CZ291356B6 - Způsob zpracování tkaninových materiálů k dosažení samozhášecích vlastností - Google Patents
Způsob zpracování tkaninových materiálů k dosažení samozhášecích vlastností Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291356B6 CZ291356B6 CZ19951641A CZ164195A CZ291356B6 CZ 291356 B6 CZ291356 B6 CZ 291356B6 CZ 19951641 A CZ19951641 A CZ 19951641A CZ 164195 A CZ164195 A CZ 164195A CZ 291356 B6 CZ291356 B6 CZ 291356B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- fabric
- fibers
- weight
- yes
- fabric material
- Prior art date
Links
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 27
- -1 phosphonium compound Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 17
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 8
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- YTVQIZRDLKWECQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylcyclohexan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCCC1=O YTVQIZRDLKWECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 3
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 229920006376 polybenzimidazole fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M Chlorphonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- BSBSDQUZDZXGFN-UHFFFAOYSA-N cythioate Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 BSBSDQUZDZXGFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- QXDQSQFLCULCEC-UHFFFAOYSA-L n,n-dibutylcarbamodithioate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC QXDQSQFLCULCEC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/285—Phosphines; Phosphine oxides; Phosphine sulfides; Phosphinic or phosphinous acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
- D06M15/431—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphines or phosphine oxides; by oxides or salts of the phosphonium radical
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Postup zahrnuje (a) impregnování tkaninového materiálu vodným roztokem poly(hydroxyorgano)-fosfoniové sloučeniny k dosažení impregnačního podílu fosfoniové sloučeniny v rozmezí od 50 % do 73 %, vztaženo na hmotnost tkaniny, přičemž tento roztok kromě toho obsahuje jeden nebo více primárních, sekundárních nebo terciárních alifatických aminů, (b) sušení na zbytkový obsah vlhkosti v rozmezí od 18 do 25 %, vztaženo na hmotnost tkaniny, (c) vytvrzení za použití amoniaku, (d) bačování po dobu přinejmenším jedné hodiny, (e) oxidování peroxidem vodíku (f) a promytí a sušení. Tímto se dosáhne zvýšeného vpravení sloučeniny fosforu do tkaniny, přičemž se dosáhne zachování až 25 % vlhkosti po impregnování a usušení této tkaniny. Tento výsledek umožňuje vpravení fosfoniové sloučeniny odpovídající 50 % až 73 %, vztaženo na hmotnost tkaniny, a tím dosažení odpovídajícího vysokého stupně samozhášecích vlastností.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zpracování tkaninových materiálů za účelem dodání těmto látkovým materiálům samozhášecích vlastností (schopnosti) retardovat hoření.
Dosavadní stav techniky
Z dosavadního stavu techniky jsou známy postupy zpracovávání tkanin a textilních látek za účelem dosažení samozhášecích vlastností u těchto látek, včetně celulózových tkanin (jako jsou například bavlněné látky), přičemž podstata těchto postupů spočívá v impregnování těchto tkanin vodným roztokem poly(hydroxyorgano)fosfoniové sloučeniny, jako například roztokem tetrakis(hydroxyorgano)fosfoniové soli. V alternativním provedení může tato poly(hydroxyorgano)fosfoniová sloučenina obsahovat kondenzát se sloučeninou obsahující dusík, jako je například močovina. Po provedené impregnaci se tato tkanina usuší a potom vytvrdí za použití amoniaku, čímž se získá vytvrzený ve vodě nerozpustný polymer, který je mechanickým způsobem fixován ve vláknech tkaniny. Po vytvrzení se tento polymer oxiduje za účelem převedení trojmocného fosforu na pětimocný fosfor, načež se tato tkanina promyje a usuší. Tyto tkaniny získané shora popsaným postupem a oděvy vyrobené z takto zpracovaných látek se prodávají na trhu pod obchodní značkou PROBAN firmy Albright & Wilson Limited.
Až dosud panoval u odborníků pracujících v daném oboru názor, že vysušení impregnovaného tkaninového materiálu před vytvrzením je nutno provést takovým způsobem, aby obsah vlhkosti u vysušené impregnované tkaniny byl maximálně 18%, což odpovídá impregnačnímu podílu fosfoniové sloučeniny v množství v rozmezí od 40 do 44 % (tento impregnační podíl představuje podíl fosfoniového iontu, který je uložen na tkanině na konci impregnačního stupně, přičemž je uveden v procentech hmotnostních). Podle dosavadního stavu techniky bylo zjištěno, že v případě, kdy obsah vlhkosti převyšuje uvedených 18 %, dochází k migraci vytvrzené fosfoniové sloučeniny, což způsobuje permanentní vytváření skvrn na tomto tkaninovém materiálu. Vzhledem k výše uvedenému toto všeobecně přijímané maximum 18 % obsahu vlhkosti na druhé straně nutně znamená i omezení maximálního impregnačního podílu neboli vpravení fosfoniové sloučeniny a z toho vyplývající homí limit samozhášecích vlastností takto zpracovaného tkaninového materiálu. Například je možno uvést, že v publikované patentové přihlášce Velké Británie č. GB-A-2 277 787, jejímž majitelem je stejný majitel jako u předmětného patentu, se popisuje postup dodání samozhášecích vlastností tkaninovým materiálům, při kterém není překročena tato hypoteticky určená hranice 18 %.
Podstata vynálezu
Podstata postupu zpracování tkaninových materiálů k dosažení samozhášecích vlastností podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že zahrnuje následující stupně:
(a) impregnování tkaninového materiálu vodným roztokem poly(hydroxyorgano)fosfoniové sloučeniny, přičemž tento roztok obsahuje kondenzát tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumchloridu a močoviny k dosažení impregnačního podílu fosfoniové sloučeniny v rozmezí od 50 % do 73 %, vztaženo na hmotnost tkaniny, a tento roztok kromě toho obsahuje jeden nebo více primárních, sekundárních nebo terciárních alifatických aminů, které byly protonovány a neutralizovány před přidáním do tohoto roztoku, (b) takto impregnovaný tkaninový materiál se suší na zbytkový obsah vlhkosti v rozmezí od 18 do 25 %, vztaženo na hmotnost tkaniny,
-1 CZ 291356 B6 (c) usušený a impregnovaný tkaninový materiál se vytvrzuje za použití amoniaku, čímž se získá vytvrzený ve vodě nerozpustný polymer, který je mechanicky fixován ve vláknech tkaninového materiálu, (d) tato tkanina se bačuje po dobu přinejmenším jedné hodiny před oxidací, (e) vytvrzený polymer se oxiduje peroxidem vodíku za účelem převedení trojmocného fosforu na pětimocný fosfor, (f) a tkaninový materiál se promyje a usuší.
Ve výhodném provedení tohoto postupu se impregnovaná tkanina usuší ve stupni (b) na zbytkový obsah vlhkosti v rozmezí od 19 do 23 %, vztaženo na hmotnost tkaniny.
Oxidační stupeň (e) se ve výhodném provedení podle vynálezu provádí v přítomnosti smáčecího činidla. Výhodně je množství použitého peroxidu vodíku, použitého ve stupni (e), až 25 %, vztaženo na hmotnost tkaniny.
Při provádění postupu podle vynálezu sestává výhodně zpracovávaný tkaninový materiál v podstatě z celulózových vláken, například z bavlněných vláken. Podle jednoho z výhodných provedení zpracovávaný tkaninový materiál obsahuje jak celulózová vlákna, tak necelulózová vlákna. Uvedenými necelulózovými vlákny jsou výhodně polyamidová vlákna, akrylová vlákna, aramidová vlákna, polyesterová vlákna nebo polybenzimidazolová vlákna.
Podle dalšího z výhodných provedení tkaninový materiál obsahuje 60% bavlněných vláken a 40 % polyesterových vláken.
Podle uvedeného vynálezu bylo zcela neočekávatelně zjištěno, že je možno provádět vysušování 30 impregnované tkaniny na obsah vlhkosti až do 25 %, aniž by docházelo k nežádoucím účinkům (zejména pokud se týče výše uvedené tvorby skvrn), čímž se umožní dosaženi úrovně impregnačního podílu fosfoniové sloučeniny neboli vpravení fosfoniové sloučeniny a tím vyšší úroveň samozhášecích vlastností. Tento impregnační podíl, neboli dodáni fosfoniové sloučeniny uložené na tkanině na konci impregnačního stupně (a) postupu podle uvedeného vynálezu, se 35 pohybuje v rozmezí od 50 do 73 %, vzhledem ke hmotnosti této tkaniny.
Obecně je možno uvést, že výše uvedená poly(hydroxyorgano)fosfoniová sloučenina může sestávat v podstatě z tetrakis(hydroxyalkyl)fosfoniové soli, přičemž v alternativním provedení může tato poly(hydroxyorgano)-fosfoniová sloučenina obsahovat kondenzát tetrakis(hydroxy40 alkyl)fosfoniové soli se sloučeninou obsahující dusík.
Podle vynálezu je vhodnou fosfoniovou solí tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumchlorid. Uvedenou sloučeninou obsahující dusík je močovina.
Oxidaci ve stupni (e) je možno vhodným způsobem provést v přítomnosti smáčecího činidla za pomoci peroxidu vodíku. Množství tohoto peroxidu vodíku použitého k oxidaci může být až 25 %, vzhledem ke hmotností tohoto tkaninového materiálu. Ve výhodném provedení podle vynálezu se uvedené smáčecí činidlo používá v množství asi 2 gramy/iitr oxidační lázně.
Tkaninový materiál, který se zpracovává postupem podle uvedeného vynálezu,může sestávat v podstatě z celulózových vláken (jako je například bavlna).
V alternativním provedení tento tkaninový materiál může sestávat z jak celulózových vláken, tak i z vláken necelulózového charakteru. Jako příklad těchto vláken necelulózového charakteru, 55 který je možno použít ke zpracovávání postupem podle uvedeného vynálezu, je možno uvést
-2CZ 291356 B6 polyamidová vlákna, akrylová vlákna, aramidová vlákna, polyesterová vlákna a polybenzimidazolová vlákna.
Mezi vhodné tkaninové materiály, které se zpracovávají postupem podle uvedeného vynálezu, je možno zařadit tkaniny obsahující 60 % bavlněných vláken a 40 % polyesterových vláken.
Podle dalšího provedení podle uvedeného vynálezu je možno do impregnačního roztoku přidat jeden nebo více protonovaných a neutralizovaných primárních, sekundárních nebo terciárních alifatických aminů, což je popisováno v uvedené zveřejněné patentové přihlášce Velké Británie č. GB-A-2 271 787.
Příklady provedení
Postup zpracovávání tkaninových materiálů k dosažení samozhášecích vlastností podle uvedeného vynálezu bude v dalším blíže popsán pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 1
Podle tohoto příkladu byla černá 100% bavlněná tkanina o hmotnosti 280 g/m2 zpracovávána impregnováním vodným roztokem, který obsahoval předkondenzát tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumchloridu a močoviny, současně s protonovanými a neutralizovanými aminy podle patentu Velké Británie č. GB-A-2 271 787. V několika porovnávacích provedeních nebylý protonované a neutralizované aminy použity, přičemž jejich přítomnost nebo nepřítomnost je v dále uvedených tabulkách uváděna jako „ITC 628/ano/ne“.
Podmínky zpracovávání byly následující:
nastavena teplota sušeni 120 C podmínky pro vytvrzování amoniakem (x2):
průtočné množství 53 litrů/minutu tlak 158,6kPa doba prodlevy 21,7 sekundy.
1.1 Simulovaná kontinuální oxidace:
- Oxidační podmínky:
koncentrace H2O2 ponoření tkaniny provzdušnění tkaniny
- Neutralizační podmínky:
koncentrace Na2CO3 ponoření tkaniny
X % (hmotn./hmotn.), viz tabulky jeden kraj jeden kraj gramů/litr kraje
Promytí detergentem bylo prováděno v džigeru za použiti lázně obsahující 3 gramy/litr uhličitanu sodného Na2CO3 a 2 gramy/litr WA 100 (což je smáčecí činidlo tvořené v podstatě alkylpolyglykolethery) při teplotě 60 °C na čtyřech krajích.
Promytí disiřičitanem sodným bylo rovněž prováděno v tomto džigeru. Lázeň obsahovala 5 gramů/litr uhličitanu sodného, 2 gramy/litr činidla WA 100 a 10 gramů/litr disiřičitanu sodného, přičemž toto zpracování bylo prováděno při 60 °C na 3 krajích.
Horký oplach byl prováděn při teplotě 60 °C na 4 krajích a oplachování za studená bylo prováděno v uvedeném džigeru.
Zpracovávací podmínky pro jednotlivé vzorky tkaniny jsou uvedeny v následující tabulce i (viz níže), přičemž obsah fosforu a dusíku v této tkanině, jednak po konečné úpravě a po provedení testu na trvanlivost, jsou společně s výsledky testu na retardování hoření uvedeny v tabulce II (viz níže).
Tabulka I
| Kód vzorku tkaniny | Impreg. podíl fosfon. sloučen. (% hmotn.) | ITC 628 (ano/ne) | Koncentrace H2O2 (obj ./obj.) | Koncentrace H2O2* (hmotn ./hmotn.) | Obsah zbytkové vlhkosti (% hmotn.) | Impreg. podíl po usuš. (% hmotn.) |
| 941A | 50,0 | ano | 43% | 29% | 19-21 % | 21,8% |
| 942B | 50,0 | ano | 43% | 29% | 19-21 % | 23,0 % |
| 943B | 50,0 | ne | 43% | 29% | 21-23 % | 22,3 % |
| 944A | 50,0 | ne | 43% | 29% | 21-23% | 22,9 % |
| 941B | 55,2 | ano | 36% | 29% | 19-21 % | 26,9 % |
| 942B | 55,2 | ano | 36% | 29% | 19-21 % | 27,0 % |
| 941C | 54,3 | ano | 35% | 35% | 18-22% | 25,7 % |
| 942C | 54,3 | ano | 35% | 35% | 18-22% | 25,7 % |
| 945 | 70,5 | ne | 60% | 35% | 15-16% | 35% |
Každá oxidační lázeň obsahovala 2 gramy/litr smáčecího činidla.
Pří všech výše prováděných zpracováváních byla získána „čistá“ tkanina, to znamená tkanina bez povrchových skvrn způsobených migrací vytvrzené fosfoniové sloučeniny.
Tabulka II
| Kód vzorku tkaniny | Po konečné úpravě fosfor (%) dusík (%) | Po testu na trvanlivost | FR výsledky | ||
| fosfor (%) | dusík (%) | DIN(a) | NFG(b) | ||
| 942A | 3,20 3,06 | 3,14 | 3,09 | ano | ano |
| 944B | 3,28 3,15 | 3,07 | 2,98 | ano | ano |
| 942B | 3,52 3,51 | 3,27 | 3,24 | ano | ano |
| 945 | 4,39 4,26 | 4,09 | 4,06 | ano | ano |
| Uvedené procentuální podíly dusíku | a fosforu jsou | hmotnostní. | FR = výsledky | testu na |
retardování hoření (a) DIN 66083 S-b, (b) NFG07-184, ano = splňuje podmínky normy.
I
1.2 Oxidace v džigeru
Zpracovávací podmínky byly stejné jako v části 1.1 (viz. výše) stím rozdílem, že oxidační podmínky byly následující:
- koncentrace H2O2
- kraje
- doba bačování
X % (hmotn./hmotn.) (viz tabulky)
-» minuty
Získané výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách III a IV (viz níže).
Tabulka III
| Kód | Impreg. podíl | ITC | Koncentrace | Koncentrace | Obsah | Impreg. |
| vzorku | fosfon. sloučen. | 628 | h2o2 | h2o2* | zbytkové | podíl |
| tkaniny | (% hmotn.) | (ano/ne) | (obj ./obj.) | (hmotn./ | vlhkosti | po usuš. |
| hmotn.) | (% hmotn.) | (% hmotn.) | ||||
| 941D | 43,8 | ne | 10% | 29% | 13-14 | 23,1 |
| 942D | 43,8 | ne | 10% | 29% | 13-14 | 23,0 |
| 941E | 44,3 | ano | 10% | 29% | 13-14 | 21,0 |
| 942E | 44,3 | ano | 10% | 29% | 13-14 | 20,8 |
| 943C | 54,8 | ano | 15% | 29% | 19-21 | 27,6 |
| 944C | 54,8 | ano | 15% | 29% | 19-21 | 27,7 |
| 941F | 51,7 | ano | 15% | 35 % | 18-19 | 26,6 |
| 942F | 51,3 | ano | 15% | 35% | 18-19 | 26,7 |
Každá oxidační lázeň obsahovala 2 gramy/litr smáčecího činidla. Při všech výše uvedených zpracováváních byla získána „čistá“ tkanina, stejně jako v části 1.1 (viz výše).
Tabulka IV
| Kód vzorku tkaniny | Po konečné úpravě fosfor (%) dusík (%) | Po testu na trvanlivost | FR výsledky | |||
| fosfor (%) | dusík (%) | DIN(a) | NFGW | |||
| 942D | 2,99 | 2,93 | 2,85 | 2,84 | ano | ano |
| 942E | 3,08 | 2,99 | 2,98 | 2,95 | ano | ano |
| 943C | 3,58 | 3,58 | 3,41 | 3,38 | ano | ano |
| 942B | 3,52 | 3,51 | 3,27 | 3,24 | ano | ano |
| 941F | 3,69 | 3,59 | 3,11 | 3,07 | ano | ano |
| 942F | 3,75 | 3,74 | 3,45 | 3,34 | ano | ano |
| Uvedené procentuální podíly | fosforu | a dusíku jsou | hmotnostní, | FR = výsledky | testu na |
retardování hoření (a) DIN 66083 S-b, (b) NFG 07-184, ano = splňuje podmínky normy.
-5CZ 291356 B6
Příklad 2
Podle tohoto příkladu se postupovalo stejným způsobem jako v příkladu 1 (viz výše), přičemž 5 bylo použito tkaniny s atlasovou vazbou obsahující 60% bavlněných vláken a 40% polyesterových vláken a nebylo použito přídavku protonovaných a neutralizovaných aminů, to znamená „ITC 628“ je „ne“.
2.1 Účinek koncentrace peroxidu vodíku na tvorbu povrchových skvrn.
Pro zpracovávání byl použit peroxid vodíku o koncentraci 35 % hmotn./hmotn., přičemž získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. v (viz dále).
Tabulka V
| Kód vzorku tkaniny | Koncentrace h2o2* (hmot./hmotn.) | Impreg. podíl fosfoniové sloučeniny (% hmotn.) | Obsah zbytkové vlhkosti (% hmotn.) | Povrchové skvrny |
| 943D | 3,5 | 48,6 | 18-20 | ano |
| 944D | 3,5 | 48,6 | 18-20 | ano |
| 941G | 10,0 | 48,9 | 17-19 | málo |
| 942G | 10,0 | 48,9 | 17-19 | málo |
| 943D | 18,0 | 48,8 | 18-20 | žádné |
| 944D | 18,0 | 48,8 | 18-20 | žádné |
Každá oxidační lázeň obsahovala 2 gramy/litr smáčecího činidla.
2.2 Účinek bačování na tvorbu povrchových skvrn.
Při tomto zpracování byl znovu použit peroxid vodíku o koncentraci 35 % hmotn./hmotn., ovšem tkanina byla bačována po dobu 3 hodin před provedením oxidace. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce VI.
Tabulka VI
| Kód vzorku tkaniny | Koncentrace h2o2* (hmotn./hmotn.) | Doba bačování (hodiny) | Impreg. podíl fosfon. sloučen. (% hmotn.) | Obsah zbytkové vlhkosti (% hmotn.) | Tvorba povrchových skvrn |
| 943D | 3,5 | 48,6 | 18-20 | silná | |
| 944D | 3,5 | - | 48,6 | 18-20 | silná |
| 942H | 3,5 | 3 | 48,6 | 18-20 | žádná |
| 942J | 3,5 | 3 | 48,1 | 18-20 | žádná |
Každá oxidační lázeň obsahovala 2 gramy/litr smáčecího činidla.
-6CZ 291356 B6
Příklad 3
Podle tohoto příkladu byla keprová tkanina o délce 1 000 metrů, která obsahovala 60 % bavlněných vláken a 40% 2 polyesterových vláken a jejíž hmotnost byla 315gramů/m2 zpracovávána postupem podle uvedeného vynálezu.
Podmínky zpracovávání a získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce VII.
Tabulka VII
| Kód vzorku tkaniny | Impreg. podíl fosfon. sloučen. (% hmotn.) | ITC 628 (ano/ne) | Koncentrace H2O2 (obj ./obj.) | Koncentrace h2o2* (hmotn./hmotn.) | Obsah zbytkové vlhkosti (% hmotn.) | P (%) | N (%) |
| 694A | 53 | ne | 46 | 50 | 25 | 3,33 | 3,54 |
| 694B | 53 | ano | 46 | 50 | 25 | 3,51 | 3,66 |
Podíl dusíku a fosforuje v procentech hmotnostních.
* Každá oxidační lázeň obsahovala 2 gramy/litr smáčecího činidla.
Při všech výše prováděných zpracováváních byla získána „čistá“ tkanina, to znamená tkanina bez povrchových skvrn způsobených migrací vytvrzené fosfoniové sloučeniny.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
1. Způsob zpracování tkaninových materiálů k dosažení samozhášecích vlastností, vyznačující se t í m , že zahrnuje následující stupně:
(a) impregnování tkaninového materiálu vodným roztokem poly(hydroxyorgano)fosfoniové sloučeniny, přičemž tento roztok obsahuje kondenzát tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumchloridu a močoviny k dosažení impregnačního podílu fosfoniové sloučeniny v rozmezí od 50 % do 73 %, vztaženo na hmotnost tkaniny, a tento roztok kromě toho obsahuje jeden nebo více primárních, sekundárních nebo terciárních alifatických aminů, které byly protonovány a neutralizovány před přidáním do tohoto roztoku, (b) takto impregnovaný tkaninový materiál se suší na zbytkový obsah vlhkosti v rozmezí od 18 do 25 % vztaženo na hmotnost tkaniny, (c) usušený a impregnovaný tkaninový materiál se vytvrzuje za použití amoniaku, čímž se získá vytvrzený ve vodě nerozpustný polymer, který je mechanicky fixován ve vláknech tkaninového materiálu, (d) tato tkanina se bačuje po dobu přinejmenším jedné hodiny před oxidací, (e) vytvrzený polymer se oxiduje peroxidem vodíku pro převedení trojmocného fosforu na pětimocný fosfor, (f) a tkaninový materiál se promyje a usuší.
-7CZ 291356 B6
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že impregnovaná tkanina se usuší ve stupni (b) na zbytkový obsah vlhkosti v rozmezí od 19 do 23 %, vztaženo na hmotnost tkaniny.
5
3. Způsob podle některého z předchozích nároků 1 až 2, vyznačující se tím, že se oxidační stupeň (e) provádí v přítomnosti smáčecího činidla.
4. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že množství peroxidu vodíku, použitého ve stupni (e), je až 25 %, vztaženo na hmotnost tkaniny.
5. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že zpracovávaný tkaninový materiál sestává v podstatě z celulózových vláken, například z bavlněných vláken.
15
6. Způsob podle některého z předchozích nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že zpracovávaný tkaninový materiál obsahuje jak celulózová vlákna tak necelulózová vlákna.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že necelulózovými vlákny jsou polyamidová vlákna, akrylová vlákna, aramidová vlákna, polyesterová vlákna nebo polybenz-
20 imidazolová vlákna.
8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že tkaninový materiál obsahuje 60 % bavlněných vláken a 40 % polyesterových vláken.
Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9412484A GB9412484D0 (en) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | Flame-retardant treatment of fabrics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ164195A3 CZ164195A3 (en) | 1996-05-15 |
| CZ291356B6 true CZ291356B6 (cs) | 2003-02-12 |
Family
ID=10757113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19951641A CZ291356B6 (cs) | 1994-06-22 | 1995-06-21 | Způsob zpracování tkaninových materiálů k dosažení samozhášecích vlastností |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5571288A (cs) |
| EP (1) | EP0688898B1 (cs) |
| JP (1) | JP3721211B2 (cs) |
| KR (1) | KR100390564B1 (cs) |
| CN (1) | CN1076769C (cs) |
| AT (1) | ATE199749T1 (cs) |
| AU (1) | AU682955B2 (cs) |
| BR (1) | BR9502871A (cs) |
| CA (1) | CA2152319C (cs) |
| CZ (1) | CZ291356B6 (cs) |
| DE (1) | DE69520305T2 (cs) |
| DK (1) | DK0688898T3 (cs) |
| ES (1) | ES2157274T3 (cs) |
| FI (1) | FI112954B (cs) |
| GB (2) | GB9412484D0 (cs) |
| GR (1) | GR3036014T3 (cs) |
| HU (1) | HU218421B (cs) |
| IN (1) | IN191142B (cs) |
| MY (1) | MY113072A (cs) |
| NO (1) | NO308865B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ272308A (cs) |
| PL (1) | PL184152B1 (cs) |
| PT (1) | PT688898E (cs) |
| RU (1) | RU2127341C1 (cs) |
| SI (1) | SI0688898T1 (cs) |
| TW (1) | TW387956B (cs) |
| ZA (1) | ZA954850B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9421424D0 (en) * | 1994-10-25 | 1994-12-07 | Albright & Wilson | Flame-retardent and fabric-softening treatment of textile materials |
| JP3876938B2 (ja) * | 1997-03-13 | 2007-02-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 惣菜類の保存方法 |
| JP3948620B2 (ja) * | 2003-06-20 | 2007-07-25 | 三洋化成工業株式会社 | ポリエステル系合成繊維用難燃剤 |
| RU2297480C2 (ru) * | 2004-08-24 | 2007-04-20 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение специальных материалов" | Способ химической обработки ткани для придания огнезащитных свойств |
| US7741233B2 (en) * | 2006-08-10 | 2010-06-22 | Milliken & Company | Flame-retardant treatments for cellulose-containing fabrics and the fabrics so treated |
| US8283392B2 (en) | 2006-10-06 | 2012-10-09 | Teijin Aramid B.V. | Particle comprising a matrix and a radical initiator |
| US8012890B1 (en) | 2007-06-19 | 2011-09-06 | Milliken & Company | Flame resistant fabrics having a high synthetic content and process for making |
| US7713891B1 (en) | 2007-06-19 | 2010-05-11 | Milliken & Company | Flame resistant fabrics and process for making |
| EP2058370A1 (en) * | 2007-11-09 | 2009-05-13 | Teijin Aramid B.V. | Aramid particles containing peroxide radical initiator |
| KR101037810B1 (ko) * | 2008-06-27 | 2011-05-30 | 재단법인대구경북디자인센터 | 면섬유의 방염ㆍ 발수ㆍ 항균가공방법 |
| GB2465819A (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-09 | Rhodia Operations | Flame-retardant treatment of textile materials |
| WO2011143077A1 (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Milliken & Company | Flame resistant textile materials providing protection from near infrared radiation |
| CN102465452A (zh) * | 2010-11-15 | 2012-05-23 | 香港纺织及成衣研发中心 | 纤维素织物的阻燃整理方法及得到的织物 |
| AT510909B1 (de) * | 2010-12-20 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
| GB2497974A (en) | 2011-12-23 | 2013-07-03 | Rhodia Operations | Applying acetoacetamide to textiles, to remove formaldehyde by-product of fire retardant treatment |
| EP2614734A1 (en) * | 2012-01-10 | 2013-07-17 | Manufactures Industrials de Tortella, SA | Flame-retardant waterproof stretchable natural fabric and a pillow or mattress protector/encasement using said fabric |
| US9453112B2 (en) * | 2013-06-04 | 2016-09-27 | Milliken & Company | Phosphorus-containing polymer, article, and processes for producing the same |
| CN105603742B (zh) * | 2016-01-26 | 2017-12-29 | 北京化工大学 | 一种蛋白质阻燃改性合成织物的方法 |
| CN109891019B (zh) * | 2016-09-01 | 2023-05-02 | 罗地亚经营管理公司 | 具有低甲醛含量的经阻燃剂处理的织物 |
| JP6917690B2 (ja) * | 2016-09-29 | 2021-08-11 | エア・ウォーター炭酸株式会社 | 熱所作業用冷却服 |
| KR101985106B1 (ko) * | 2017-11-10 | 2019-06-03 | 다이텍연구원 | 아라미드섬유계 혼방 제품의 방염가공법 및 이의 방법으로 방염가공된 혼방 제품 |
| KR102050566B1 (ko) * | 2018-12-27 | 2019-12-13 | 다이텍연구원 | 셀룰로오스계 원단의 방염가공법 및 이의 방법으로 방염가공된 셀룰로오스계 원단 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3846155A (en) * | 1972-04-17 | 1974-11-05 | Hooker Chemical Corp | Flame retardant process for cellulosics |
| US4123574A (en) * | 1972-04-17 | 1978-10-31 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Process for flame retarding cellulosics |
| US4078101A (en) * | 1972-08-11 | 1978-03-07 | Albright & Wilson Ltd. | Flameproofing of textiles |
| GB1439608A (en) * | 1972-08-21 | 1976-06-16 | Albright & Wilson | Flameproofing of textiles |
| AR206941A1 (es) * | 1974-10-24 | 1976-08-31 | American Cyanamid Co | Procedimiento para impartir a materiales textiles propiedades retardadoras de ilamas |
| US4194032A (en) * | 1975-03-05 | 1980-03-18 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Transfer techniques for producing flame retardant cotton fabrics |
| US4154878A (en) * | 1977-09-23 | 1979-05-15 | Cotton Incorporated | No-dry process of applying phosphonium salt precondensates to textiles |
| US4153744A (en) * | 1977-11-07 | 1979-05-08 | American Cyanamid Company | Process for imparting flame resistance and resistance to ultraviolet light-induced shade change to vat-dyed cellulosic textile materials |
| US5238464A (en) * | 1986-06-05 | 1993-08-24 | Burlington Industries, Inc. | Process for making flame-resistant cellulosic fabrics |
| US4732789A (en) * | 1986-10-28 | 1988-03-22 | Burlington Industries, Inc. | Flame-resistant cotton blend fabrics |
| ES2083355T3 (es) * | 1986-10-13 | 1996-04-16 | Albright & Wilson Uk Ltd | Tratamiento de tejidos. |
| GB8713224D0 (en) * | 1987-06-05 | 1987-07-08 | Albright & Wilson | Textile treatment |
| US4812144A (en) * | 1987-07-07 | 1989-03-14 | Burlington Industries, Inc. | Flame-resistant nylon/cotton fabric and process for production thereof |
| GB9008420D0 (en) * | 1990-04-12 | 1990-06-13 | Albright & Wilson | Fabric treatment |
| GB9008421D0 (en) * | 1990-04-12 | 1990-06-13 | Albright & Wilson | Fabric treatment process |
| GB9017537D0 (en) * | 1990-08-10 | 1990-09-26 | Albright & Wilson | Cure unit |
| GB9222190D0 (en) * | 1992-10-22 | 1992-12-02 | Albright & Wilson | Flame retardant and water resistant treatment of fabrics |
| US5468545A (en) * | 1994-09-30 | 1995-11-21 | Fleming; George R. | Long wear life flame-retardant cotton blend fabrics |
-
1994
- 1994-06-22 GB GB9412484A patent/GB9412484D0/en active Pending
-
1995
- 1995-06-05 GB GB9511343A patent/GB2290562B/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-06 US US08/467,611 patent/US5571288A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-08 AT AT95108844T patent/ATE199749T1/de active
- 1995-06-08 EP EP95108844A patent/EP0688898B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-08 DE DE69520305T patent/DE69520305T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-08 DK DK95108844T patent/DK0688898T3/da active
- 1995-06-08 NZ NZ272308A patent/NZ272308A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-06-08 ES ES95108844T patent/ES2157274T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-08 PT PT95108844T patent/PT688898E/pt unknown
- 1995-06-08 SI SI9530487T patent/SI0688898T1/xx unknown
- 1995-06-12 ZA ZA954850A patent/ZA954850B/xx unknown
- 1995-06-12 IN IN1075DE1995 patent/IN191142B/en unknown
- 1995-06-13 TW TW084106026A patent/TW387956B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-06-16 MY MYPI95001630A patent/MY113072A/en unknown
- 1995-06-20 AU AU21800/95A patent/AU682955B2/en not_active Expired
- 1995-06-21 HU HU9501837A patent/HU218421B/hu unknown
- 1995-06-21 BR BR9502871A patent/BR9502871A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-21 NO NO952489A patent/NO308865B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-06-21 PL PL95309215A patent/PL184152B1/pl unknown
- 1995-06-21 CA CA002152319A patent/CA2152319C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-21 RU RU95114529A patent/RU2127341C1/ru active
- 1995-06-21 CZ CZ19951641A patent/CZ291356B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-22 FI FI953138A patent/FI112954B/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-06-22 KR KR1019950016883A patent/KR100390564B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-22 JP JP15639395A patent/JP3721211B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-22 CN CN95109111A patent/CN1076769C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-06-08 GR GR20010400865T patent/GR3036014T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291356B6 (cs) | Způsob zpracování tkaninových materiálů k dosažení samozhášecích vlastností | |
| EP0294234B1 (en) | Textile treatment | |
| KR100277020B1 (ko) | 직물의 방염 및 방수처리 방법 | |
| EP0704570A1 (en) | Long wear flame-retardant cotton blend fabrics and methods for making the same | |
| US4812144A (en) | Flame-resistant nylon/cotton fabric and process for production thereof | |
| JPS61296178A (ja) | セルロ−ス系繊維材料の防炎加工法 | |
| Hamalainen et al. | Cotton Made Flame-Resistant with Bromine-Containing Phosphonitrilates in Combination with THPC Resins | |
| EP0032637B1 (en) | Textile finishing | |
| JPH11158774A (ja) | 防炎性セルロース系繊維製品の製造法 | |
| Hamalainen et al. | Containing Phosphonitrilatės in Combination | |
| JPS6364545B2 (cs) | ||
| Chance et al. | Flame Retardant for Cotton Based On Thpoh and Guanazole | |
| Bertoniere et al. | Effectiveness of Prepolymers from Tris (1, 3-Dichloro-2-Propyl) Phosphate and Polyethylenimine as Flame Retardants for Cotton-Containing Fabrics | |
| AU2014356888A1 (en) | Method to provide flame retardancy to materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20150621 |