnější odrazná vrstva obsahuje alespoň 50 % objemových oxidu cínu a alespoň 30 % objemových oxidu titanu.
26. Zasklívací panel podle nároku 3 nebo 24 pro použití jako okno vozidla.