CZ284341B6 - Oktapeptidický analog somatostatinu - Google Patents

Oktapeptidický analog somatostatinu Download PDF

Info

Publication number
CZ284341B6
CZ284341B6 CS902112A CS211290A CZ284341B6 CZ 284341 B6 CZ284341 B6 CZ 284341B6 CS 902112 A CS902112 A CS 902112A CS 211290 A CS211290 A CS 211290A CZ 284341 B6 CZ284341 B6 CZ 284341B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phe
ala
methyl
methoxy
nitro
Prior art date
Application number
CS902112A
Other languages
English (en)
Inventor
David H. Coy
William A. Murphy
Original Assignee
The Administrators Of The Tulane Educational Fund
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Administrators Of The Tulane Educational Fund filed Critical The Administrators Of The Tulane Educational Fund
Publication of CZ211290A3 publication Critical patent/CZ211290A3/cs
Publication of CZ284341B6 publication Critical patent/CZ284341B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07KPEPTIDES
    • C07K14/00Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/435Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
    • C07K14/575Hormones
    • C07K14/655Somatostatins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07KPEPTIDES
    • C07K14/00Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/435Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
    • C07K14/575Hormones
    • C07K14/655Somatostatins
    • C07K14/6555Somatostatins at least 1 amino acid in D-form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K38/00Medicinal preparations containing peptides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

Lineární oktapeptidové analogy somatostatinu, které inhibují sekreci růstového hormonu. ŕ

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká oktapeptidického analogu somatostinu a terapeutických prostředků jej obsahujících.
Dosavadní stav techniky
V literatuře jsou popsány četné somatostatinové analogy, jejichž účinnost spočívá v inhibici uvolňování růstového hormonu, včetně analogů, obsahujících méně než přirozeně se vyskytující počet 14 aminokyselin. Například Coy a spol.: USA patent č. 4 485 101, který je zde zahrnut 15 jako odkaz popisuje dodekapeptidy sN-koncovou acetylovou skupinou, C-koncovou aminovou skupinou, D-Trp v poloze 6 a p-chlor-Phe v poloze 4 (Pokud není uvedena konfigurace, je míněn L-isomer.).
Zkratky mají následující významy: Nle znamená norleucin, Nal znamená naftylalanin.
Podstata wnálezu
Obecné se tento vynález tyká lineárního oktapeptidického analogu samotostatinu obecného vzorce I
Ri \
A1 - A2 - A3 - D-Trp - Lys - A6-A7 - A8 - R3 (I), /
Ra v němž A1 znamená D-isomery Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ue, Val, Met, Nle, Trp. β-Nal. Phe, o-XPhe (kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou 35 skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), p-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A2 znamená Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Val, Met, Nle, Trp, β-Nal, Phe, o-X-Phe (kde X 40 znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu.
methoxyskupinu nebo nitroskupinu), p-X-Phe (kde X znamená, methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu). 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A3 znamená Ala, pyridyl-Ala. Leu, Ile, Val, Met, Nle, Trp, Tyr, β-Nal, Phe, o-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A6 znamená Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Val, Lys, Met, Nle, Thr-Ri, Trp. Ser-Rj, β-Nal, o-XPhe (kde x znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), p-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu.
atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A7 znamená Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Val, Met, Nle, Trp, β-Nal, Phe, o-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), p-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A3 znamená D- nebo L-isomer Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Ser, Thr, Val, Met, Nle, Trp, β-Nal, o-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), p-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu), 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
Ri a R? nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, C| až C5acylovou skupinu nebo Ci až C5alkylovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, aminovou skupinu nebo Cj až C5alkylovou skupinu s tím, že alespoň jedna ze skupin A‘ a A8 musí znamenat aromatickou aminokyselinu a dále s výhradou, až jestliže A2 nebo A znamená aromatickou aminokyselinu, pak A8 neznamená aromatickou aminokyselinu,
Ri není přítomen nebo je sacharid obecného vzorce CxflLOý. kde x je 1 až 18 a y je 1 až 16, který je navázán hydroxylovou skupinou na Ser nebo Thr, nebo jeho farmaceuticky přijatelná sůl. Vazba mezi sacharidovou skupinou a hydroxylovou skupinou šeřinu nebo threoninu může být buď a nebo β.
R4 může například znamenat chráněnou glykosylovou skupinu, např. glykofuranosylovou nebo glukopyranosvlovou skupinu, která je odvozena od přirozeně se vyskytujících aldotetros. aldopentos, aldohexos. ketopentos. deoxyaldos. aminoaldos a oligosacharidů, jako jsou například di- a tri-sacharidy, a jejich stereoisomery. R4 může být odvozena od přírodních D— nebo Lmonosacharidů, které se vyskytují v mikroorganismech, rostlinách, živočiších a lidech, jako je například ribóza. arabinóza, xylóza, lyxóza, allóza, altróza. glukóza, manóza, gulóza, idóza, galaktóza talóza. erytróza, treóza, psikóza, fruktóza, sorbóza, tagatóza, xylulóza. fukóza, rhamnóza, olivóza, olióza. mykaróza, rhodosamin, N-acetyl-glukosamin, N-acetylgalaktosamin, N-acetyl-manosamin, nebo disacharidů, jako je například malktóza, laktóza, cellobióza, gentiobióza, N-acetyl-laktosamin, chitobióza, β-galaktopyranosyl-(l,3)-N-acetylgalaktosamin a βgalaktopyranosy!( 1,4)-N-acety lglukosamin. a jejich synthetických derivátů, jako jsou například 2-deoxy, 2-amino, 2-acetamido- nebo 2-halogen-, zvláště pak brom- a iod-cukry.
Chránícími skupinami mohou být například acylové skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku, jako je například alkanovlová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku (například acetylová skupina, trichloracetylová skupina, trifluoracetvlová skupina), benzoylová skupina nebo p-nitrobenzoylová skupina, popřípadě modifikovaná methylová skupina, methoxymethylová skupina, benzylová skupina, tetrahydropyranylová skupina, benzylidenová skupina, isopropylidenová skupina nebo tritylová skupina, nebo acylové chránící skupiny, například acetylová skupina.
S výhodou pouze A1 nebo A' znamená aromatickou aminovou skupinu a pouze A nebo A8 aromatickou aminovou kyselinu.
Ve výhodném uspořádání A1 znamená D-isomer Trp, β-Nal, o-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu), p-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu) a A8 znamená D- nebo L-isomer Ala. pyridyl-Ala, Leu, Ile, Ser, Thr, Val, Met, Nle, o—X-Phe (kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu), p-X-Phe (kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu), 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluorPhe.
V jiných výhodných uspořádáních A1 znamená D-isomer ο-X-Phe (v němž X znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu), p-XPhe (v němž X znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu), 2.4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe, a A8 znamená D- nebo Lisomer Ala, pyridyl-Ala, Leu. Ile, Thr, Val, Met, Nla, Trp, β-Nal, ο-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu) nebo p-X-Phe (kde X znamená methylovou nebo methoxyskupinu).
V jiném výhodném uspořádání A8 znamená D- nebo L-isomer Thr, Trp, β-Nal. ο-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu) nebo p-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu), a A| znamená Phe nebo D-isomer Ala, pyridyl-Ala, Leu. Ile, Val, Met, Nle, ο-X-Phe (kde X znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu), p-X-Phe (kde x znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu). 2.4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe.
V jiných výhodných uspořádáních A8 znamená D- nebo L-isomer Ser, Thr. X-Phe (kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu), pX-Phe (kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu), 2,4—dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe, a A1 znamená D-isomer Ala, Py ridyl-Ala, Leu, Ile. Val, Met, Nle. Trp. β-Nal, ο-X-Phe (kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu) nebo p-X-Phe (kde X znamená methylovou nebo methoxyskupinu).
Výhodněji A1 znamená β-D-Nal nebo D-Phe, A2 znamená Ala, Phe nebo p-chlor-Phe, A3 znamená Tyr nebo Phe, A3 znamená Val. Lys nebo Thr, A7 znamená Ala nebo Phe a A8 znamená Thr nebo β-D-Nal.
Mezi výhodné sloučeniny podle vynálezu patří:
D-Phe-p-chlor-Phe-Tyr-D-T rp-Lys-V al-Phe-Thr-NIL,
D-Phe-Phe-Tyr-D-T rp-Lys-V al-Phe-Thr-N H2,
D-Phe-Phe-Tyr-D-Trp-Lys-Thr-Phe-Thr-NPL a D-Phe-Ala-Tyr-D-Trp-Lys-Val-Ala^D-Nal-NH2.
V jiných výhodných uspořádáních terapeuticky efektivní množstvu terapeutické sloučeniny a farmaceuticky přijatelný nosič, např. uhličitan hořečnatý, laktóza nebo fosfolipid, s nimiž může terapeutická sloučenina tvořit micelu, spolu vytvářejí terapeutický prostředek, např. pilulku, tabletu, tobolku nebo kapalinu pro orální podávání pacientovi, roztíratelný krém. gel. omývadlo nebo mast, které jsou určeny pro povrchovou aplikaci nebo pro iontoforetické prostupování kůží pacientů, kteří tuto sloučeninu potřebují. Kapalina se podává nosem jako kapičky nebo sprej, nebo se kapalina podává intravenózně, parenterálně, subkutánné nebo intraperitoneálně.
Pilulka, tableta nebo tobolka může být potažena látkou, která chrání prostředek proti účinku žaludeční kyseliny v žaludku pacienta, a to po takovou dobu, která umožni, aby prostředek prošel nepoškozen do pacientova tenkého střeva. Terapeutický prostředek může být také ve formě biodegradovatelného nebo nebiodegradovatelného prostředku se stálým uvolňováním pro intramuskulámí podávání. Pro maximální účinnost je žádoucí, aby uvolňování bylo nultého řádu.
- j CZ 284341 B6
Toho lze dosáhnout, jestliže se pro podávání terapeutického prostředku používá implantovatelné nebo vnější čerpadlo, například čerpadlo Infusoid™.
Sloučeniny podle vynálezu jsou účinné při inhibici sekrece růstového hormonu, somatomedinů (např. IGF-l), inzulínu, glukagonu a dalších autoparaktinních růstových faktorů nebo pankreatických růstových faktorů. Sloučeniny podle vynálezu jsou acyklické a jsou tedy stálé a rezistentní vůči oxidaci. Acyklická podoba peptidu usnadňuje syntézu a čištění, zlepšuje účinnost a snižuje výrobní ceny.
Další rysy a výhody vynálezu budou zřejmě z následujícího popisu výhodných uspořádání vynálezu a z bodů předmětu vynálezu.
Nejdříve budou popsány obrázky. Obrázek 1 je graf, ukazující účinky lineárních analogů na sekreci růstového hormonu buňkami krysího podvěsku mozkového.
Obrázek 2 je graf, ukazující účinky lineárních analogů na sekreci růstového hormonu buňkami krysího podvěsku mozkového.
Sloučeniny podle vynálezu jsou sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce. Všechny tyto jsou oktapeptidové analogy somatostatinu, které mají ve čtvrté poloze D-Trp a v páté poloze Lys. Bylo nalezeno, že p—chlor-fenylalanin v poloze A2 a threonin v poloze A8 jsou modifikace, které zvláště zvyšují účinnost. Avšak sloučeniny s aromatickou aminokyselinou v poloze A8 jsou neaktivní, jestliže mají aromatickou aminokyselinu také v poloze A' nebo A . nebo v obou těchto polohách.
Tyto sloučeniny se mohou připravovat ve formě farmaceuticky přijatelných solí. Příklady výhodných solí jsou soli s terapeuticky přijatelnými organickými kyselinami, např. kyselinou octovou, mléčnou, maleinovou, citrónovou, jablečnou, askorbovou, jantarovou, benzoovou, salicylovou, methansulfonovou, toluensulfonovou nebo pamoovou, a také s polymemími kyselinami, jako je například kyselina tříslová (tanin) nebo karboxymethylcelulóza, a soli s anorganickými kyselinami, jako jsou například halogenovodíkové kyseliny, například kyselina chlorovodíková, kyselina sírová nebo fosforečná.
Dále bude popsána syntéza jednoho terapeutického peptidu. Jiné peptidv lze připravovat příslušnými modifikacemi následující syntetické metody, které jsou schopni provádět odborníci v tomto oboru.
Prvním stupněm při přípravě peptidu D-Phe-Phe-D-Trp-Lys-Thr-Phe-Thr-NH2 je příprava meziproduktu Boc-D-Phe-Phe-Phe-D-Trp-N-benzyloxykarbonyl-Lys-O-benzyl-Thr-PheO-benzyl-Thr-benzydry laminové pryskyřice následujícím způsobem.
Benzhydrylamin-polystyrenová pryskyřice (Advenced ChemTech, lne. (1.2 g, 0,5 mmol) ve formě chloridu se dá do reakční nádoby synthetizýtoru peptidů Advanced Chem. Těch., který' je naprogramován pro provedení následujícího reakčního cyklu: a) dichlormethan, b) 33% kyselina trifluoroctová v dichlormethanu (dvakrát po 1 a 25 min.), c) dichlormethan, d) ethanol, e) dichlormethan a f) 10 % triethy laminu v chloroformu.
Neutralizovaná pryskyřice se smíchá s Boc-O-benzylthreoninem a diisopropylkarbodiimidem (1,5 mmol každého) v dichlormethanu. Směs se míchá jednu hodinu. Výsledná aminokyselinová pryskyřice se pak cykluje stupni ad a) až ad f) ve shora uvedeném promývacím programu. Stejným způsobem se pak postupně napojují následující aminokyseliny (1,5 mmol): Boc-Phe, Boc-O-benzyl-Thr, Boc-N-benzyloxykarbonyl-Lys, Boc-D-Trp, Boc-Phe, Boc-Phe a BocD-Phe. Po promytí a vysušení kompletní pryskyřice váží 1,70 g.
-4 CZ 284341 B6
Pryskyřice se pak smíchá (l,70g pryskyřice, 0,5 mmol) s kresolem (5 ml), dithiothreitolem (100 mg) a bezvodým fluorovodíkem (35 ml) při 0 °C a směs se míchá 45 minut. Nadbytek fluorovodíku se rychle odpaří v proudu suchého dusíku. Volná peptid se vysráží a promyje etherem. Surový peptid se pak rozpustí v minimálním objemu 50% kyseliny octové a eluuje se stejným rozpouštědlem na koloně (2,5 x 100 cm) Sephadexu G-25. Frakce, které obsahují hlavní složku podle UF absorpce a podle chromatografie na tenké vrstvě, se pak spojí, odpaří se na malý objem a nanesou se na kolonu (2,5 cm x 50 cm) s oktadecylsilanovým silikagelem Vydac (10 až 15 pm). Kolona se eluuje lineárním gradientem 10 až 45 % acetonitrilu v 0,1% vodné kyselině triafluoroctové. Frakce se sledují chromatografíí na tenké vrstvě a analytickou vysokoúčinnou kapalinovou chromatografíí. Frakce se spojí tak, aby se získal maximálně čistý produkt. Opakovanou lyofílizací roztoku z vody se získá 65 mg produktu ve formě bílého prachovitého prášku. Podle HPLC a TLC byl produkt homogenní. Aminokyselinová analýza kyselého hydrolvzátu potvrzuje složení oktapeptidu.
Jiné peptidy podle vynálezu se připravují analogickým způsobem, jak shora popsáno.
Účinky lineárních analogů somatostatinu na sekci růstového hormonu v disperzi kultivovaných buněk krysí hypofýzy: Oktapeptidy podle vynálezu se testují na inhibici aktivity uvolňování růstového hormonu pomocí buněk krysí hypofýzy následujícím způsobem.
Přední hypofýzy z dospělých krysích samců Charles River CD (Wilmington, Ma.) o hmotnosti 200 až 250 g, žijících za kontrolovaných podmínek (světlo od 5 do 19 h), se dispergují. Kultivují se aseptickým způsobem modifikací dříve popsaných způsobů [Hoefer a spol.: Mol. Cell. Endocrinol. 35, 229 (1984).: Ben-Jonathan a spol.: Methods Enzymol. 103, 249 (1983) a Heiman a spol.: Endocrinology 116. 410 (1985).]. Podvěsky mozkové, které se odstraní z usmrcených krys, se rozdělí na sekce a umístí se do silikonizovaných ampulek s kapalným scintilátorem, obsahujících 2 ml 0.2% tripsinu (Worthmington Biochemicals, Freehold, Nj.) ve sterilně sfiltrovaném hydrogenuhličitanovém pufru podle Krebse a Ringera, doplněném 1 % hovězího serumalbuminu, 14 mM glukózy, vitaminovým roztokem upraveným médiem podle Eagleho (MEM) a MEM aminokyselinami (Gibco Laboratories, Grand Island, NY (KRBGA). Všechno skleněné nádobí bylo silikonizováno způsobem podle Soyerse a spol.: Endocrinology 88, 1063 (1971). Fragmenty by ly inkubovány 35 minut při teplotě 37 °C za třepání ve vodní lázni. Obsahy ampulí se pak vlijí do scintilační ampule, obsahující 2 ml 0,1% DNAsy (Sigma Chemical Co., St. Louis, Mo.) a KRBGA a inkubují se dvě minuty při teplotě 37 °C za třepání. Po inkubaci se tkáň dekantuje zpět do centritugační zkumavky a nechá se usadit. Médium se odstraní, sekce podvěsku mozkového se promyjí třikrát 1 ml čerstvého KRBGA. Buňky se pak dispergují tak. že se fragmenty opatrně naberou do silikonizované, plamenem vyčištěné Pasteurovy pipety ve 2 ml 0,05% LBI (inhibitor try psinu fazole měsíčního, Wirthington Biochemicals). z níž se opět vypustí. Dispergované buňky se zfiltrují nylonovým sítem o velikosti otvorů 630 pm (Tetko, Elmsdord, NY) do čerstvé 15 ml centrifugační zkumavky a izolují se odstřeďováním při 100 x g po dobu jedné minuty . Konečné rychlosti bylo dosaženo postupně během doby odstřeďování, které trvalo asi 17 minut.
Po odstřeďování se médium odstraní. Peletované buňky se resuspendují v čerstvém LBI (2 ml) Pasturovou pipetou. Dispergované buňky se pak zředí přibližně 15 ml sterilně zfiltrovaného média podle Eagleho, modifikovaného podle Dulbbeccoa (GIBCO), které bylo doplněno 2,5 % plodového telecího séra (GIBCO), 3 % koňského séra (GIBCO), 10 % čerstvého krysího séra (skladováno v ledu ne déle než jednu hodinu) z dárců podvěsků mozkových, 1 % MEM esenciálního aminokyselin (GIBCO), gentamycinem (lOng/ml, Sigma) a nyatatinem (10 000 jednotek na mililitr, GIBCO). Buňky se vlijí do 50 ml skleněné extrakční baňky s kulatým dnem s velkým průměrem zábrusu a spočítají se lemacytometrem (přibližně 2 000 000 buněk/hydrofyzu). Buňky se náhodně vysejí v hustotě 200 000 buněk na jamku (Co-star cluster, Rochester Scientific Co., Rochester, NY). Vyseté buňky se udržují ve shora uvedeném médiu
Dulbecco ve vlhké atmosféře, sestávající z 95 % vzduchu a 5 % oxidu uhličitého při teplotě 37 °C po dobu 96 hodin.
Při přípravě imunologického testu hormonu se buňky 3 x promyjí médiem 199 (GIBCO), aby se odstranilo staré médium a plující buňky. Každá dávka analogu (zředěného v normálním solném roztoku v silikonizovaných testovacích zkumavkách) se testují za přítomnosti 1 nM GRF(129)NH2 (faktor uvolňující růstový hormon) ve čtyřech jamkách v celkovém objemu 1 ml média 199, obsahujícího 1 % BSA (frakce V, Sigma). Po třech hodinách kultivace při 37 °C v atmosféře vzduch/oxid uhličitý (95 % : 5 %) se médium odstraní a skladuje se při -20 °C až do doby, kdy se testuje obsah hormonu. Růstový hormon se měří konvenčním radioimunotestem s použitím protilátek proti růstovému hormonu.
Účinek devíti růstových peptidů na uvolňování růstového hormonu v kultivovaných buňkách krysí hypofýzy je uveden na obrázcích 1 a 2. Při inhibici uvolňování růstového hormonu jsou nejúčinnější peptidy DC-25-4 (obrázek 1) a DC-25-24 (obrázek 2). Jak DC-25-4. tak DC-2524 obsahuje elektrofilní skupinu blízko jednoho konce molekuly a elektrondorovou skupinu blízko opačného konce molekuly. Peptidy DC-23-85 (obrázek 1) a DC-25-15 (obrázek 2), které nejsou sloučeninami podle tohoto vynálezu, nevykazují v podstatě žádnou aktivitu.
Obrázek 1
Účinky analogů na sekreci růstového hormonu kultivovanými buňkami krysího podvěsku mozkového
Struktura analogů na obrázku 1 je následující: BIM-23049/DC-23-76 znamená β-D-Nal-Ala. Tyr-D-Trp-Lys-Val-Ala-Thr-NH2, BIM-23051/DC-23-89 znamená D-Phe-Ala-Phe-DTrp-Lys-Thr-Ala—Thr-NH2, BIM-23052/DC-23-99 znamená D-Phe-Phe-D-Trp-Lys-ThrPhe-Thr-NH2, BIM-23053/DC-25-4 znamená D-Phe-Ala-Tyr-D-Tip-Lys-Val-Ala-P-DNal-NH2, BIM-23050/DC-23-85 znamená N-methyl-B-Ala-Tyr-D-Trp-Lys-Val-Phe-NH2. Struktura SRIF-14 je Ala-Gly-Cys-Lys-Asn-Phe-Phe-Trp-Lys-Thr-Phe-Ser-OH. GH znamená růstový hormon. Koncentrace [nM] znamená nanomolámí koncentraci analogu.
Obrázek 2
Účinky analogů na sekreci růstového hormonu kultivovanými buňkami krysího podvěsku mozkového
Struktura analogů na obrázku 2 je následující: DC-25-12 znamená D-Phe-Phe-Tyr-D-TrpLys-Val-Phe-Thr-NH2, DC-25-16 znamená D-Phe-Phe-Tyr-D-Trp-Lys-Val-Phe-D-PheNH2, DC-25-20 znamená D-Phe-Phe-Tyr-D-Trp-Lys-Val-Phe-[3-D-Nal-NH2, DC-25-24 znamená D-Phe-p-chlor-Phe-Tyr-D-Trp-Lys-Val-Phe-Thr-NH2. Struktura SRIF-14 je: AlaGly-Cys-Lys-Asn-Phe-Phe-Trp-Lys-Thr-Phe-Ser-OH. GH znamená růstový hormon. Log koncentrace [M] znamená logaritmus koncentrace analogu v molech.
Inhibice faktoru inhibitujícího uvolňování Il2;>-somatotropinu (SRIF-14) vazbou lineárními analogy somatostatinu: Surové membránové prostředky byly získány z buněk krysí slinivky břišní, kůry mozkové nebo lidského karcinomu plic (NCI-H-69) homogenizací (Polytron, nastavení 6, 15 sekund) tkání nebo buněk v ledem ochlazené 50mM Tris-HCl. Dvakrát se odstřeďují při 39 000 x g (deset minut), mezi odstřeďováními se resuspendují v čerstvém pufru. Získané pelety byly resuspendovány pro testování v lOmM Tris-HCl. Stejné podíly membránových prostředků se inkubují 25 minut při 30 °C faktorem inhibitujícím uvolňování
-6CZ 284341 B6 značeného somatotropinu, [,25I-Tyr]SRIF-14 (2000 Ci/mmol, Amersham Corp.), v 50 mM HEPES (pH 7,4), obsahujícím hovězí serumalbumin (10 mg/ml, frakce V, Sigma Chem.), MgCl2 (5 mM), Trasylol (200 KlU/mol), bacitracin (0,02 mg/ml) a fenylmethylsulfonylfluorid (0,02 mg/nl). Konečný testovaný objem byl 0,3 ml. Inkubace se ukončí rychlou filtrací filtry Whatman GF/C (předem nasycené v 0,3% polyethyleniminu) za sníženého tlaku. Každá zkumavka a filtr se pak promyjí třikrát 5 ml pufru ochlazeného ledem. Specifická vazba byla definována jako celková [,23I]SRIF-14 vazba minus vazba v přítomnosti 200 nM neznačeného SRIF-14.
Tabulka 1 ukazuje výsledky inhibice [l25I]SRIF-14 vázaných lineárními peptidy podle vynálezu. Koncentrace [12:iI]SRIF-14 byla přibližně 0,05 nM (Hodnoty v závorkách udávají počet nezávislých stanovení.). Hodnoty IC50 (koncentrace analogů, vedoucí k 50% kompetitivní inhibici) v nM jsou uvedeny pro slinivku břišní, karcinom plic (SCLC) a mozek. Výsledky ukazují, že analogy DC 25—1 a DC-23-99 jsou zvláště účinné při inhibici vazby I12’SRIF-14. Peptid DC-23-85, který není sloučeninou podle vynálezu, inhibuje vazbu II25SRIF-14 pouze slabě.
Tabulka 1
Inhibice II_'SRIF—14 navázaného lineárními analogy somatostatinu
analog IC50 (nM)
pankreas SCLC mozek
somatostatin 0.53 (5) 4,2 (5) 0,53 (3)
BIM-23053/DC-25—4 2,8 (2) 2,2(1) 109
BIM-23052/DC-23-99 9,4 (I) L2(l) 7.4(1)
BIM-23049/DC-23-76 9,2 (3) 2,1 (1) více než 10 000 (1)
BIM-23051/DC-23-89 34 (2) 15 (1) více než 10 000 (1)
BIM-23050/DC-23-85 264 (1) 2189 (2)
Výsledky jsou vyjádřeny jako koncentrace v nM analogů, které vykazují 50% inhibici navázání II2:,SRIF-14 (IC50). Čísla v závorkách udávají počet pokusů. Struktura analogů je následující: BIM-23049/DC-23-76 znamená p-D-Nal-Ala-Tyr-D-Trp-Lys-Val-Ala-Thr-NH2, BIM23050/DC-23-85 znamená N-methyl-D-Ala-Tyr-D-Trp-Lys-Val-Phe-NH2, BIM-23051/ DC-23-89 znamená D-Phe-Ala-Phe-D-Trp-Lys-Thr-Ala-Thr-NH2, BIM-23052/DC-23-99 znamená D-Phe-Phe-D-Trp-Lys-Thr-Phe-Thr-NH2, BIM-23053/DC-25-4 znamená D-PheAla-Tvr-D-Trp-Lys-Val-Ala-[3-D-Nal-NH2; struktura SRIF-14 je: Ala-Gly-Cys-Lys-AsnPhe-Phe-Trp-Lys-Thr-Phe-Ser-OH.
Při podávání savcům, zvláště pak lidem (např. orálně, povrchově, intravenózně, parenterálně v trvalém uvolňování, v biodegradovatelné nebo nebiodegradovatelné formě, nosem nebo čípky), mohou být tyto sloučeniny efektivní pro inhibici uvolňování růstového hormonu a také pro inhibici somatomedinů (např. IGF-1), inzulínu, glukagonu a jiných autoparakrinních růstových faktorů nebo pankreatických exokrinních sekrecí. Vedle toho mají i terapeutický účinek na centrální nervový systém.
Tyto sloučeniny se mohou podávat savcům, např. člověku, v dávkách používaných pro somatostatin nebo, díky jejich větší účinnosti, v nižších dávkách. Sloučeniny podle vynálezu mohou být použity pro léčení rakoviny, zvláště rakoviny související s růstovým hormonem (např. kostí, chrupavek, slinivky břišní (endokrinní nebo exokrinní), prostaty nebo prsu), akromegalie a podobných hypersekrečních endokrinních stavů, krvácejících vředů a těch pacientů, kteří trpí pekreatickou nemocí (pankreatidou) a diarheou. Tyto sloučeniny se mohou používat také u cukrovky a při ochraně jater pacientů, trpících cirhosou a hepatitidou. Tyto sloučeniny lze používat také při léčení Alzheimerovy choroby, jako analgetik při léčení bolesti specifickým působením na jisté receptory opiátů a jako žaludeční cytoprotektivní sloučeniny pro terapii vředů. Tyto sloučeniny podle vynálezu se mohou používat také pro léčení jistých typů otrav houbami.
Tyto sloučeniny lze používat rovněž pro léčení retionopathie spojené s diabetem. Protirakovinová účinnost těchto sloučenin může být ve vztahu kjiným schopnostem antagonizovat růstové faktory spojené s rakovinou, jako je například epidermální růstový faktor.
Tyto sloučeniny se mohou podávat savcům, například člověku, v dávkách 0,01 až 1000 mikrogram na kg na den, s výhodou v dávkách 0,1 až 100 μg/kg/den.
Účinnost dříve popsaných analogů somatostatinu závisí na přítomnosti disulfidového můstku mezi cysteinovými zbytky, umístěnými na koncích nebo blízko konců peptidu, viz např. Coy a spol.: USA patent číslo 4 485 101, který je zde zahrnut jako odkaz. Disulfidová vazba vede k cyklické konformaci, která je pro aktivitu nutná.
Přítomnost disulfidové vazby je nežádoucím rysem těchto syntetických peptidů v tom smyslu, že stupeň syntézy disulfidové vazby vede k dramatickému snížení celkového výtěžku syntézy. Navíc disulfidové vazby podléhají oxidaci a vedou tedy k méně stabilnímu produktu.
Tento vy nález se vyhýbá použití disulfidových vazeb a nevýhod, které jsou s nimi spojeny. Oktapeptidy podle tohoto vynálezu využívají nekovalentních interakcí mezi vedlejšími řetězci kriticky umístěných aminokyselinových zbytků, čímž přispívají kvlásenkové - cyklické konformaci peptidů.
Vedlejší řetězce a substituované vedlejší řetězce aminokyselinových zbytků podle tohoto vynálezu jsou předmětem dvou typů interakcí, které mají tendenci přispívat k žádoucí terciární struktuře peptidu. K. prvnímu typu interakcí dochází, jestliže aminokyseliny, nesoucí hvdrofobní vedlejší řetězce, jsou umístěny na koncích nebo blízko konců peptidu. Peptidy této struktury využívají tendenci hydrofobních zbytků vyhnout se kontaktu s polárními látkami. Interakce mezi těmito hydrofobními skupinami na koncích peptidu, ovlivněné interakcemi mezi těmito skupinami a polárními rozpouštědly fyziologických okolí, přispívají kvlásenkové nebo ke kvazicyklické konformaci peptidu.
Druhý typ interakce je výsledkem interakce elektrondonorových a elektrofilních zbytků aminokyselin na opačných koncích peptidu. Tento vynález je charakterizován peptidy, v nichž jsou na jedné koncové oblasti peptidu umístěny zbytky aminokyselin s elektrondonorovou skupinou a na druhém konci oblasti peptidu zbytky aminokyselin s elektrofilní skupinou. Přitahování mezi elektrondonorovou skupinou na jednom konci peptidu a elektrofilní skupinou na druhém konci peptidu přispívá k vlásenkové nebo kvazicyklické konfiguraci peptidu. V daném peptidu mohou působit jako hydrofobní-hydrofobní interakce, tak interakce elektrondonor-elektrofil. Body předmětu vynálezu zahrnují i jiná uspořádání.

Claims (17)

1. Oktapeptidický analog somatostatinu obecného vzorce I
Ri \
A1 - A2 - A3 - D-Trp - Lys - A6-A7 - A8 - R3 (I), /
R?
v němž A1 znamená D-isomery Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Val, Met. Nle, Trp, β-Nal, Phe, o-XPhe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A2 znamená .Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Val, Met, Nle, Trp. β-Nal, Phe, o-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu p-X-Phe, kde X znamená methy lovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, 2.4— dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A3 znamená Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Val, Met, Nle, Trp, Tyr, β-Nal, Phe, o-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu.
2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A6 znamená Ala, pyridyl-Ala, Leu. Ile, Val, Lys, Met, Nle, Thr-Rj. Trp, Ser-Rj, β-Nal, o-XPhe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A7 znamená Ala, pyridyl-Ala. Leu, Ile, Val, Met, Nle. Trp, β-Nal, Phe. o-X-Phe. kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu.
2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
A8 znamená D- nebo L-isomer Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Ser, Thr. Val, Met, Nle, Trp, β-Nal. o-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe,
R, a Ri nezávisle na sobě znamená atom vodíku C| až C5 acylovou skupinu nebo C, až C< alkylovou skupinu,
-9 CZ 284341 B6
R3 znamená atom vodíku, aminovou skupinu nebo C| až C5 alkylovou skupinu stím, že alespoň jedna ze skupin A1 a A8 musí znamenat aromatickou aminokyselinu a dále s výhradou, že jestliže A2 nebo A7 znamená aromatickou aminokyselinu, pak A8 neznamená aromatickou aminokyselinu,
R4 není přítomen neboje sacharid obecného vzorce Cx(H2O)y, kde x je 1 až 18 a y je 1 až 16, který je navázán hydroxylovou skupinou na Ser nebo Thr, nebo jeho farmaceuticky přijatelná sůl.
2. Oktapeptidický analog somatostatinu podle nároku 1, obecného vzorce I, kde jedna ze skupin A1 a A2, ale nikoliv obě dvě, znamená aromatickou aminokyselinu a jedna ze skupin A a A8, ale nikoliv obě dvě. znamená aromatickou aminokyselinu.
3. Oktapeptidický analog somatostatinu podle nároku 1, obecného vzorce I, kde A1 znamená D-isomer Trp, β-nal, o-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu, pX-Phe, kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu a A8 znamená D- nebo Lisomer Ala, pyridyl-Ala. Leu. Ile, Ser, Thr, Val, Met, Nie. o-X-Phe, kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu. p-X-Phe, kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu, 2,4dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe.
4. Oktapeptidický analog somatostatinu podle nároku 1 obecného vzorce I, kde A1 znamená D-isomer Phe, o-X-Phe. v němž X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu, p-X-Phe, v němž X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu, 2.4-dichlor-Phe nebo pentafluorPhe a A8 znamená D- nebo L-isomer Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile. Thr, Val. Met, Nle, Trp, β-Nal. o-X-Phe. kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu nebo p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu.
5. Oktapeptidický analog somatostatinu podle nároku 1 obecného vzorce 1. kde A3 znamená D- nebo L-isomer Thr. Trp. β-Nal, o-X-Phe. kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu nebo p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu a A! znamená D-isomer Ala. pyridyl-Ala. Leu, Ile, Val, Met, Nle, o-X-Phe, kde X znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu, p-XPhe. kde X znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu, 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe.
6. Oktapeptidický analog somatostatinu podle nároku 1 obecného vzorce I, kde A8 znamená D- nebo L-isomer Ser. Thr, o-X-Phe, kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu. p-X-Phe, kde X znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu nebo nitroskupinu, 2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe a A1 znamená D-isomer Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile. Val, Met, Nle, Trp, β-Nal, o-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu nebo p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu.
7. Oktapeptidický analog somatostatinu podle nároku 1 obecného vzorce I. kde
A1 znamená β-D-Nal nebo D-Phe,
A2 znamená Ala, Phe nebo p-chlor-Phe,
A3 znamená Tyr nebo Phe.
A6 znamená Val, Lys nebo Thr.
- 10CZ 284341 B6
A7 znamená Ala nebo Phe a
A8 znamená Thr nebo β-D-Nal.
8. Oktapeptidický analog somatostatinu podle nároku 2, kterým je sloučenina vzorce
D-Phe-Phe-Phe-D-Trp-Lys-Thr-Phe-Thr-NH2,
D-Phe-Phe-Tyr-D-T rp-Ly s-V al-Phe-Thr-NH2,
D-Phe-p—chlor-Phe-Tyr—D—Trp-Lys-Val-Phe-Thr-NH2 nebo D-Phe-Ala-Tyr-D-T rp-Lys-V al-Ala-fl-D-Nal-NI-L.
9. Oktapeptidický analog somatostatinu obecného vzorce I podle nároku 1, kde A1, A2, A3, A4, A’, A\ A8, Rb R2, R3 mají význam jak uvedeno v nároku 1,
A6 znamená Ala, pyridyl-Ala, Leu, Ile, Val, Lvs, Met, Nle, Trp, β-Nal, o-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu, p-X-Phe, kde X znamená methylovou skupinu, atom chloru, atom bromu, atom fluoru, hydroxylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu,
2,4-dichlor-Phe nebo pentafluor-Phe, nebo jeho farmaceuticky přijatelná sůl.
10. Terapeutický prostředek schopný inhibovat uvolňování růstového hormonu somatomedinů, inzulínu, glukagonu, jiných autoparakrinních růstových faktorů nebo pankreatickou exokrinní sekreci, vyznačující se tím, že jako aktivní složku obsahuje oktapeptidický analog somatostatinu obecného vzorce I podle nároku 1 spolu s farmaceuticky přijatelným nosičem.
11. Terapeutický prostředek podle nároku 10. vyznačující se prostředek je ve formě pilulky, tablety nebo tobolky pro orální podávání.
tím. že tento
12. Terapeutický prostředek podle nároku 10. vyznačující se tím, že tento prostředek je ve formě kapaliny pro orální podávání.
13. Terapeutický prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že tento prostředek je potažen látkou, která je schopna prostředek chránit před žaludeční kyselinou v žaludku pacienta po dobu, která je dostatečně dlouhá k tomu, aby prostředek prošel nezměněný do tenkého střeva pacienta.
14. Terapeutický prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že tento prostředek je ve formě krému, gelu, spreje nebo masti, které se aplikují povrchově nebo iontoforeticky kůží pacientovi.
15. Terapeutický prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že tento prostředek je ve formě kapaliny, kterou lze podávat nosem jako kapky nebo jako sprej pacientovi.
16. Terapeutický prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že tento prostředek je ve formě kapaliny pro intravenózní, subkutánní, parenterální nebo intraperitoneální podávání.
- 11 CZ 284341 B6
17. Terapeutický prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že je ve formě biodegradovatelného nebo nebiodegradovatelného prostředku s trvalým uvolňováním pro intramuskulámí podávání.
CS902112A 1989-04-26 1990-04-26 Oktapeptidický analog somatostatinu CZ284341B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34332589A 1989-04-26 1989-04-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ211290A3 CZ211290A3 (en) 1995-03-15
CZ284341B6 true CZ284341B6 (cs) 1998-10-14

Family

ID=23345640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS902112A CZ284341B6 (cs) 1989-04-26 1990-04-26 Oktapeptidický analog somatostatinu

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0395417B1 (cs)
JP (1) JP2882679B2 (cs)
KR (1) KR0173119B1 (cs)
AT (1) ATE118222T1 (cs)
CA (1) CA2053250A1 (cs)
CZ (1) CZ284341B6 (cs)
DD (1) DD293832A5 (cs)
DE (1) DE69016691T2 (cs)
DK (1) DK0395417T3 (cs)
ES (1) ES2069684T3 (cs)
HU (1) HU217636B (cs)
IE (1) IE66113B1 (cs)
SK (1) SK279231B6 (cs)
WO (1) WO1990012811A1 (cs)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2134798T3 (es) * 1991-02-08 1999-10-16 Biomeasure Inc Uso de analogos de somatostatina para el tratamiento de melanomas.
US5783170A (en) * 1991-11-27 1998-07-21 Diatide, Inc. Peptide-metal chelate conjugates
US6017512A (en) * 1992-06-23 2000-01-25 Diatide, Inc. Radiolabeled peptides
US5620675A (en) * 1992-06-23 1997-04-15 Diatech, Inc. Radioactive peptides
US5716596A (en) * 1992-06-23 1998-02-10 Diatide, Inc. Radioactively labeled somatostatin-derived peptides for imaging and therapeutic uses
US5871711A (en) * 1992-06-23 1999-02-16 Diatide, Inc. Radioactively-labeled somatostatin-derived peptides for imaging and therapeutic uses
US5462926A (en) * 1992-07-27 1995-10-31 Biomeasure, Inc. Neuromedin B receptor antagonists which demonstrate selectivity
DK0606463T3 (da) * 1992-07-27 2001-12-03 Univ Tulane Antagonister for neuromedin-B-receptor
US5569741A (en) * 1992-07-27 1996-10-29 Biomeasure, Inc. Cyclic octapeptide neuromedin B receptor antagonists
US6051206A (en) * 1994-06-03 2000-04-18 Diatide, Inc Radiolabeled somatostatin-derived peptides for imaging and therapeutic uses
US5770687A (en) * 1995-06-07 1998-06-23 Peptor Limited Comformationally constrained backbone cyclized somatostatin analogs
US6051554A (en) * 1995-06-07 2000-04-18 Peptor Limited Conformationally constrained backbone cyclized somatostatin analogs
MY147327A (en) * 1995-06-29 2012-11-30 Novartis Ag Somatostatin peptides
JP3869874B2 (ja) * 1995-11-15 2007-01-17 大日本住友製薬株式会社 急性肝不全治療剤
US6841533B1 (en) 1995-12-07 2005-01-11 Peptor Limited Conformationally constrained backbone cyclized interleukin-6 antagonists
US5686418A (en) * 1996-04-08 1997-11-11 Biomeasure Incorporated Prolonging survival of transplanted pancreatic cells
WO1998008528A1 (en) 1996-08-30 1998-03-05 Biomeasure Incorporated Method of inhibiting fibrosis with a somatostatin agonist
US6262229B1 (en) 1996-12-04 2001-07-17 Biomeasure Incorporated Somatostatin antagonists
CA2274144C (en) * 1996-12-04 2004-03-30 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques S.A. (A.S.) Somatostatin antagonists
US6004928A (en) * 1997-05-13 1999-12-21 Biomeasure, Incorporated Method of treating hyperlipidemia
AU8019798A (en) 1997-05-13 1998-12-08 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) Method and compositions for treating hyperlipidemia and other conditions
WO1998051331A1 (en) 1997-05-13 1998-11-19 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques S.A. (S.C.R.A.S.) Somatostatin and somatostatin agonists for decreasing body weight
US5968903A (en) * 1998-05-07 1999-10-19 Biomeasure, Incorporated Inhibition of H. pylori proliferation
US6124263A (en) * 1998-11-16 2000-09-26 Asta Medica Ag Treatment of tumors by administration of growth hormone releasing compounds and their antagonists
SE9804064D0 (sv) 1998-11-25 1998-11-25 A & Science Invest Ab Medicinal product and method for treatment of conditions affecting neural stem cells or progenitor cells
US6903074B1 (en) 1999-06-04 2005-06-07 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques, S.A.S. Neuromedin b and somatostatin receptor agonists
GB0018891D0 (en) 2000-08-01 2000-09-20 Novartis Ag Organic compounds
CA2443085A1 (en) * 2001-04-09 2002-10-17 David H. Coy Somatostatin agonists
IL158922A0 (en) 2001-06-08 2004-05-12 Sod Conseils Rech Applic Somatostatin-dopamine chimeric analogs
EP2161037A3 (en) 2003-04-22 2010-05-26 Ipsen Pharma Camptothecin-Somatostatin conjugates
EP2310028B1 (en) 2008-06-12 2016-11-16 Ipsen Bioinnovation Limited Fusion proteins for use in the treatment of acromegaly
AU2009259034B2 (en) 2008-06-12 2013-10-31 Ipsen Bioinnovation Limited Suppression of cancers
GB0820970D0 (en) 2008-11-17 2008-12-24 Syntaxin Ltd Suppression of cancer
JP6869720B2 (ja) * 2013-06-13 2021-05-12 アンチセンス セラピューティクス リミテッド 併用療法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU78191A1 (de) * 1977-09-28 1979-05-25 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von neuen cyclopeptiden
US4185010A (en) * 1978-12-12 1980-01-22 American Home Products Corporation Nonapeptides
US4369179A (en) * 1979-12-14 1983-01-18 Ciba-Geigy Corporation Acylpeptides
FR2567524B1 (fr) * 1984-07-10 1987-11-27 Sanofi Sa Procede de synthese de la somatocrinine en phase liquide et peptides intermediaires
HUT42101A (en) * 1985-01-07 1987-06-29 Sandoz Ag Process for preparing stomatostatine derivatives and pharmaceutical compositions containing such compounds
US4871717A (en) * 1987-01-07 1989-10-03 Administrators Of The Tulane Educational Fund Peptides
JP2568228B2 (ja) * 1987-02-03 1996-12-25 ジ・アドミニストレーターズ・オブ・ザ・ツーレイン・エデュケイショナル・ファンド 治療用ソマトスタチンアナログ
CH679045A5 (cs) * 1987-06-29 1991-12-13 Sandoz Ag
JP2809403B2 (ja) * 1987-07-07 1998-10-08 ジ・アドミニストレーターズ・オブ・ザ・ツーレイン・エデュケイショナル・ファンド 治療用ソマトスタチンアナログ化合物

Also Published As

Publication number Publication date
IE901476L (en) 1990-10-26
SK211290A3 (en) 1998-08-05
ATE118222T1 (de) 1995-02-15
KR920700226A (ko) 1992-02-19
HUT60287A (en) 1992-08-28
DD293832A5 (de) 1991-09-12
KR0173119B1 (ko) 1999-02-01
EP0395417B1 (en) 1995-02-08
HU904481D0 (en) 1992-02-28
CZ211290A3 (en) 1995-03-15
JP2882679B2 (ja) 1999-04-12
CA2053250A1 (en) 1990-10-27
DE69016691T2 (de) 1995-10-05
SK279231B6 (sk) 1998-08-05
DK0395417T3 (da) 1995-06-12
JPH04504723A (ja) 1992-08-20
EP0395417A1 (en) 1990-10-31
WO1990012811A1 (en) 1990-11-01
DE69016691D1 (de) 1995-03-23
HU217636B (hu) 2000-03-28
IE66113B1 (en) 1995-12-13
ES2069684T3 (es) 1995-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ284341B6 (cs) Oktapeptidický analog somatostatinu
US4871717A (en) Peptides
US4853371A (en) Therapeutic somatostatin analogs
JP3869439B2 (ja) 治療効果のあるペプチド誘導体
US4904642A (en) Therapeutic somatostatin analogs
JP6211418B2 (ja) 糖鎖付加ポリペプチドおよび当該ポリペプチドを含む医薬組成物
EP0389180B1 (en) Peptides and their use in therapy
CA2218173A1 (en) Analogs of growth hormone-releasing factor
KR19990028480A (ko) 소마토스타틴 펩티드
EP0215171A2 (en) Peptides
US5633263A (en) Linear somatostatin analogs
AU602657B2 (en) Therapeutic somatostatin analogs
JP2809403B2 (ja) 治療用ソマトスタチンアナログ化合物
EP0277419B1 (en) Therapeutic somatostatin analogues
Lewis et al. The superior therapeutic properties of som230 originate from unique structural elements
ITMI20072266A1 (it) Nuovi analoghi non selettivi di somatostatina
AU1136000A (en) Cyclic peptide analogs of somatostatin

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20000426