CZ283658B6 - Kosmetikum obsahující fosfolipidy a fluorované uhlovodíky - Google Patents
Kosmetikum obsahující fosfolipidy a fluorované uhlovodíky Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283658B6 CZ283658B6 CZ943267A CZ326794A CZ283658B6 CZ 283658 B6 CZ283658 B6 CZ 283658B6 CZ 943267 A CZ943267 A CZ 943267A CZ 326794 A CZ326794 A CZ 326794A CZ 283658 B6 CZ283658 B6 CZ 283658B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- fluorocarbons
- phospholipids
- range
- aggregates
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0212—Face masks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/14—Liposomes; Vesicles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/69—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine
- A61K8/70—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine containing perfluoro groups, e.g. perfluoroethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/002—Aftershave preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Obesity (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Hematology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Řešení se týká kosmetika pro podporování transportu kyslíku v kůži, způsobu jeho výroby, jakož i jeho použití. Problémem u známých dermatik je nedostatečné zásobení kůže a navazujících tkání kyslíkem. Řešení si proto klade za úkol překonat stratum corneum kůže a epidermis penetračními pochody, aby se zvyšila koncentrace kyslíku v koriální oblasti a navazujících tkáních a aktivovaly se pochody látkové výměny. Toto je navrhováno kosmetikem s asymetrickými lamelárními agregáty, sestávající z fosfolipidů a kyslíkem plněného fluorovaného uhlovodíku nebo směsi fluorovaných uhlovodíků plněné kyslíkem, přičemž podíl fluorovaného uhlovodíku je v rozmezí 0,2 až 100 % hmotn./objem, v nosiči vhodném pro kosmetické použití. Výroba se provádí emulgací odpovídajících částí a použitím v mastech, krémech, lotion, vodách, alkoholických výtažcích, pastách, pudrech, gelech, tinkturách nebo na obvazech a náplastech nebo ve spreji.
ŕ
Description
Vynález se týká kosmetika zlepšujícího zásobení kůže kyslíkem. Vynález se dále týká způsobu výroby tohoto kosmetika.
Dosavadní stav techniky
Je známo používat částicové struktury ve formě vodných fosfolipidových liposomů jako kosmetických preparátů. Liposomům vyrobeným z přírodních fosfolipidů, například sojového lecitinu, s odpovídající lamelámí strukturou s dvojnou vrstvou odpovídající struktuře buněčných membrán jsou přisuzovány účinky obnovování struktury a zlepšování odolnosti kůže. Liposomy pronikají stratům comeum, usazují se na zeslabených místech epidermis a zlepšují mezibuněčnou strukturu.
Zvýšení účinnosti liposomů se dosahuje zapouzdřováním účinných látek a výrobou liposomálních kosmetik. Spis DE-A-3 242 385 chrání liposomální kompozici, která v liposomové fázi obsahuje polypeptidové extrakty, rostlinné extrakty, například almonderin a ochranný filtr proti UV-záření.
Firma Dior vyrábí pleťový gel „Capture“, obsahující 5 % brzlíkového extraktu, 1 % kolagenu a elastinové peptidy, jakož i 0,1 % hyalurované kyseliny v liposomech o průměru 100 nm ze sojového lecitinu. Používá se prostřednictvím čerpadlového rozptylovače.
Pro zlepšené zásobení kůže kyslíkem bylo již navrženo používat peroxidy, jako peroxid vodíku, aby se pomocí vyvíjejícího se kyslíku stimuloval buněčný metabolismus kůže. Použití však bránily značné vedlejší účinky, zejména dráždění kůže. V německém patentovém spisu DE-A-2534315 byla navržena kosmetologická formulace obsahující kyslík, sestávající z kyslíkem nasyceného plynného fluorovaného uhlovodíku a tenzidu ve vodné fázi v aerosolové nádobě.
Podle evropského patentového spisu EP-A-296 661 byl vyvinut izotropní jednofázový systém pro kosmetický sektor, přičemž v systému obsažené halogenované sloučeniny by měly působit jako nosiče kyslíku. Typická kompozice sestává z 34% směsi perchlor-l-butyl-tetrahydrofuranu a polyfluor-l-propyltetrahydrofuranu, 7 % isopropanolu, 49 % vody a 10 % emulgátoru. Jako emulgátory byly použity fluorované tenzidy velmi silně aktivní na rozhraních, například typu amidu perfluoralkansulfonové kyseliny, které jsou známy z použití na myších jako mimořádně toxické (LD50 0,1 až 0,2 g/kg) a také působí dráždivě na kůži. Další možnosti řešení spočívající v použití hemolymfového extraktu z korýšů nebo extraktu proteinů a prodeidů z hovězí sleziny. Přesvědčivé a fyzikálně prokazatelné tonizování a oživení povrchu kůže se u popsaných preparátů a způsobů nedá dosáhnout.
Vynález si klade za úkol zlepšit pomocí kosmetické kompozice s obsahem fosfolipidů zásobení kůže kyslíkem natolik, že se dosáhne prokazatelného účinku.
-1 CZ 283658 B6
Podstata vynálezu
Podle vynálezu sestává kosmetikům zlepšující zásobení kůže kyslíkem a obsahující fosfolipidy z asymetrických lamelámích agregátů, sestávajících zfosfolipidů a kyslíkem plněného a/nebo nasyceného fluorovaného uhlovodíku nebo směsi fluorovaných uhlovodíků plněných a/nebo nasycených kyslíkem, přičemž podíl fluorovaného uhlovodíku je v rozmezí 0,2 až 100 % hmotn./obj. (hmotn./obj. - hmotnost/objem) v nosiči vhodném pro kosmetické použití.
Může být použita řada fluorovaných uhlovodíků, například alifatické fluorované uhlovodíky s přímým řetězcem a s rozvětveným řetězcem, mono- a bicyklické a popřípadě fluoralkylsubstituované fluorcykloalkany, perfluorované alifatické nebo bicyklické aminy, bis-(perfluoralkyl)-etheny perfluorethery nebo jejich směsi. Obzvláště výhodné jsou takové fluorované uhlovodíky jako perfluordekalin, F-butyltetrahydrofuran, perfluortribulylamin, perfluoroktylbromid, bisfluor(butyl}-ethen nebo bis-fluor(hexyl)ethen nebo Cé-Cg perfluoralkany. Obsah fluorovaných uhlovodíků je přitom v rozmezí od 20 do 100 % hmotn./obj., s výhodou v rozmezí od 40 do 100 %. Obzvláště výhodné rozmezí je 70 až 100 %.
Pod zde užívaným pojmem „fluorované uhlovodíky“ se zde rozumí perfluorované nebo vysoce fluorované uhlíkaté sloučeniny nebo směsi, které jsou způsobilé transportovat plyny jako kyslík nebo oxid uhličitý. Vysoce fluorované uhlovodíkové sloučeniny se ve smyslu vynálezu rozumí takové, u nichž je většina atomů vodíku nahrazena atomy fluoru, takže při další náhradě není nutně zvyšována schopnost transportu plynů. Toho je většinou dosaženo tím, je-li až 90 % atomů vodíku nahrazeno atomy fluoru. Výhodné jsou ve smyslu vynálezu fluorované uhlovodíky, u nichž je nahrazeno nejméně 95 % atomů vodíku a výhodněji 98 % a nejvýhodněji 100%.
Jako fosfolipidy se podle vynálezu používají přírodní fosfolipidy jako sojový lecitin a vaječný lecitin, syntetické fosfolipidy jako hydrogenované lecitiny, například fosfolipony H nebo částečně hydrogenované fosfolipidy. U těchto fosfolipidů leží obsah fosfatidylcholinu v rozsahu od 10 do 99 % hmotn., s výhodou 30 až 99 % hmotn., zejména 70 až 90 % hmotn.
Vedle fosfatidylcholinu mohou být přítomny také lysolecitiny v koncentraci 0,1 až 10 % hmotn. a/nebo nabité fosfolipidy jako fosfatidylethanolamin, n-acetylfosfatodylethanolamin nebo kyselina fosfatidová v koncentračním rozmezí 0,1 až 30 % hmotn.
Na rozdíl od známých vodných liposomů (váčků) nesou agregáty stabilizované fosfolipidy podle vynálezu v jejich jádře hydrofobní fluorované uhlovodíky, které jsou způsobilé pro transport kyslíku. Jejich chemická stabilizace na rozhraních vyplývá primárně zmonovrstvy s inverzním uspořádáním a popřípadě z na ní se napojující stavby dvojných vrstev. Vzhledem ke zvláštnosti jejich strukturního uspořádání jsou tyto nové agregáty označovány jako asymetrické lamelámí nosiče kyslíku. Jejich mimořádnou koloidně chemickou stabilitu lze přičíst pravděpodobně jejich lamelámí struktuře a povrchovému náboji agregátů. Ten lze přisoudit volbě vhodných fosfolipidů nebo jejich směsí přírodního i syntetického původu. V prvé řadě vyplývá výhodný účinek v tomto smyslu z fosfolipidů, zejména fosfatidylcholinu, ve jmenovaném koncentračním rozmezí o 10 do 99 % ve spojení eventuelně s lysolecitiny o koncentraci 0,1 až 10 % a/nebo nabitých fosfolipidů v koncentračním rozmezí 0,1 až 30 % hmotn. Uvedený účinek fosfolipidů je ověřen odpovídajícími zápornými zeta-potenciály a měřením hustot náboje při titraci kationtovým polyelektrolvtem.
Výhoda disperzí fosfolipidů podle vynálezu spočívá v tom, že přídavným zásobováním kyslíkem zprostředkovaným fluorovaným uhlovodíkem je podporováno prokrvení a procesy látkové výměny v epidermální vrstvě, a je aktivován všeobecný stav kožního dýchání. Zvýšením buněčného dýchání je zesílen přirozený obranný potenciál kůže a je podporována eliminace kožních toxinů. Kromě toho se použitím kosmetika ve formě stabilizované fosfolipidem
-2CZ 283658 B6 vzhledem kjeho lamelami vrstevnatým strukturám uplatňuje jeho zvlhčovači účinek a stím spojené vyhlazovací účinky na pokožku.
V protikladu ke v úvodu uvedeným známým preparátům ukazují kompozice podle vynálezu, že chemicky inertní fluorované uhlovodíky v důsledku jejich mimořádně vysoké schopnosti rozpouštět kyslík při topickém použití ve formě asymetrických lamelámích agregátů mohou výhodně a dávkovaně kůži zásobit kyslíkem. Vnikání asymetrických lamelámích agregátů mohlo být jako potvrzení účinku vynálezu značkovanou fosfolipidovou disperzí na fyziologicky intaktní izolované kůži prokázáno spektroskopickou cestou.
Použití jako kosmetikům není omezeno na části obličeje člověka, ale týká se všech epidermálních oblastí těla, včetně tukové tkáně postižené celulitidou s nedostatečným prokrvením v oblasti kůže hlavy a zejména vlasových buněk. Topické, to jest místní použití agregátů stabilizovaných fluorovaným uhlovodíkem obsahujících agregáty stabilizovaných fosfolipidy dosud není známo. Fluorované uhlovodíky samotné jsou chemicky a biologicky inertní organické kapaliny s vysokou schopností rozpouštět kyslík. Kvůli těmto vlastnostem byly navrženy jako nosiče plynů v emulzích pro krevní náhrady a našly použití také u člověka - viz K. C. Lowe: Blood substitutes, Ellis-Horwood, Chichester, GB, 1988. Právě tak jsou v přírodě se vyskytující fosfolipidy jako sojový nebo vaječný lecitin toxikologicky také nezávadné a jsou kromě toho známé jako příznivě a hojivě působící na kůži.
Fluorované uhlovodíky mohou být pro konkrétní účel použití voleny podle rozpustnosti kyslíku, parciálního tlaku par a rozpustnosti v lipidech. Kritická teplota rozpustnosti fluorovaných uhlovodíků (CST) v n-hexanu je ve vztahu s jejich rozpustností v lipidech, například buněčných membránách, a představuje tak míru rychlosti vydávání kůží. Tak jsou kupříkladu perfluordekalin a perfluoroktylbromid menšími hodnotami CST relativně rychle vydávány, zatímco na druhé straně fluor-tributylamin s vysokou hodnotou CST 59 °C vykazuje také vysoký poločas vydávání. Bylo zjištěno, že fluorované uhlovodíky se při míchání chovají ideálně a jejich hodnoty CSR závisí lineárně na složení. Tím se daří mícháním různých fluorovaných uhlovodíků nastavovat definované hodnoty CST, které často nejsou dosažitelné jednotlivými sloučeninami. Tento poznatek poskytuje možnost používat řízené směsi fluorovaných uhlovodíků za účelem ovlivňování jejich rychlosti pronikání do kůže a jejich dobu setrvání pozitivním způsobem.
Vynález se týká také způsobu výroby kosmetika obsahujícího fosfolipidy, který spočívá vtom, že fosfolipidy se emulgují kyslíkem plněným a/nebo syceným fluorovaným uhlovodíkem nebo směsí fluorovaných uhlovodíků plněnou nebo sycenou kyslíkem, přičemž podíl fluorovaného uhlovodíku je v rozmezí od 0,2 do 100 % hmotn./obj. (hmotnost/objem), a přitom získané asymetrické lamelámí agregáty s velikostí částic 50 až 3000 nm se po dobu 5 až 120 minut za teploty 5 až 60 °C a tlaku 20 až 55 MPa zapracovávají do nosiče vhodného pro kosmetické použití. Přitom dochází k předběžnému emulgování surové disperze přidáním fluorovaného uhlovodíku k vodnému fosfolipidovému roztoku při teplotě odpovídající použitým výchozím látkám. Předběžné emulgování se děje účelně při vyšších počtech otáček, např. 12 000 až 15 000 otáček za minutu. Vlastní homogenizace probíhá potom ve vysokotlakém homogenizátoru. Průměry agregátů leží v rozmezí 50 až 3000 nm, s výhodou 140 až 320 nm. Rozdělení velikostí částic mohou být odstřeďováním sjednocena nebo dělena. Tepelná sterilizace v autoklávu je možná bez vlivu na velikost částic. Pro odstranění autooxidačních procesů v nenasyceném zbytku mastné kyseliny přírodních lipidů mohou být přidávány antioxidanty, například alfatokoferol.
Lipidová frakce použitá při způsobu obsahuje podle vynálezu fosfatidylcholin v množství 0,1 až 99 % hmotn., s výhodou 30 až 99 % a zejména 70 až 90 % hmotn.
Vpravování asymetrických lamelámích agregátů jako účinné látky do mastí, krémů, lotion a jiných vodných nebo alkoholických kosmetických formulací se děje v závislosti na účelu použití, přičemž obsah fluorovaného uhlovodíku a tím i dostupnost kyslíku může být obměňována v širokých mezích. Agregáty mohou být před vpravováním do všech kosmetických systémů, jako například gelů, past, pudrů, mastí, krémů, lotion a vod, popřípadě alkohokolických výtažků částečně plněny nebo nasycovány plynným kyslíkem. Již nasycení kyslíkem z atmosférického vzduchu při obvykle probíhajícím nastavováním rovnováhy podle Henryova zákona poskytuje vyšší kapacitu kyslíku, než všechny srovnatelné známé systémy.
Obsah asymetrických lamelámích fosfolipidových agregátů v kosmetických přípravcích může podle vynálezu ležet v rozmezí od 0,05 do 80 % hmotn., s výhodou v rozmezí od 1 do 50 % hmotn.. Obzvláště je třeba vyzdvihnout, že asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty po zapracování do kosmetických přípravků jsou přítomné bez ovlivňování průvodními látkami, což vypovídá o jejich mimořádné stabilitě.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je blíže vysvětlen v následujícím popisu na příkladech provedení s odvoláním na připojené výkresy, kde znázorňuje obr. 1 diagram kritických teplot rozpustnosti (CST) směsí fluorovaných uhlovodíků v n-hexanu s perfluordekalinem jako výchozím bodem a obr. 2 diagram kritických teplot rozpustnosti směsí perfluorovaných uhlovodíků v n-hexanu s fluoroktylbromidem jako výchozím bodem.
V tabulce 1 jsou znázorněny vybrané fluorované uhlovodíky a jejich rozpustnost kyslíku, jejich tlak páry a jejich kritická teplota rozpustnosti. Při vycházení z těchto hodnot mohou být pro směsi fluorovaných uhlovodíků zvoleny požadované charakteristické vlastnosti při pronikání do kůže pomocí složení kosmetického přípravku.
Tab. 1
Fluorovaný uhlovodík | rozpustnost 02 [ml 02/l00 ml FC] | Tlak páry P37 c [mm Hg] | CST [C°] |
perfluoroktylbromid | 50 | 14 | -24,5 |
perfluordekalin | 40 | 12,5 | 22 |
bis-F-(butyl)ethen | 50 | 12,6 | 22,5 |
F-cyklohexylmethyl- | 42 | 4 | 38,5 |
morfolin | |||
F-triptopropylamin | 45 | 18,5 | 43 |
F-dihexylether | 45 | 2 | 59 |
F-tributylamin | 40 | 1 | 59 |
perfluordekalin-F- | |||
tributy 1-amin 1/1 | 40 | 7 | 42 |
perfluorbutyl- | |||
tetrahydrofuran | 52 | 51 | 29 |
F-methylcyklohexan | 57 | 180 | 8,2 |
F-hexan | 58 | 414 | 20 |
-4CZ 283658 B6
Příklad 1 ml 10% vodného fosfolipidového roztoku (sojový lecitin, 80 % fosfatidyldylcholinu (PC)) se homogenizuje spolu s 80 g vysoce čisté směsi fluorovaných uhlovodíků, neobsahujících žádné atomy vodíku (90 % perfluordekalinu, 10 % fluor-dibutylmethylaminu, kritická teplota rozpustnosti 26 °C) ultrazvukovým dezintegrátorem při chlazení ledem, až částice mají střední průměr 244 nm. Z 3tp-NMR-měření se na typické signálové šířce jako ze snímků z elektronového mikroskopu rozezná multilamelámí struktura agregátů z fluorovaného uhlovodíku a fosfolipidu.
Disperze agregátů se dá za účelem jejich sterilizace bezproblémově a bez ovlivňování jejich stability míchat s vhodnými alkoholy, například ethanolem, propylenglykolem nebo glycerolem. Přísada 30 ml ethanolu vede k tomu, že látka je prostá krystalizačních jader, přičemž výsledná disperze má následující složení:
% hmotn./obj. fluorovaných uhlovodíků
9,7 % fosfolipidů % ethanolu.
Zeta-potenciál minus 61 mV dokládá záporný povrchový náboj vytvořený fosfolipidy, s elektrostatickou stabilizací disperze. Po nasycení plynným kyslíkem se disperze zapracovává do základu masti, snášenlivé s asymetrickými lamelámími agregáty a nevyvolávající vzájemné působení. Získané kosmetikům má přitom následující složení:
ml fosfolipidové disperze (5 g fluorovaného uhlovodíku, 2,2 g fosfolipidu) ml vodné fáze (polyakrylový gel, glycerol, polyethylenglykoly, methylparaben) ml olejové fáze (minerální olej, cetylalkohokol, triglyceridy)
V krému jsou asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty přítomné bez ovlivňování průvodními látkami.
Příklad 2 g lyofílizovaného fosfolipidu složení [30 % PC, 30 % PE (fosfatidylethanolaminu), 31 % PI (fosfatidylinositolu)] se rozpustí v 90 ml sterilizované vody a smíchá s 16 ml nezdenaturovaného ethanolu. Mechanickým vysokootáčkovým míchadlem (UltraTurrax, 15000 U/min) se disperze míchá a přitom se po sobě přidává perfluordekalin (CST 22 °C) do míchací nádoby temperované na 20 °C. Surová disperze se homogenizuje ve vysokotlakém homogenizátoru typu Manton Gaulin při 50 MPa v proudu inertního plynu. Se začátkem posledního průchodu se přidává disperze alfa-tokoferolacetátu pro vyloučení autooxidačních procesů a jako zachycovač volných radikálů v kožní tkáni v množství 0,1 %.
Měření prováděná ve fotonovém korelačním spektrometru N—4 MD (Coultronics) potvrzují přítomnost jednomodulového rozdělení částic a střední průměr částic 128 nm. Asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty leží v soustředně uspořádaných lichých vrstvých, jak je patrné ze snímků kryo-elektronovým mikroskopem. Vyšetření elektronovým mikroskopem při použití metody „negative staining“ jsou s tím v souladu. Po prohlídkách 31p-NMR jsou přítomny asymetrické lamelámí agregáty v unilamelámím stavu se zetapotenciálem minus 76 mV.
Složení disperze je % hmotn./obj. perfluordekalinu % fosfolipidů % ethanolu
Příklad 3 g n-fluorhexanu, který je ve směsi sjeho perfluorovanými izomery (CST 20 °C) se mechanicky předemulgují s 9,5 g 3-sn fosfatidylcholinu vaječného žloutku v 47 ml deionizované a sterilizované vody v podmínkách intertního plynu s přidáním 0,2 % dl-alfa-tokoferolu ne surovou disperzi. Surová emulze se homogenizuje v tlakovém homogenizátoru při tlaku 50 MPa při vhodných teplotních režimech. Získaná disperze má střední viskozitu a průměr částic 294 nm. Po přidání 8 ml propylenglykolu byla při dlouhodobém pokusu zjištěna stabilita a nepřítomnost zárodků krystalizace (počet zárodků menší než 100 na gram) při teplotě místnosti. Zředění, například při výrobě lotion, je bezproblémově možné bez měnění koloidně chemických parametrů.
Vyšetřování disperze světelným mikroskopem v polarizovaném světle ukazují přítomnost izotropního jednofázového systému, v němž nejsou kapalné krystalové struktury.
Příklad 4 (průkaz penetrace liposomů in vivo)
Čerstvě izolovaná fyziologicky intaktní kůže byla na její vnitřní straně fixována na čidlo 02 (Clarkovu elektrodu) a na epidermis byla nanesena disperze s asymetrickými lamelámími agregáty transportujícími kyslík. V těchto podmínkách neukazuje elektroda žádný O2-parciální tlak. Po 57 minutách doby penetrace dosáhly agregáty úsek kůže v oblasti měření elektrody. O2parciální tlak stoupnul na hodnotu 159 mm Hg. Rychlost penetrace v kůži je závislá na druhu a velikosti agregátů.
Příklady 5 až 19
Následující příklady popisují kosmetické formulace pro speciální použití. V nich uvedené údaje jsou hmotnostní procenta.
Příklad 5 - emulze (tělová lotion) kyselina polyakrylová 0,30 %
TEA 0,30 % p-methylhydroxybenzoat 0,20 % p-propylhydroxylbenzoat 0,10% imidazolidinylmočovina 0,20 %
Na-EDTA 0,06 % cetyl/stearylalkohol 1,00% kyselina stearová 1,00 % isopropylmyristat/-palmitat 3,00 % parafinům subl. 4,00 % jojobový olej 2,00 % asymetrické lamelámí
-6CZ 283658 B6 fosfolipidové agregáty parfémový olej demineralizovaná voda
10,00 %
1,00%
q.s.
Příklad 6 - emulze (krém)
kyselina polyakrylová | 0,30 % |
propylenglykol | 5,00 % |
TEA | 0,30 % |
emulgátor 1 | 6,00 % |
emulgátor 2 | 4,50 % |
aloe vera | 2,00 % |
olej z rýžových otrub | 1,50% |
cetyl/stearylalkohol | 1,00% |
jojobový olej | 1,50% |
p-methylhydroxybenzoat | 0,20 % |
p-propylhydroxybenzoat | 0,10% |
imidazolidinylmočovina | 0,20 % |
asymetrické lamelami | |
fosfolipidové agregáty | 50,00 % |
parfémový olej | 1,00% |
demineralizovaná voda | q.s. |
Příklad 7 - emulze (čisticí emulze)
kyselina polyakrylová | 0,10% |
propylenglykol | 3,00 % |
TEA | 0,10% |
emulgátor 1 | 5,00 % |
emulgátor 2 | 2,50 % |
linalolový olej | 1,30 % |
avokádový olej | 2,00 % |
jojobový olej | 1,50% |
p-methylhydroxybenzoat | 0,20 % |
p-propylhydroxylbenzoat | 0,10% |
imidazolidinylmočovina | 0,20 % |
asymetrické lamelámí | |
fosfolipidové agregáty | 0,10% |
parfémový olej | 0,25 % |
demineralizovaná voda | q.s. |
Příklad 8 - emulze (maska) | |
kyselina polyakrylová | 0,30 % |
emulgátor 1 | 5,00 % |
emulgátor 2 | 6,00 % |
TEA | 0,30 % |
aloe vera | 1,50% |
jojobový olej | 1,50% |
p-methylhydroxybenzoat | 0,20 % |
p-propylhydroxylbenzoat | 0,10% |
imidazolidinylmočovina | 0,20 % |
asymetrické lamelámí | |
fosfolipidové agregáty | 40,00 % |
parfémový olej 0,50 % demineralizovaná voda q.s.
Příklad 9 - gel (gelová maska) kyselina polyakrylová 1,30% hydroxyethylcelulóza 0,20 % propylenglykol 10,00 % asymetrické lamelami fosfolipidové agregáty 40,00 %
TEA 0,10% p-methylhydroxybenzoat 0,20 % imidazolidinylmočovina 0,30 % parfémový olej 0,50 % demineralizovaná voda q.s.
Příklad 10 - ochranný prostředek proti slunci emulgační systém 34,00 % sestávající z asymetrických lamelámích fosfolipidových agregátů, stabilizátorů, polyglycerinesteru, polyoxyethylenesteru, isopropylpalmitatu glycerin 5,50 %
MgSO4.7H20 0,50 %
UV-filtr 1 3,00 %
UV-filtr 2 3,00 % p-methylhydroxybenzoat 0,20 % p-propylhydroxybenzoat 0,10% imidazolidinylmočovina 0,30 % parfémový olej 1,00% demineralizovaná voda q.s.
Příklad 11 - šampon natriumlaurylethylsulfat 35,00 % amidoalkylbetain mastné kyseliny 10,00 % leskový koncentrát 5,00 % alkylamidosulfosukcina 5,00 % asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty 7,50 %
Luviquat 1,00 % vaječný bílkový hydrolyzát 1,00% konzervační prostředky 0,40 % kyselina citrónová 0,05 % parfém 0,50 % kamenná sůl 0,50 % demineralizovaná voda q.s.
CZ 283658 B6 |
Příklad 12 - prostředek pro sprchovou koupel
natriumlaurylethylsulfat amidoalkylbetain mastné kyseliny leskový koncentrát asymetrické lameámí fosfolipidové agregáty kyselina citrónová konzervační prostředek parfém kamenná sůl demineralizovaná voda | 45,00 % 10,00% 5,00 % 12,00% 0,05 % 0,40 % 1,50 % 1,50% q.s. |
Příklad 13 - prostředek pro péči o vlasy
kyselina polyakrylová Chelaplex TEA propylenglykol asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty konzervační prostředek parfém demineralizovaná voda | 0,50 % 0,006 % 0,50 % 6,50 % 20,00 % 0,50 % 1,50% q.s. |
Příklad 14 - deodorantní krém
emulgátor 1 emulgátor 2 jojobový olej aloe vera propylenglykol menthol kyselina polyakrylová TEA konzervační prostředek asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty parfém v deodor. účinné látce demineralizovaná voda | 8,00 % 4,00 % 5,00 % 5,00 % 6,00 % 0,10% 0,15 % 0,13 % 0,50 % 25,00 % 1,50% q.s. |
Příklad 15 - balzám po holení
kyselina polyakrylová Chelaplex TEA vosk jojobový olej olej z rýžových otrub ethanol asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty | 0,20 % 0,006 % 0,20 % 1,00% 4,00 % 4,00 % 10,00 % 37,00 % |
konzervační prostředek parfém demineralizovaná voda | 0,50 % 1,50% q.s. |
Příklad 16 - make-up
systém emulgátorů sestávající z polyglycerinesteru, parafinu polyoxyethylenesteru, isopropylpalmitatu, vosků aloe vera glycerin MgSO4.7H2O konzervační prostředek asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty barva parfémový olej demineralizovaná voda | 25,00 % 2,00 % 5,00 % 0,50 % 0,50 % 37,00 % 8,50 % 1,00% q.s. |
Příklad 17 - oční make-up
Carbopol TEA sorbit konzervační prostředek parafinový olej asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty emulgátor minerální olej ethanol barva demineralizovaná voda | 0,20 % 0,20 % 10,30% 0,50 % 2,50 % 8,00 % 3,70 % 2,90 % 5,00 % 8,00 % q.s. |
Příklad 18 - víčkový pudr lisovaný s ochranným světelným faktorem
mastek Mg-karbonat Mg-stearat kaolin barvy leskové pigmenty parfémový olej protein z hedvábí | 40,00 % 1,50% 2,50 % 2,20 % 15,80% 21,50% 1,50% 5,00 % |
emulze jako zprostředkovač zpracování
emulgátor silikonový olej, těkavý asymetrické lamelámí fosfolipidové agregáty UV-filtr konzervační přísada demineralizovaná voda | 4.50 % 2.50 % 2,50 % 2,00 % 0,30 % q.s. -10- |
Příklad 19 - make-up - transparentní pudr lisovaný s ochranným světelným faktorem
mastek | 70,50 % |
kaolin | 10,00% |
Mg-karbonat | 2,50 % |
Mg-stearat | 1,50% |
protein z hedvábí | 2,50 % |
barvy | 4,50 % |
leskové pigmenty | 7,80 % |
parfémový olej | 1,00 % |
emulze jako zprostředkovač zpracování | |
emulgátor | 4,50 % |
silikonový olej, těkavý | 2,50 % |
asymetrické lamelámi | |
fosfolipidové agregáty | 2,50 % |
UV-filtr | 2,00 % |
konzervační přísada | 0,30 % |
demineralizovaná voda | q.s. |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (17)
1. Kosmetikům zlepšující zásobení kůže kyslíkem, vyznačující se tím, že sestává z nosiče vhodného pro kosmetické použití a asymetrických lamelámích agregátů z fosfolipidů, které mají obsah fosfatidylcholinu v rozmezí od 30 do 99 hmotn. %, a fluorovaných uhlovodíků v rozmezí od 0,2 do 100 % hmotnost/objem.
2. Kosmetikům podle nároku 1, vyznačující se tím, že fluorované uhlovodíky jsou plněny a/nebo nasyceny kyslíkem.
3. Kosmetikům podle některého z nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že lamelámí agregáty mají při vycházení z jejich jádra z fluorovaného uhlovodíku asymetrickou strukturu.
4. Kosmetikům podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že lamelámí agregáty mají při vycházení zjejich jádra z fluorovaného uhlovodíku asymetrickou třívrstvou strukturu.
5. Kosmetikům podle některého z nároků laž4, vyznačující se tím, že fluorované uhlovodíky jsou zvoleny ze skupiny sestávající z alifatických fluoralkanů s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, mono- nebo bicyklických, popřípadě fluoralkylsubstituovaných fluorcykloalkanů, perfluorovaných alifatických nebo bicyklických aminů, bis-(perfluoralkyl)ethenů, perfluorpolyetherů, nebo jejich směsí.
6. Kosmetikům podle nároku 5, vyznačující se tím, že fluorované uhlovodíky jsou zvoleny ze skupiny sestávající z perfluordekalinu, fluor-butyltetrahydrofuranu, perfluortributylaminu, perfluoroktylbromidu, bis-fluor(butyl)ethenu nebo C6-C9 perfluoralkanů.
7. Kosmetikům podle některého z nároků l až 6, vyznačující se tím, že podíl fluorovaných uhlovodíků je v rozmezí 20 až 100 % hmotn./objem.
- 11 CZ 283658 B6
8. Kosmetikům podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že podíl fluorovaných uhlovodíků je v rozmezí 40 až 100 % hmotn./objem.
9. Kosmetikům podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že podíl fluorovaných uhlovodíků je v rozmezí 70 až 100 % hmotn./objem.
10. Kosmetikům podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím, že fosfolipidy jsou zvoleny ze skupiny sestávající z přírodních fosfolipidů, jako je sojový lecitin a vaječný lecitin, a/nebo částečně hydrogenované fosfolipidy.
11. Kosmetikům podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že použitá lipidová frakce obsahuje fosfatidylcholin v podílu 70 až 99 % hmotn.
12. Kosmetikům podle některého z nároků lažll, vyznačující se tím, že použitá lipidová frakce vedle fosfatidylcholinu obsahuje lysolecitiny v koncentračním rozmezí od 1 do 10 % hmotn.
13. Kosmetikům podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že pro dosažení pomalého pronikání kůží obsahuje fluorované uhlovodíky nebo směsi fluorovaných uhlovodíků s kritickou teplotou rozpustnosti v rozsahu -24,5 až 59 °C.
14. Způsob výroby kosmetika obsahujícího fosfolipidy a fluorované uhlovodíky, vyznačující se tím, že fosfolipidy sobsahem fosfatidylcholinu od 30 do 99 % hmotn. s fluorovaným uhlovodíkem nebo směsí fluorovaných uhlovodíků, se po předemulgování za otáček míchadla v rozsahu 12 000 až 15 000 otáček/min. a následujícím emulgování pod tlakem v rozsahu 20 až 55 MPa za teploty v rozsahu 5 až 60 °C po dobu 5 až 120 minut zavádějí do nosiče vhodného pro kosmetické použití, který je indiferentní k asymetrickým lamelámím agregátům, přičemž velikost částic asymetrických lamelámích agregátů je od 50 do 1000 nm.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že fluorované uhlovodíky nebo jejich směs jsou plněny a/nebo nasyceny kyslíkem.
16. Způsob podle některého z nároků 14 až 15, vyznačující se tím, že fosfolipidy se mísí s fluorovanými uhlovodíky a asymetrické agregáty se mísí s kosmetickým nosičem na podíl fosfolipidů v kosmetiku v rozmezí 0,9 až 15 % hmotn.
17. Způsob podle některého z nároků 14 až 16, vyznačující se tím, že fosfolipidy se mísí s fluorovanými uhlovodíky a asymetrické agregáty se mísí s kosmetickým nosičem na podíl fosfolipidů v kosmetiku v rozmezí 2 až 9 % hmotn.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4221255A DE4221255C2 (de) | 1992-06-26 | 1992-06-26 | Phospholipide enthaltendes Kosmetikum |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ326794A3 CZ326794A3 (en) | 1995-07-12 |
CZ283658B6 true CZ283658B6 (cs) | 1998-05-13 |
Family
ID=6462046
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ943267A CZ283658B6 (cs) | 1992-06-26 | 1993-06-24 | Kosmetikum obsahující fosfolipidy a fluorované uhlovodíky |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0645997B1 (cs) |
JP (1) | JP3599114B2 (cs) |
AT (1) | ATE131717T1 (cs) |
AU (1) | AU668186B2 (cs) |
CA (1) | CA2138977C (cs) |
CZ (1) | CZ283658B6 (cs) |
DE (2) | DE4221255C2 (cs) |
DK (1) | DK0645997T3 (cs) |
ES (1) | ES2083288T3 (cs) |
FI (1) | FI946059L (cs) |
GR (1) | GR3018498T3 (cs) |
HK (1) | HK1002698A1 (cs) |
HU (1) | HU214042B (cs) |
IL (1) | IL105944A (cs) |
NO (1) | NO304294B1 (cs) |
NZ (1) | NZ253002A (cs) |
PL (1) | PL172105B1 (cs) |
SK (1) | SK279661B6 (cs) |
WO (1) | WO1994000098A1 (cs) |
ZA (1) | ZA934570B (cs) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2274401B (en) * | 1993-01-21 | 1996-01-31 | Origin Products Ltd | Game launching mechanism |
DE4325071C2 (de) * | 1993-07-19 | 1995-08-10 | Lancaster Group Ag | Präparat zur Durchblutungsförderung |
DE4327679A1 (de) * | 1993-08-13 | 1995-02-16 | Lancaster Group Ag | Funktionelles sauerstoffhaltiges Präparat |
WO1996014822A1 (en) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Osmotics Corporation | Skin care compositions and methods |
DE4445064C2 (de) * | 1994-12-07 | 1998-07-23 | Lancaster Group Gmbh | Kosmetische kaolinhaltige Zubereitung |
US5738856A (en) * | 1995-11-03 | 1998-04-14 | Ocular Research Of Boston, Inc. | Skin care preparation and method |
FR2744016B1 (fr) | 1996-01-30 | 1998-03-06 | Oreal | Utilisation d'extrait d'algue macroscopique comme transporteur d'oxygene |
DE19715478A1 (de) * | 1997-04-10 | 1998-10-15 | Lancaster Group Gmbh | Kosmetisches und dermatologisches Mittel auf Basis von hartmagnetischen Teilchen |
DE10107240A1 (de) * | 2001-02-16 | 2002-08-29 | Beiersdorf Ag | Gelemulsionen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an Hydrokolloiden |
DE10336841A1 (de) * | 2003-08-11 | 2005-03-17 | Rovi Gmbh & Co. Kosmetische Rohstoffe Kg | Kosmetische Zusammensetzung zur Unterstützung des Sauerstofftransports in die Haut |
DE10358306B8 (de) | 2003-12-08 | 2005-03-03 | Coty B.V. | Kosmetisches und dermatologisches Sauerstoff-Trägersystem, Verfahren zu dessen Herstellung sowie seine Verwendung |
WO2007041627A1 (en) | 2005-10-03 | 2007-04-12 | Pinsky Mark A | Compositions and methods for improved skin care |
EP2271349B1 (en) | 2008-04-01 | 2017-03-15 | Antipodean Pharmaceuticals, Inc. | Compositions and methods for skin care |
FR2930727B1 (fr) * | 2008-04-30 | 2012-10-05 | Evolution Dermatologique Lab | Composition pour le traitement des etats seborrheiques. |
CA2746508A1 (en) | 2008-12-17 | 2010-07-15 | Avi Biopharma, Inc. | Antisense compositions and methods for modulating contact hypersensitivity or contact dermatitis |
WO2010091124A2 (en) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | Microbion Corporation | Bismuth-thiols as antiseptics for epithelial tissues, acute and chronic wounds, bacterial biofilms and other indications |
PL2704704T3 (pl) | 2011-05-03 | 2019-04-30 | Dupont Nutrition Biosci Aps | Bakterie probiotyczne do miejscowego leczenia zaburzeń skóry |
EP2708264B1 (de) | 2012-09-13 | 2017-10-04 | PM-International AG | Kosmetisches Zweikomponenten-Präparat zur getrennten Lagerung von Zubereitungen enthaltend Liposomen enthaltend Coenzym Q10 bzw. Fluorocarbone |
US10702558B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-07-07 | Azitra Inc | Therapeutic treatment of skin disease with recombinant commensal skin microorganisms |
US10238597B2 (en) | 2015-11-19 | 2019-03-26 | Beauty Biolabs Llc | Probiotic treatment of skin diseases, disorders, and infections: formulations, methods and systems |
CH713023A2 (de) * | 2016-10-11 | 2018-04-13 | Kuhs Bernd | Verfahren zur Herstellung von dermatologischen und kosmetischen Präparaten mit ausgeprägten lamellaren Strukturen unter Verwendung von Phosphatidylcholin und biologischen Zellmaterialien, welche durch die Einwirkung von Ultraschallwellen aufgeschlossen werden und gleichzeitig zwischen den lamellaren Strukturen eingelagert werden. |
CN111050850A (zh) | 2017-06-16 | 2020-04-21 | 阿兹特拉公司 | 用于用表达lekti的重组微生物治疗内瑟顿综合征的组合物和方法 |
CN112826795B (zh) * | 2021-03-23 | 2022-08-30 | 重庆医科大学 | 一种载汉防己甲素脂质体制剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2280360A1 (fr) * | 1974-08-02 | 1976-02-27 | Sogeras | Composition cosmetologique oxygenante |
US5160669A (en) * | 1988-03-03 | 1992-11-03 | Micro Vesicular Systems, Inc. | Method of making oil filled paucilamellar lipid vesicles |
JPH02258050A (ja) * | 1988-03-11 | 1990-10-18 | Alpha Therapeutic Corp | 過フッ化化合物エマルジョン |
AU647372B2 (en) * | 1989-07-05 | 1994-03-24 | Alliance Pharmaceutical Corporation | Fluorocarbon emulsions having saturated phospholipid emulsifiers |
DE4127442C2 (de) * | 1991-08-17 | 1996-08-22 | Udo Dr Gros | Wäßrige Dispersion Fluorcarbon enthaltender Phospholipid-Vesikel und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1992
- 1992-06-26 DE DE4221255A patent/DE4221255C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-08 IL IL105944A patent/IL105944A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-06-24 DK DK93912639.7T patent/DK0645997T3/da active
- 1993-06-24 AU AU43081/93A patent/AU668186B2/en not_active Ceased
- 1993-06-24 HK HK98101890A patent/HK1002698A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-06-24 CZ CZ943267A patent/CZ283658B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-06-24 NZ NZ253002A patent/NZ253002A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-06-24 SK SK1564-94A patent/SK279661B6/sk unknown
- 1993-06-24 JP JP50195794A patent/JP3599114B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-24 PL PL93306536A patent/PL172105B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-06-24 EP EP93912639A patent/EP0645997B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-24 FI FI946059A patent/FI946059L/fi unknown
- 1993-06-24 WO PCT/DE1993/000575 patent/WO1994000098A1/de active IP Right Grant
- 1993-06-24 HU HU9403735A patent/HU214042B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-06-24 AT AT93912639T patent/ATE131717T1/de active
- 1993-06-24 DE DE59301223T patent/DE59301223D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-24 CA CA002138977A patent/CA2138977C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-24 ES ES93912639T patent/ES2083288T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-25 ZA ZA934570A patent/ZA934570B/xx unknown
-
1994
- 1994-12-21 NO NO944958A patent/NO304294B1/no not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-12-21 GR GR950403449T patent/GR3018498T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA934570B (en) | 1994-01-31 |
EP0645997A1 (de) | 1995-04-05 |
DE59301223D1 (de) | 1996-02-01 |
NO944958L (no) | 1994-12-21 |
AU668186B2 (en) | 1996-04-26 |
NO304294B1 (no) | 1998-11-30 |
NO944958D0 (no) | 1994-12-21 |
DK0645997T3 (da) | 1996-01-29 |
NZ253002A (en) | 1997-05-26 |
FI946059A0 (fi) | 1994-12-23 |
FI946059A7 (fi) | 1994-12-23 |
ATE131717T1 (de) | 1996-01-15 |
AU4308193A (en) | 1994-01-24 |
IL105944A0 (en) | 1993-10-20 |
ES2083288T3 (es) | 1996-04-01 |
HK1002698A1 (en) | 1998-09-11 |
DE4221255A1 (de) | 1994-01-05 |
DE4221255C2 (de) | 1994-09-15 |
HUT69311A (en) | 1995-09-28 |
SK156494A3 (en) | 1995-08-09 |
SK279661B6 (sk) | 1999-02-11 |
JP3599114B2 (ja) | 2004-12-08 |
HU9403735D0 (en) | 1995-03-28 |
CA2138977C (en) | 1999-05-25 |
IL105944A (en) | 1997-07-13 |
CA2138977A1 (en) | 1994-01-06 |
WO1994000098A1 (de) | 1994-01-06 |
CZ326794A3 (en) | 1995-07-12 |
PL172105B1 (pl) | 1997-08-29 |
EP0645997B1 (de) | 1995-12-20 |
GR3018498T3 (en) | 1996-03-31 |
HU214042B (en) | 1997-12-29 |
JPH07508008A (ja) | 1995-09-07 |
FI946059L (fi) | 1994-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ283658B6 (cs) | Kosmetikum obsahující fosfolipidy a fluorované uhlovodíky | |
US5643601A (en) | Phospholipid-and fluorocarbon-containing cosmetic | |
US5637318A (en) | Dermatological agent for assisting the transport of oxygen in the skin | |
HK1002698B (en) | Cosmetic containing phospholipids and fluorocarbon compounds | |
AU672635B2 (en) | Preparations containing a fluorocarbon emulsion and usable as cosmetics or dermatics | |
US5641509A (en) | Preparation for topical use | |
US5667772A (en) | Preparation containing a fluorocarbon emulsion and usable as cosmetics or dermatics | |
CZ144697A3 (en) | Kaolin-containing cosmetic preparation | |
AU671645B2 (en) | Topical application composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020624 |