CZ292551B6 - Ochranný prostředek proti zamrznutí - Google Patents
Ochranný prostředek proti zamrznutí Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292551B6 CZ292551B6 CZ19981835A CZ183598A CZ292551B6 CZ 292551 B6 CZ292551 B6 CZ 292551B6 CZ 19981835 A CZ19981835 A CZ 19981835A CZ 183598 A CZ183598 A CZ 183598A CZ 292551 B6 CZ292551 B6 CZ 292551B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- concentrate according
- water
- acids
- antifreeze concentrate
- Prior art date
Links
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 title description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims abstract description 29
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 14
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 14
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 claims description 11
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 11
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 11
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 4
- IKNDGHRNXGEHTO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(O)=O IKNDGHRNXGEHTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethyl-hexanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(C)(C)C OILUAKBAMVLXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical class CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000003330 sebacic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 19
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 19
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- SOFPIAMTOZWXKT-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2,4-triazine-3-thione Chemical compound SC1=NC=CN=N1 SOFPIAMTOZWXKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910001060 Gray iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Chemical class 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical class [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000011551 heat transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N n-Decanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
Abstract
Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí, který obsahuje 40 až 99,985 % hmotnosti ve vodě rozpustného prostředku ke snížení teploty zamrzání, z kapalných alkoholů, dále alespoň jednu korozi zabraňující karboxylovou kyselinu, a alespoň dva rozdílné triazoly, a který neobsahuje dusitan, fosforečnan, boritan a křemičitan, přičemž obsahuje a) 0,005 až 5 % hmotn. rozvětvených alifatických karboxylových kyselin se 6 až 11 C-atomy, b) 0,005 až 0,04 % hmotn. tolyltriazolu, a c) 0,005 až 0,04 % hmotn. benzotriazolu.ŕ
Description
Vynález se týká prostředku přenášející chlad, případně teplo, na základě vody a alkoholu, se sníženou teplotou mrznutí vzhledem kvodě, stejně jako koncentrátu pro jeho výrobu. Je použitelný v systémech přenášejících chlad, případně teplo, jako klimatizační zařízení, tepelné výměníky a zvláště chladicí systémy spalovacích motorů. Obsahuje synergicky působící systém inhibitoru, jehož zvláštní kombinace umožňuje podstatně menší používaná množství, než je při stavu techniky obvyklé. Poskytuje dobrou korozní a kavitační ochranu v zařízeních, která sestávají z lehkých, těžkých, nebo barevných kovů, a zvláště z kombinací těchto materiálů.
Dosavadní stav techniky
Chladicí systémy obecně, a zvláště chladicí systémy spalovacích motorů, jako například automobilové motory, sestávají z řady rozdílných kovů, jako například měď, mosaz, ocel, železná litina, hliník, hořčík a jejich slitiny. Tyto materiálové směsi s sebou nesou zvláštní korozní problémy, zvláště v automobilových chladicích systémech, kde jsou v chladicím systému vysoké teploty, tlaky, a rychlosti tečení. Koroze zkracuje životnost chladicího systému, a vede skrze vytváření nežádoucích usazenin ke snížení účinnosti. Chladicí kapaliny, které se hodí například pro automobilový chladič, musí proto vykazovat nejen nízké teploty mrznutí, které leží podstatně pod 0 °C, například mezi -20 a -30 °C. Tyto kapaliny musí navíc účinně chránit proti korozi.
Ke snížení teploty mrznutí se obvykle používají ve vodě rozpustné složky kapalných alkoholů, zvláště ethylenglykol. Kromě těchto alkoholových složek se nutně požadují ochranné látky proti korozi. Na tyto se dnes klade požadavek, aby byly účinné při zvláště nízké koncentraci, a pokud možno neobsahovaly látky toxické a látky ohrožující prostředí.
Dle stavu techniky jsou známy ochranné prostředky proti zamrznutí pro chladicí systémy, které kromě alkoholových složek obsahují ochranný systém proti korozi, který je založen na určitých karboxylových kyselinách s triazoly, a jejich účinnost lze dále zlepšit dalšími korozně chránícími aditivy, jako například boritany, fosforečnany a křemičitany.
Na příklad ve spise EP 251 480 Al je popsán korozi zabraňující koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí, který kromě 90 až 99 % hmotnosti alkoholu obsahuje 0,1 až 5 % hmotnosti alkylbenzeoové kyseliny nebo jejich solí, 0,1 až 5 % hmotnosti monokarboxylové kyseliny s 8 až 16 C-atomy, a 0,1 až 0,5 % hmotnosti triazolu.
Ve spise EP 308 037 B1 je popsána ochranná směs proti zamrznutí s vlastnostmi zabraňujícími korozi, která se v podstatě skládá z 90 až 99 % hmotn. prostředku ke snížení teploty zamrzání na základě ve vodě rozpustného kapalného alkoholu, 0,1 až 5 % hmotn. jednosytné alifatické kyseliny s 6 až 12 C-atomy, 0,1 až 5 % hmotnosti boritanu alkalického kovu a 0,1 až 5 % hmotnosti triazolu.
Ze spisu EP 229 440 B1 je znám koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí na základě alkoholu, který obsahuje 0,1 až 15 % hmotnosti alifatické monokarboxylové kyseliny s 5 až 16 C-atomy, 0,1 až 15 hmotnostních procent dikarboxylové kyseliny s 5 až 16 C-atomy, a 0,1 až 0,5 % hmotnosti triazolu, přičemž se udaná procenta hmotnosti vztahují na množství obsaženého kapalného alkoholu. Dle poučení ze 3 dříve jmenovaných dokumentů se jako alkoholová složka přednostně používá ethylenglykol, jako triazol pak přednostně benzotriazol nebo tolyltriazol. Ve spisu DD 218 635 se navrhuje jako ochranný systém proti korozi pro prostředky přenášející chlad, případně teplot, použít směs, která obsahuje kyselinu 2-ethylhexanovou, merkapto-1 CZ 292551 B6 / 10
I l 45 benzthiazol a karboxymethylcelulózu, případně produkty reakcí těchto 3 složek. Použití triazolu tento spis nezmiňuje.
Podstata vynálezu
Vynález si klade za úlohu dát k použití ochranný prostředek proti zamrznutí, který neobsahuje dusitany, fosforečnany, boritany a křemičitany. V dalším je výhodné, ale musí nutně požadováno, aby ochranný prostředek proti zamrznutí také neobsahoval dusičnany, aminy, nebo amonné sloučeniny.
Dále se má obsah dusíku v ochranném prostředku proti zamrznutí snížit tím, že se vhodnou kombinací sníží obsah triazolu pod dolní hranici 0,1 % hmotnosti, která je dle stavu techniky obvyklá.
Tato úloha se řeší koncentrátem ochranného prostředku proti zamrznutí, který obsahuje ve vodě rozpustný prostředek pro snížení zamrzání na základě kapalného alkoholu, alespoň jednu korozi zamezující karboxylovou kyselinu, a alespoň dva rozdílné triazoly, a který se vyznačuje tím, že neobsahuje dusitan, fosforečnan, boritan a křemičitan, a že ve vztahu na celkovou směs obsahuje
a) 0,005 až 5 % hmotnosti rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny s 6 až 11 C-atomy, nebo směs více takových kyselin,
b) 0,005 až 0,04 % hmotnosti tolyltriazolu,
c) 0,005 až 0,04 % hmotnosti benzotriazolu, přičemž zbytek do 100 % hmotnostních sestává z alkálií, vody a/nebo dalších účinných látek.
Když se v rámci tohoto vynálezu hovoří o monokarboxylové kyselině, míní se tím obecně kyseliny v protolyzované nebo v neprotolyzované formě, tj. kyseliny mohou být jako takové nebo jako anionty. Protolyzační rovnováha kyselin se nastaví podle hodnoty pH koncentrátu ochranného prostředku proti zamrzání, nebo z něho vyrobeného materiálu pro přenos tepla, podle kyselosti kyseliny. Vodu obsahující prostředky pro přenos tepla obvykle vykazují hodnotu pH lehce v alkalické oblasti, s výhodou v rozmezí mezi asi 7,5 a asi 8,5, takže použité kyseliny jsou převážně v iontovém stavu. Proto je výhodné použít kyseliny v rámci předloženého vynálezu přímo ve formě jejich ve vodě rozpustných solí, případně kyseliny značně neutralizovat přidáním alkálií, například hydroxidu sodného. Údaje o množstvích kyselin se v tomto spise vztahují na volné kyseliny, nezávisle na tom, zde se používají jako takové, nebo jako soli. Totéž platí také pro triazoly, které se mohou použít jako takové, nebo jako alkalické soli.
Shora popsaný koncentrát může kromě ve vodě rozpustného prostředku na základě kapalného alkoholu je snížení teploty zamrzání přídavně obsahovat vodu, přičemž podíl alkoholu a celkové směsi však leží nad 40 % hmotnosti. Směs obsahuje nepatrná množství vody například tehdy, když se použijí kyseliny jako takové, a přidáním alkálie se neutralizují, neboť se přitom vytváří neutralizační voda.
Výhodné rozmezí koncentrací v koncentrátech ochranného prostředku proti zamrzání činí pro rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny skupiny a) 0,5 až 4 % hmotnosti, pro tolyltriazol a benzotriazol 0,005 až 0,03 % hmotnosti.
V dalším je výhodné, aby koncentrát ochranného prostředku proti zamrzání obsahoval jako další materiál přídavně 0,5 až 15 % hmotnosti jedné nebo více lineární nasycené nebo nenasycené alifatické, aromaticko-alifatické jedno nebo vícesytné karboxylové kyseliny se 4 až 20 C-atomy. Ochranné působení proti korozi se tím výrazně zlepší. Pro alifatické karboxylové kyseliny přitom platí dolní hranice 4 C-atomy pro uhlík. Aromatické karboxylové kyseliny musí obsahovat alespoň 7 C-atomů.
-2CZ 292551 B6
Jako další materiál, který zvyšuje ochranné působení proti zvláště pro barevné kovy, se v koncentrátu může použít merkaptobenzthiazol v množstvích 0,002 až 0,5 % hmotnosti, s výhodou 0,005 až 0,05 % hmotnosti. Působení merkaptobenzthiazolu se dále zesílí přídavným spoluužitím karboxymethylcelulózy. Proto je výhodné, aby koncentrát ochranného prostředku proti zamrzání obsahoval přídavně jako další surovinu 0,002 až 0,5 % hmotnosti, zvláště 0,005 až 0,05 % hmotnosti karboxymethylcelulózy. Přitom se mohou merkaptobenzthiazol a karboxymethylcelulóza přidávat do koncentrátu ochranného prostředku proti zamrzání nezávisle na sobě. Podle poučení ze spisu DD 218 635 se však dává přednost vyrobení předsměsi při zvýšené teplotě (50 až 65 °C) z rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny skupiny a), merkaptobenz- \ thiazolu a karboxymethylcelulózy, přičemž může dojít k částečné reakci těchto parametrů reakce. Tento předvýrobek se s výhodou vyrobí tak, že se připraví koncentrovaný vodný J alkalický roztok karboxymethylcelulózy, k tomu se za míchání při teplotě 50 až 65 °C přidá merkaptobenzthiazol, a tato směs se po vícehodinové reakční době pomalu smíchá s rozvětvenou alifatickou karboxylovou kyselinou. Přitom leží poměr hmotnostní těchto 3 materiálů, karboxymethylcelulózy, merkaptobenzthiazolu, a rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny, s výhodou v rozmezí 1:1:1, až 1:5:50. Pokud by bylo třeba zvýšit množství alifatické karboxylové kyseliny nad horní mez danou tímto poměrem hmotností, tak se požadované množství kyseliny, případně odpovídající soli dodatečně do koncentrátu přidá.
Rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny skupiny a) jsou přednostně vybrány jako kyselina 2-ethylhexanová, kyselina 2,2-dimethyloktanová, a kyselina 3,5,5-trimethylhexanová, nebo jejich směsi. Pro svou snadnou použitelnost a dobré ochranné vlastnosti proti korozi je kyselina 2-ethylhexanová zvláště výhodná.
Případně přidané karboxylové kyseliny skupiny e) se s výhodou volí z kyseliny sebakové, kaprylové, nonanové, děkanové, undekanové, benzoové, skořicové, glukonové, nebo jejich směsi. Kromě těchto kyselin mohou koncentráty ochranného prostředku proti zamrznutí obsahovat vícesytné karboxylové kyseliny se zvláště vyjádřeným komplexním působením, například kyselinou vinnou, a zvláště kyselinou citrónovou.
Ve vodě rozpustné prostředky pro snížení teploty zamrzání na bázi kapalných alkoholů se volí s výhodou ze skupiny monoethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol a/nebo s vodou smísitelné monoetheiy těchto glykolů, například monomethyl-, monoethylmonopropyl-, a monobutyletheiy jmenovaných glykolů. Zvláště výhodné jsou monoethylenglykol a/nebo propylenglykol. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrzání obsahuje ve vodě rozpustný prostředek pro snížení teploty zamrzání na bázi kapalných alkoholů v množství alespoň 40 % hmotnosti ve vztahu na celkovou směs. Horní hranice 99,985 % hmotnosti vyplývá z dalších základních složek. Zvláště je výhodné, aby koncentrát ochranného prostředku proti zamrzání obsahoval alespoň 90 % hmotnosti prostředku ke snížení teploty zamrzání na základě kapalných alkoholů.
Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí může obsahovat další složky inhibitorů známé ze stavu techniky. Jako příklad jmenuje soli zinku, a molybdenan alkalického kovu nebo molybdenan amonný, které se mohou použít v množstvích od 0,01 až do 2 % hmotnosti. '
Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí může přijít na trh jako takový, a před náplněním do chladicího systému, například do automobilového chladiče, se zředí vodou na požadované rozmezí koncentrace. K možné úspoře dopravních nákladů je však také myslitelné nejprve vyrobit předsměs, která obsahuje ochranné prostředky proti korozi v žádaném poměru hmotností, a neobsahuje vůbec, nebo jen nepatrné množství prostředku pro snížení teploty zamrzání na základě kapalných alkoholů. Přednostně se ale vyrobí předsměs ve formě roztoku v prostředku pro snížení teploty zamrzání, která oproti shora popsanému koncentrátu obsahuje asi 3- až 6násobní množství materiálů chránících proti korozi. Předsměs může v této koncentrované formě
-3CZ 292551 B6 přijít na trh, přičemž se před plněním do chladicího zařízení smísí s dalším prostředkem pro snížení teploty zamrzání na bázi kapalných alkoholů v poměru 1:2 až 1:5.
Předsměs je složena například z následujících složek:
a) 0,005 až 5 hmotnostních částí rozvětvené karboxylové kyseliny s 6 až 11 C-atomy, nebo směsi více takových kyselin,
b) 0,005 až 0,04 hmotnostních částí tolyltriazolu,
c) 0,005 až 0,04 hmotnostních částí benzotriazolu.
ío Dále tato předsměs obsahuje s výhodou navíc asi 0,5 až asi 15 hmotnostních částí kyselin skupiny e), a 0,002 až 0,5 hmotnostních částí merkaptobenzthiazolu a/nebo 0,002 až 0,5 hmotnostních částí karboxymethylcelulózy.
Když se v předchozím hovoří o hmotnostních částech, tak to znamená, že se materiály použijí 15 v odpovídajících relativních poměrech množství. Přitom se jako hmotnostní část může použít libovolná hmotnost, například 1 kg. Předsměs se může vyrobit smícháním složek v práškové formě. Karboxylové kyseliny se s výhodou použijí jako soli alkalických kovů, nebo amonné soli. S výhodou se dodá do předsměsi takové množství prostředku ke snížení teploty zamrzání na bázi kapalných alkoholů, že vznikne čirý roztok. Z tohoto čirého roztoku se může v místě použití 20 připravit prostředkem ke snížení teploty zamrzání na bázi kapalných alkoholů, s výhodou ve shora zmíněných poměrných množstvích. Smísením koncentrátu s vodou, například v poměrech množství od 10:90 až 90:10, může se vyrobit chladicí prostředek hotový pro použití.
Vynález zahrnuje rovněž tuto vodu obsahující směs chladicího prostředku s teplotou zamrzání 25 sníženou vzhledem k teplotě zamrzání čisté vody, která se takovým smícháním získá.
Samozřejmě by bylo možno vyrobit takovou směs chladicího prostředku s obsahem vody také rozpuštěním jednotlivých složek ve vodě. To je ale pracovně náročné a tudíž málo žádané.
Příklady provedení vynálezu
Koncentráty podle vynálezu a srovnávací koncentráty byly vyrobeny v souladu s tabulkou 1. Do koncentrátů se přidávalo takové množství NaOH, až se po smísení koncentrátu s vodou v objemovém poměru 1:1 nastavila hodnota pH mezi 7,5 a 8,2.
Pro přezkoušení ochranného působení proti korozi se koncentráty smísily s vodou v poměru 1:1. Hodnota pH roztoků ochranného prostředku proti mrazu se nastavila na 7,8.
Ochranné působení proti korozi se zkoušelo dle ASTM - Zkušebného předpisu D 1384-70. 40 Přitom se zkušební tělesa z kovů, které se typicky vyskytují v chladicích systémech motorových vozidel, úplně ponořila na dobu 336 hodin do roztoku ochranného prostředku proti mrazu, za součastného provětrávání. Teplota činila 88 °C. Korozi zabraňující vlastnosti zkušebních roztoků se vyhodnocovaly na základě hmotnostních změn zkušebních těles. Přitom se každý pokus prováděl třikrát, a určil se průměr změn hmotnosti pro každý kov. Před započetím pokusu se 45 zkušební tělesa odřela vlhkým kartáčem při použití mleté pemzy do dosažení lesku, opláchla se vodou a následně acetonem, usušila a zvážila. Po skončení pokusu se produkty koroze na zkušebních tělesech odstranily okartáčováním a ponořením do roztoku kyseliny. Poté se tělesa opět opláchla, usušila a zvážila. Tabulka 2 obsahuje ztráty hmotnosti (v g/m2) pro rozdílné kovy za použití roztoků dle příkladů, případně srovnávacích roztoků.
-4CZ 292551 B6
Tabulka 1: Složení koncentrátů ochranných prostředků proti zamrznutí (% hmotnosti). Zbytek do 100 % je monoethylenglykol.
| kyselina 2-ethylenhexanová | 1 13 | 2 2,5 | Příklady 3 1,5 | Srovnání | ||||
| 4 1,5 | 5 1,5 | 1 1,5 | 2 1,5 | |||||
| merkaptobenzthiazol | 0,005 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | - | 0,01 | 0,01 | |
| karboxymethylcelulóza | 0,005 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | - | 0,01 | 0,01 | i |
| tolyltriazol | 0,01 | 0,015 | 0,015 | 0,015 | 0,02 | - | 0,1 | |
| benzotriazol | 0,01 | 0,015 | 0,015 | 0,015 | 0,02 | 0,1 | - | |
| kyselina sebaková | 1,0 | 1,0 | - | - | 1,0 | 1,0 | 1,0 | |
| kyselina kaprylová | 1,0 | - | - | - | - | - | - | |
| kyselina skořicová | — | - | 1,0 | - | - | - | - |
hydroxid sodný až pH roztoku pro použití je 7,5 až 8,2
Tabulka 2: Zkouška ochrany proti korozi dle ASTM-D 1384 - pH 7,8 (Ztráta hmotnosti v g/m2)
| Kovy | 1 | 2 | Příklady 3 | 4 | 5 | Srovnání | |
| 1 | 2 | ||||||
| měď | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0,44 | 0,16 |
| pájka | 0,55 | 0,4 | 0 | 1,2 | 0,53 | 1,25 | 0,41 |
| mosaz | 0 | 012 | 0 | 0 | 0 | 0,71 | 0,28 |
| ocel | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0,19 | 0 |
| šedá litina | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| AISiCu | 0 | 0,51 | 0,1 | 0,29 | 0,33 | 0 | 0,38 |
| AISi | 0,72 | 0,55 | 0,42 | 0,59 | 0,61 | 0,86 | 0,85 |
-5CZ 292551 B6
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí, který obsahuje ve vodě rozpustný prostředek ke snížení teploty zamrzání z kapalných alkoholů, alespoň jednu korozi zabraňující karboxylovou kyselinu alespoň dva rozdílné triazoly, vyznačující se tím, že neobsahuje dusitan, fosforečnan, boritan a křemičitan, a že obsahuje, vztaženo na celou směs,a) 0,005 až 5 % hmotnosti rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny s 6 až 11 C-atomy, nebo 10 směs více takových kyselin,b) 0,005 až 0,04 % hmotnosti tolyltriazolu,c) 0,005 až 0,04 % hmotnosti benzotriazolu,d) 40 až 99,985 % hmotnosti prostředku ke snížení teploty zamrzání z kapalných alkoholů, přičemž zbytek do 100 % sestává z alkálií, vody a/nebo dalších účinných látek.
- 2. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahujea) 0,5 až 4 % hmotnosti rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny s 6 až 11 C-atomy, nebo směs více takových kyseliny,20 b) 0,005 až 0,03 % hmotnosti tolyltriazolu,c) 0,005 až 0,03 % hmotnosti benzotriazolu.
- 3. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle jednoho nebo obou nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že jako další materiál navíc obsahuje e) 0,5 až 15 % hmotnosti 25 jedné nebo více lineárních nasycených nebo nenasycených alifatických, aromaticko-alifatických nebo aromatických jedno- nebo vícesytných karboxylových kyselin, alifatické kyseliny obsahují 4 až 20 atomů uhlíku, aromatické 7 až 20 atomů uhlíku.
- 4. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí podle jednoho nebo více nároků 1 až 3, 30 vyznačující se tím, že jako další materiál navíc obsahuje 0,002 až 0,5 % hmotnosti merkaptobenzthiazolu.
- 5. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje 0,005 až 0,05 % hmotnosti merkaptobenzothiazolu.
- 6. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle jednoho nebo více nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako další materiál obsahuje navíc 0,002 až 0,5 % hmotnosti karboxymethylcelulózy.40
- 7. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle nároku 6, vyznačující seI t í m , že obsahuje 0,005 až 0,05 % hmotnosti karboxymethylcelulózy.
- 8. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle jednoho nebo více nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že rozvětvené alifatické karboxylové kyseliny skupiny a) jsou45 zvoleny jako kyselina 2-ethylhexanová, kyselina 2,2-dimethyloktanová a 3,5,5-trimethylhexanová, nebo jejich směsi.
- 9. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle jednoho nebo více nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že karboxylové kyseliny skupiny e) se volí z kyselin sebakové,50 kaprylové, nonanové, děkanové, undekanové, benzoové, skořicové a glukonové, nebo jejich směsí.-6CZ 292551 B6
- 10. Koncentrát ochranného prostředku proti zamrznutí dle jednoho nebo více nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustný prostředek ke snížení teploty zamrzání z kapalných alkoholů se volí z monoethylenglykolu, diethylenglykolu, propylenglykolu, di-5 propylenglykolu a/nebo z monomethyl-, monoethyl-, monopropyl- a monobutyletherů zmíněných glykolů.
- 11. Vodu obsahující směs chladicího prostředku s teplotou zamrzání, sníženou vzhledem kteplotě zamrzání čisté vody, vyznačující se tím, že se získá smísením 10 až ío 90 hmotnostních částí koncentrátu dle jednoho nebo více nároků lažl0s90ažl0 hmotnostními * částmi vody.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19546472A DE19546472A1 (de) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | Gefrierschutzmittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ183598A3 CZ183598A3 (cs) | 1998-10-14 |
| CZ292551B6 true CZ292551B6 (cs) | 2003-10-15 |
Family
ID=7779965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19981835A CZ292551B6 (cs) | 1995-12-13 | 1996-12-04 | Ochranný prostředek proti zamrznutí |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0863960B2 (cs) |
| AT (1) | ATE185588T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292551B6 (cs) |
| DE (2) | DE19546472A1 (cs) |
| ES (1) | ES2138393T3 (cs) |
| WO (1) | WO1997021783A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3840523B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2006-11-01 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液／冷却液組成物 |
| DE19745461A1 (de) * | 1997-10-15 | 1999-04-22 | Henkel Kgaa | Kühlflüssigkeit zur Verwendung in Bauteilen aus Magnesium |
| DE10163337A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Basf Ag | Kühlerschutzmittel-Konzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen mit verbessertem Korrosionsschutz |
| CN1297623C (zh) * | 2004-07-23 | 2007-01-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种提高发动机冷却液稳定性的方法 |
| WO2011104366A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-09-01 | Behr Gmbh & Co. Kg | Zusätze für silikathaltige heiz- und kühlmittel |
| DE102010002349A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Zusätze für Heiz- und Kühlmittel |
| DE102010002341A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Wärmeübertrager und Bauteile für Kfz-Kühlkreisläufe |
| DE102015014480A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | AMZ Holding GmbH | Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat |
| DE102017218998A1 (de) | 2017-10-24 | 2019-04-25 | aqua-concept Ges. für Wasserbehandlung mbH | Frostschutzmittel |
| CN114019175B (zh) * | 2021-09-17 | 2024-09-17 | 广西康柏莱科技有限公司 | 用于糖化血红蛋白试剂盒的抗冻剂及其应用方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL124784C (cs) * | 1963-02-06 | |||
| US3803049A (en) * | 1971-06-14 | 1974-04-09 | Sherwin Williams Co | Benzotriazole and tolyltriazole mixtures |
| DE69220209T2 (de) * | 1992-04-06 | 1997-10-02 | Texaco Services Europ Ltd | Korrosionsverhindernde Gefrierschutzmittel |
| FR2733509B1 (fr) * | 1995-04-28 | 1997-07-04 | Bp Chemicals Snc | Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition |
-
1995
- 1995-12-13 DE DE19546472A patent/DE19546472A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-12-04 AT AT96942338T patent/ATE185588T1/de active
- 1996-12-04 DE DE59603374T patent/DE59603374D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-04 WO PCT/EP1996/005407 patent/WO1997021783A1/de active IP Right Grant
- 1996-12-04 CZ CZ19981835A patent/CZ292551B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-12-04 ES ES96942338T patent/ES2138393T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-04 EP EP96942338A patent/EP0863960B2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997021783A1 (de) | 1997-06-19 |
| CZ183598A3 (cs) | 1998-10-14 |
| EP0863960B1 (de) | 1999-10-13 |
| DE19546472A1 (de) | 1997-06-19 |
| EP0863960B2 (de) | 2008-06-25 |
| EP0863960A1 (de) | 1998-09-16 |
| DE59603374D1 (de) | 1999-11-18 |
| ES2138393T3 (es) | 2000-01-01 |
| ATE185588T1 (de) | 1999-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4759864A (en) | Corrosion-inhibited antifreeze formulation | |
| US5366651A (en) | Corrosion-inhibited antifreeze formulations having monocarboxylic, triazole, and imidazole compounds | |
| CA1258162A (en) | Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor | |
| US4851145A (en) | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition | |
| US5454967A (en) | Phosphate containing coolant mixtures which are stable in hard water | |
| US4657689A (en) | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing hydrocarbyl sulfonate | |
| JPH06116764A (ja) | 不凍液組成物 | |
| AU758142B2 (en) | Silicate, borate and phosphate-free glycol based cooling liquids with improved corrosion stability | |
| KR19990077315A (ko) | 4급화된 이미다졸의 비철 금속 부식 억제제로서의 용도, 이억제제를 함유한 농축 부동액 및 냉각액 조성물 | |
| CA2308195C (en) | Silicate free antifreeze composition | |
| CZ292551B6 (cs) | Ochranný prostředek proti zamrznutí | |
| US6235217B1 (en) | Monocarboxylic acid based antifreeze composition | |
| JPH0885782A (ja) | 不凍液組成物 | |
| EP0198156B1 (en) | Naphthalene dicarboxylic acid salts as corrosion inhibitors | |
| US4592853A (en) | Dicyclopentadiene dicarboxylic acid salts as corrosion inhibitors | |
| JP2916721B2 (ja) | 冷却液組成物 | |
| CZ294135B6 (cs) | Použití chladicí kapaliny k chlazení součástek s obsahem hořčíku | |
| RU2748914C2 (ru) | Рецептура автомобильной охлаждающей жидкости с увеличенным сроком службы | |
| JP2004068155A (ja) | 不凍液 | |
| JPH1046134A (ja) | 不凍液組成物 | |
| JP3651939B2 (ja) | 不凍液組成物 | |
| JPS5828311B2 (ja) | 不凍液組成物 | |
| JP2000303062A (ja) | 冷却液組成物 | |
| JPH08325761A (ja) | 不凍液添加剤、冷却液添加剤、及びこれらを含む不凍液、冷却液 | |
| MXPA00004372A (en) | Silicate free antifreeze composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20161204 |