CZ293916B6 - Způsob výroby surového glycerinu - Google Patents
Způsob výroby surového glycerinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293916B6 CZ293916B6 CZ20011359A CZ20011359A CZ293916B6 CZ 293916 B6 CZ293916 B6 CZ 293916B6 CZ 20011359 A CZ20011359 A CZ 20011359A CZ 20011359 A CZ20011359 A CZ 20011359A CZ 293916 B6 CZ293916 B6 CZ 293916B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glycerin
- glycerol
- salts
- decomposition
- process according
- Prior art date
Links
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 title abstract description 35
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 6
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010932 ethanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby surového glycerinu z glycerinových roztokůŹ zvláště z glycerinové fáze odpadající při výrobě esterů mastných kyselin alkoholýzou triacylglycerolůŹ vyznačený tímŹ že rozklad obsažených mýdel a neutralizace katalyzátoru kyselinou a separace vzniklých solí se provádí v přítomnosti rozpouštědlaŹ s výhodou v přítomnosti takového alkoholuŹ který byl použit při alkoholýze triacylglycerolůŹ což vede ke zvýšení výtěžku a čistoty vyrobeného glycerinu a umožňuje získávání solí ve formě použitelné pro další průmyslové použitíŕ
Description
Způsob výroby surového glycerinu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby surového glycerinu ze směsí obsahujících glycerol, získané zvláště při výrobě esterů mastných kyselin alkoholýzou triglycerolů nižšími alkoholy.
Dosavadní stav techniky
Při výrobě esterů mastných kyselin odpadá tzv. glycerinová fáze (GF), obsahující vedle glycerolu, alkohol použitý k esterifikaci, alkalická mýdla, nezreagované acylglyceroly, katalyzátor a balastní látky. V současné době se z této GF získává surový glycerin tak, že se nejprve oddestiluje alkohol, dále se minerální kyselinou rozloží obsažená mýdla a zneutralizuje se přítomný katalyzátor (zpravidla bazické sloučeniny alkalických kovů), oddělí se vzniklá organická fáze, obsahující mastné kyseliny, estery mastných kyselin, acylglyceroly a balastní látky a provede se zahuštění získaného glycerinového roztoku na požadovaný obsah glycerolu, čímž se vyrobí surový glycerin. Vzniklé soli minerálních kyselin zůstávají rozpuštěny ve vyrobeném surovém glycerinu, nebo při jejich vyšším obsahu jsou odstraňovány po jeho ochlazení různými způsoby, zpravidla gravitační segmentací, odstředivou separací, anebo filtrací, které jsou ztíženy vysokou viskozitou glycerinu. Vyrobený glycerin obsahuje 7 až 9 % hmotn. solí. Při tomto způsobu výroby surového glycerinu obsahují separované soli minerálních kyselin značné množství organických látek, zvláště glycerolu, což jednak snižuje výtěžek glycerinu, jednak ztěžuje jejich racionální využití a je nutné je likvidovat jako odpadní látky. Separované soli odpadají zpravidla ve formě suspenzí, které jsou v důsledku vysokých viskozit obtížně manipulovatelné.
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody známých a používaných způsobů výroby surového glycerinu, zvláště z GF odpadající při výrobě esterů mastných kyselin, odstraňuje tento vynález, jehož podstatou je provedení rozkladu obsažených mýdel a neutralizace katalyzátoru kyselinou jakož i separace vzniklých solí použité kyseliny v roztocích obsahujících rozpouštědlo, které snižuje rozpustnost vzniklých solí a viskozitu pracovních roztoků, což vede ke zvýšení výtěžku glycerinu a získání koncentrovaných solí v dobře manipulovatelné sypké formě, obsahující malá množství příměsí a tudíž použitelné pro další využití, např. jako hnojivá.
Je výhodné použít jako rozpouštědlo tentýž druh alkoholu, který byl použit v procesu alkoholýzy triacylglycerolů, z kterého se zpracovává GF, čímž se do výrobního procesu nezanáší další složka.
Je výhodné rozklad mýdel a neutralizaci katalyzátoru obsažených vGF kyselinou jakož i separaci vzniklých solí minerálních kyselin provádět při zvýšené teplotě, čímž se snižuje viskozita technologických médií a urychluje provedení jednotlivých technologických operací.
Je výhodné alkoholický filtrát vzniklý při promývání separovaných krystalických solí minerálních kyselin použít na zředění zpracovávané GF před rozkladem mýdel kyselinou, nebo před separací solí minerálních kyselin.
Uvedené technické řešení je možné použít jak při šaržovém způsobu zpracování glycerinových směsí, tak i při způsobu kontinuálním.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
K 300 g GF, získané při metanolýze řepkového oleje v přítomnosti hydroxidu draselného, obsahujícímu 10 % hmotn. metanolu a s alkalitou 57 mg KOH/g, se přidá za míchání při 25 °C 35 g 85% kyseliny fosforečné, čímž dojde při pH 3 až 4 k rozkladu mýdel a neutralizaci hydroxidu draselného. Vzniklá suspenze solí se odstředí na sedimentační odstředivce. Získaná kapalná část se samovolně rozdělí v gravitační děličce a získá se 100 g organické vrstvy (převážně mastných kyselin) a 120 g glycerinové vrstvy, která se po neutralizaci potaši do pH 7 až 8 zahustí na odparce na obsah 90 % hmotn. glycerolu. Získá se 92 g surového glycerolu obsahující 1,8 % hmotn. popele. Ke 115 g získaného koláče po odstředění se přidá 50 g metanolu suspenze se přefiltruje na tlakovém filtru a filtrační koláč se promyje 50 g metanolu. Získá se 58 g surových draselných solí a po jejich vysušení při 70 °C 42 g sypkých solí, obsahující 90 % hmotn. primárního fosforečnanu draselného (KH2PO4), použitelného jako PK hnojivo.
Z filtrátu se oddestiluje metanol a zbytek v množství 65 g se přidá ke kapalné části získané po odstředění suspenze v následující operaci.
Příklad 2
K 2700 g GF, získané při metanolýze sojového oleje v přítomnosti uhličitanu draselného, se přidá 750 g metanolického filtrátu z promytí odstředěného koláče solí z minulé operacea za míchání se při teplotě 45 až 50 °C provede rozklad postupným přidáním 320 g 85% kyseliny fosforečné, k dosažení pH3. Vzniklá suspenze se rozdělí na filtrační odstředivce. Získaná kapalná část v množství 2860 g se rozdělí na separační odstředivce na 1 240 g organické vrstvy (převážně mastné kyseliny) a na 1620 g glycerinové vrstvy, ze které se po zahuštění destilací do teploty 150 °C ve vařáku, získá 1300 g 80 % surového glycerinu, obsahující 2 % hmotn. popele.
Koláč na odstředivce se vykryje 400 g metanolu a získá se 570 g surových draselných solí a 750 g filtrátu, který se použije v následující operaci rozkladu.
Surové draselné soli se vysuší při 100 °C a získá se 390 g technického primárního fosforečnanu draselného a 160 g kondenzátu, převážně metanolu.
Příklad 3
Podle postupu uvedeného v příkladu 2 se provede rozklad GF přidáním 215 g 75% kyseliny sírové, k dosažení pH 2,9. Vzniklá suspenze solí se zfiltruje na tlakovém filtru kde se i filtrační koláč promyje metanolem. Kromě organické vrstvy a surového glycerolu se získá 260 g technického síranu draselného.
Příklad 4
Podle postupu uvedeného v příkladu 2 se provede rozklad GF, získané při etanolýze parciálně hydrogenovaného řepkového oleje katalyzované hydroxidem sodným, přídavkem 230 g 85% kyseliny fosforečné. Filtrační koláč se promyje 400 g 80 % etanolem. Kromě organické vrstvy a surového glycerinu se získá 420 g technického primárního fosforečnanu sodného.
-2CZ 293916 B6
Příklad 5
Podle postupu uvedeného v příkladu 2 se provede rozklad GF, získané metanolýze odpadních fritovacích olejů katalyzované hydroxidem draselným, 320 g 32% kyseliny solné, při čemž filtrát z promytí koláče v odstředivce se přidá k reakční směsi až po rozkladu. Vedle organické vrstvy a surového glycerinu se získá 210 g technického chloridu draselného.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby surového glycerinu podle tohoto vynálezu může být využito při zpracování GF odpadající při výrobě esterů mastných kyselin alkoholýzou různých triglycerolů, a to jak rostlinných, živočišných, syntetických, hydrogenovaných, přeesterifikovaných a jinak upravených, jakož i roztoků glycerolu obsahující různé soli. Vynález umožňuje zvýšit výtěžek a čistotu glycerinu a výhodně využít získané soli pro jiná použití, např. jako hnojivá, čímž je způsob výroby surového glycerinu bezodpadový a nezatěžuje životní prostředí.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby surového glycerinu z glycerinových roztoků, zvláště z glycerinové fáze odpadající při výrobě esterů mastných kyselin alkoholýzou triglycerolů nižšími alkoholy Cl až C4, vyznačující se tím, že rozklad obsažených mýdel a neutralizace katalyzátoru kyselinou a/nebo separace vzniklých solí se provádí v přítomnosti rozpouštědla.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo se použije tentýž druh alkoholu, který byl použit při alkoholýze triglycerolů, ve které vzniká zpracovávaná glycerinová fáze.
- 3. Způsob podle nároků la 2, vyznačující se tím, že množství použitého rozpouštědla činí 5 až 50 % hmotn. z obsaženého glycerolu.
- 4. Způsob podle nároků laž3,vyznačující se tím, že rozklad mýdel a neutralizace katalyzátoru, jakož i separace vzniklých solí se provádí při teplotě 20 až 80 °C.
- 5. Způsob podle některého nároku laž 3, vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo použité pro rozklad mýdel a neutralizaci katalyzátoru a/nebo pro separaci vzniklých solí se použije alkoholický filtrát odpadající při promývání separovaných solí.
- 6. Způsob podle některého nároku laž 4, vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo se použije alkohol s obsahem vody do 30 % hmotn.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20011359A CZ293916B6 (cs) | 2001-04-13 | 2001-04-13 | Způsob výroby surového glycerinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20011359A CZ293916B6 (cs) | 2001-04-13 | 2001-04-13 | Způsob výroby surového glycerinu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ293916B6 true CZ293916B6 (cs) | 2004-08-18 |
Family
ID=32778678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20011359A CZ293916B6 (cs) | 2001-04-13 | 2001-04-13 | Způsob výroby surového glycerinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ293916B6 (cs) |
-
2001
- 2001-04-13 CZ CZ20011359A patent/CZ293916B6/cs not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0682652B1 (en) | Process to improve alkyl ester sulfonate surfactant compositions | |
| US6127560A (en) | Method for preparing a lower alkyl ester product from vegetable oil | |
| CZ285119B6 (cs) | Zdokonalený postup výroby esterů z tuků přírodního původu | |
| EP2147089B1 (fr) | Procede de fabrication d'esters alcooliques a partir de triglycerides et d'alcools au moyen de catalyseurs heterogenes a base de phosphate ou de compose organophosphore de zirconium | |
| KR20080015758A (ko) | 고급 유리 지방산 공급원료로부터의 바이오디젤과글리세린의 제조 | |
| KR20080036107A (ko) | 카르복실레이트 알킬 에스테르의 제조 방법 | |
| US20100242346A1 (en) | Processes for the esterification of free fatty acids and the production of biodiesel | |
| JP2002265986A (ja) | 脂肪酸アルキルエステル及びグリセリンの製造方法 | |
| JPS61254255A (ja) | 低級アルカノ−ルによる脂肪酸グリセリドの触媒エステル交換方法 | |
| US20060225341A1 (en) | Production of biodiesel | |
| CN101056985A (zh) | 皂料生物柴油 | |
| US8440847B2 (en) | Method of converting free fatty acid (FFA) from oil to methyl ester | |
| AU2004256204A1 (en) | Process for preparing purified fatty acids | |
| KR20040087625A (ko) | 폐식용유중의 유리지방산 제거방법 | |
| CZ293916B6 (cs) | Způsob výroby surového glycerinu | |
| ZA200601185B (en) | Process for preparing purified fatty acids | |
| WO2008115806A1 (en) | Biodiesel process and catalyst therefor | |
| RO130689B1 (ro) | Catalizator pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi, şi procedeu pentru obţinerea acestui catalizator | |
| WO2008091944A2 (en) | Biodiesel production with reduced water emissions | |
| US20150197469A1 (en) | Process of Crude Glycerin Purification Originated From Transesterifications With Alkaline Catalysis Without Using Acidification and Distillation Producing Purified Glycerin 96% and 99% Purity | |
| HUT67490A (en) | Process to improve the color of sulf(on)ated surfactants without bleach | |
| JPS61227543A (ja) | 高級アルコ−ルの分離法 | |
| CN117568100A (zh) | 一种植物油皂脚制备混合脂肪酸的清洁化生产方法 | |
| RU2153516C1 (ru) | Способ получения водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества | |
| PL209174B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów alkilowych kwasów tłuszczowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060413 |