CZ281040B6 - Nový způsob přípravy brassinosteroidů - Google Patents
Nový způsob přípravy brassinosteroidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ281040B6 CZ281040B6 CS923742A CS374292A CZ281040B6 CZ 281040 B6 CZ281040 B6 CZ 281040B6 CS 923742 A CS923742 A CS 923742A CS 374292 A CS374292 A CS 374292A CZ 281040 B6 CZ281040 B6 CZ 281040B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- compound
- brassinosteroids
- alkyl group
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 150000001647 brassinosteroids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N Brassinolide Natural products O=C1OC[C@@H]2[C@@H]3[C@@](C)([C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](C(C)C)C)C)CC3)CC[C@@H]2[C@]2(C)[C@@H]1C[C@H](O)[C@H](O)C2 IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N 0.000 description 7
- IXVMHGVQKLDRKH-KNBKMWSGSA-N brassinolide Chemical compound C1OC(=O)[C@H]2C[C@H](O)[C@H](O)C[C@]2(C)[C@H]2CC[C@]3(C)[C@@H]([C@H](C)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](C)C(C)C)CC[C@H]3[C@@H]21 IXVMHGVQKLDRKH-KNBKMWSGSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- DPINMGQUKAKTCF-LBRDQFIESA-N (2r,3s,5s,8r,9s,10r,13s,14s,17s)-2,3,17-trihydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one Chemical compound C1[C@H](O)[C@H](O)C[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CC(=O)[C@H]21 DPINMGQUKAKTCF-LBRDQFIESA-N 0.000 description 3
- IXVMHGVQKLDRKH-QHBHMFGVSA-N 24-Epibrassinolide Natural products C1OC(=O)[C@H]2C[C@H](O)[C@H](O)C[C@]2(C)[C@H]2CC[C@]3(C)[C@@H]([C@H](C)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](C)C(C)C)CC[C@H]3[C@@H]21 IXVMHGVQKLDRKH-QHBHMFGVSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXVMHGVQKLDRKH-LLHYOTKXSA-N (1S,2R,4R,5S,7R,11S,12S,15R,16S)-15-[(2S,3R,4R,5R)-3,4-dihydroxy-5,6-dimethylheptan-2-yl]-4,5-dihydroxy-2,16-dimethyl-9-oxatetracyclo[9.7.0.02,7.012,16]octadecan-8-one Chemical compound CC(C)[C@@H](C)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](C)[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3COC(=O)[C@@H]4C[C@H](O)[C@H](O)C[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C IXVMHGVQKLDRKH-LLHYOTKXSA-N 0.000 description 1
- HJIKODJJEORHMZ-OZXIRSPGSA-N (1S,2R,4R,5S,7S,11S,12S,15R,16S)-15-[(2S,5S)-5-ethyl-3,4-dihydroxy-6-methylheptan-2-yl]-4,5-dihydroxy-2,16-dimethyl-9-oxatetracyclo[9.7.0.02,7.012,16]octadecan-8-one Chemical compound CC[C@@H](C(C)C)C(O)C(O)[C@@H](C)[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3COC(=O)[C@H]4C[C@H](O)[C@H](O)C[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C HJIKODJJEORHMZ-OZXIRSPGSA-N 0.000 description 1
- VYUIKSFYFRVQLF-QONPFPPSSA-N (2r,3s,5s,8s,9s,10r,13s,14s,17r)-17-[(2s,3r,4r,5r)-3,4-dihydroxy-5,6-dimethylheptan-2-yl]-2,3-dihydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one Chemical compound C([C@@H]1C(=O)C2)[C@H](O)[C@H](O)C[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](C)C(C)C)[C@@]2(C)CC1 VYUIKSFYFRVQLF-QONPFPPSSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWOJMRHUQHTCJG-UHFFFAOYSA-N CC([CH2-])=O Chemical class CC([CH2-])=O QWOJMRHUQHTCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000747 amidyl group Chemical group [H][N-]* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001646 brassinolides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004990 dihydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- -1 lactone ring Brassinosteroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Je popsán způsob přípravy obecného vzorce IV, v němž R znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, acyloxyskupinu, alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětvěným řetězcem nebo alkylovou skupinu, která je substituována jednou, dvěma nebo více hydroxylovými skupinami, acyloxyskupinami nebo amidovou skupinou, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce I, v němž R znamená jak shora uvedeno, oxiduje působením perkyseliny v interním rozpouštědle za teploty od 0 .sup.o.n.C do asi 40 .sup.o.n.C po dobu od asi 30 minut di asi 30 dnů.ŕ
Description
Způsob přípravy brassinosteroidů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy brassinosteroidů s laktonovým kruhem B z příslušného 6-keto-derivátu.
Dosavadní stav techniky
V roce 1979 /Grove M.D. a spol.: Nátuře (London) 281, 216 (1979)./ byl isolován rostlinný hormon brassinolid, který má vliv na dělení rostlinných buněk a na jejich prodlužování, má tedy vliv na růst rostlin. Přístupnost brassinolidu z přírodního materiálu je značně obtížná, protože se vyskytuje v nízkých koncentracích (například shora uvedená citace nebo Ikeda M. a spol.: Agric.Biol.Chem. 47, 655 (1983), Morishita T. a spol.: Phytochemistry atp.). Také přístupnost chemickou syntézou je značně obtížná díky složitosti postupů syntézy a nízkým výtěžkům (pro přehled viz například Adam G. a spol.: Zeitschrift fůr Chemie 27, 41) 1987, CS patenty č. 275040, 270777, 270776]. Je tedy žádoucí syntetizovat analoga brassinolidu s vysokou účinností, která by byla snadněji připravitelná. Dále je žádoucí co nejvíce zjednodušit syntetickou přípravu brassinosteroidů, popřípadě i samotného brassinolidu.
Posledními stupni syntetické přípravy brassinolidu, 24-epibrassinolidu (24R-brassinolidu), homo brassinolidu a dalších brassinosteroidů s laktonovým kruhem B je příprava právě tohoto laktonového kruhu. Vychází se přitom ze sloučenin obecného vzorce I,
(I), v němž R znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, amidalkylovou skupinu, jakoukoliv alkylovou skupinu, acyloxyskupinu, hydroxyalkylovou skupinu, dihydroxyalkylovou skupinu nebo polyhydroxyalkylovou skupinu, diolové seskupení, popřípadě i další hydroxylová nebo hydroxylové skupiny v postranním řetězci se chrání vhodnými chránícími skupinami, například jako acetáty nebo acetonidy a podobně, za vzniku sloučenin obecného vzorce II
-1CZ 281040 B6 (II) ,
v němž R znamená jak shora uvedeno a R1 a R2 znamenají vhodné chránící skupiny, takto chráněná sloučenina obecného vzorce II se potom podrobí reakci s perkyselinou a vznikne tak sloučenina obecného vzorce III
v němž R, R1 a R2 znamenají jak shora uvedeno. Odstraněním chránících skupin hydroxylových skupin se potom získá žádaný produkt - sloučenina obecného vzorce IV
(IV), v němž R znamená jak shora uvedeno. Při této poslední reakci, která se obvykle provádí v alkalickém prostředí, dochází navíc k rozštěpení laktonového kruhu, který je potřeba zpětně uzavřít další reakcí, působením kyseliny.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob přípravy brassinosteroidů obecného vzorce IV
-2CZ 281040 B6 (IV),
v němž R znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, acyloxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo alkylovou skupinu, která je substituována jednou, dvěma nebo více hydroxylovými skupinami, acyloxyskupinami s 1 až 5 atomy uhlíku nebo amidovou skupinou, kde alkylová skupina znamená skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce I
v němž R znamená jak shora uvedeno, po rozpuštění v inertním rozpouštědle, s výhodou v dichlormethanu, oxiduje působením perkyseliny, například m-chlorbenzoové kyseliny nebo kyseliny trifluorperoctové, s výhodou kyseliny trifluorperoctové, za teploty v rozmezí od 0 ’C do 40 °C, s výhodou za teploty 16 až 25 °C, po dobu od 30 minut do asi 30 dnů, s výhodou po dobu 2 až 240 hodin.
Výhodou způsobu podle vynálezu je, že sloučenina obecného vzorce IV se získává přímo ze sloučeniny obecného vzorce I.
Následující příklady mají za účel podrobněji ilustrovat tento vynález. V žádném případě však neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
2α,3a-Dihydroxy-B-homo-7-oxa-5a-androstan-6-on
K roztoku 2a,3a-dihydroxy-5a-androstan-6-onu (100 mg) v dichlormethanu (10 ml) se přidá pevná m-chlorperbenzoová kyselina. Směs se nechá stát 7 dnů za teploty místnosti. Průběh reakce lze kontrolovat chromatografií na tenké vrstvě silikagelu. Potom se reakční směs vlije do vody, produkt se extrahuje chloroformem, chloroformová vrstva se oddělí, promyje se postupné vodou, 10% hydrogenuhličitanem draselným, vodou, vysuší se síranem sodným
-3CZ 281040 B6 a rozpouštědlo se oddestiluje. Odparek (100 mg) se přečistí na 4 deskách silikagelu (20 x 20 x 0,7 mm, eluce směsí chloroform-ether-isopropylalkohol v poměru 10 : 5:1). Získá se tak 85 mg odparku, který krystalizací z ethanolu poskytl titulní sloučeninu, t.t. 185 až 188 ’C, NMR spektrum: 0,74 s, 3H (3
X H—18), 0,92 S, 3H (3 X H-19), 2,93 až 3,33 m a 3,50 až 4,25 m, 4 Η (Η-2β, Η-3β a 2 x H-7a). IČ spektrum: 1 730, 1 1712 sh, 1 320, 1 188 (lakton), 3 430, 1069, 1 034 (hydroxyly).
Pro CigH30O4 (322,4) vypočteno: 70,77 % C, 9,38 % H, nalezeno: 70,41 % C, 9,11 % H.
Příklad 2
2a,3a-Dihydroxy-B-homo-7-oxa-5a-androstan-6-on
K roztoku 2a,3a-dihydroxy-5a-androstan-6-onu (100 mg) v dichlormethanu se přidá roztok kyseliny trifluorperoctové připravený z 0,46 ml anhydridu kyseliny trifluoroctové, 0,08 ml nejméně 50% peroxidu vodíku a 1,5 ml dichlormethanu. Směs se nechá stát 4 hodiny za teploty místnosti. Průběh reakce lze kontrolovat chromatografií na tenké vrstvě silikagelu. Potom se reakční směs vlije do vody, produkt se extrahuje chloroformem, chloroformová vrstva se oddělí, promyje se vodou, 10% hydrogenuhličitaném draselným, vodou a vysuší se nad síranem sodným. Oddestilováním rozpouštědla ve vakuu se získá 104 mg produktu, který byl přečištěn na sloupečku silikagelu (10 g, eluce směsí chloroformu s etherem v poměru 1 : 1). Získá se tak 62 mg produktu, který byl ve všech směrech identický se sloučeninou připravenou v příkladu 1.
Příklad 3
2α,3a-Dihydroxy-B-homo-7-oxa-5a-cholestan-6-on
Jestliže se 2a,3a-dihydroxy-5a-cholestan-6-on nechá zreagovat podobným způsobem jako v příkladu 1, získá se titulní sloučenina, t.t. 136 až 138 °C (vodný ethanol), [a]D 20 + 55’ (c 1,11), 1H NMR spektrum: 0,68 s, 3H (3 χ H-18), 0,85 d, 6H (3 X 26-H a 3 X 27-H, J = 5,5 Hz), 0,90 s, 3H (H-19 x 3), 2,90 až 4,18 m (H-2, H-3 a H-7a).
Příklad 4
2a,3a-Dihydroxy-B-homo-7-oxa-5a-cholestan-6-on
Jestliže se postupuje podle příkladu 2 až na to, že se jako výchozí sloučenina používá 2a,3a-dihydroxy-5a-cholestan-6-on, získá se titulní sloučenina, která je všech směrech identická se sloučeninou připravenou podle příkladu 3.
-4CZ 281040 B6
Příklad 5
2α,3α,178-Trihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-androstan-6-on
Jestliže se 2α,3a,17p-trihydroxy-5a-androstan-6-on nechá zreagovat podobným způsobem jako v příkladu 1, získá se titulní sloučenina, t.t. 212 až 215 °C (methanol-petrolether), [a]D 20 + 46° (c 1,13), XH NMR spektrum: 0,86 s, 3 H (3 χ H-18), 0,76 s, 3 H (3 x H-19), 3,20 až 4,19 (překryté multiplety 5-H,
Η-2β, Η-3β, H-7aa, Η-73β a Η-17α), IČ spektrum (chloroform):
610, 1 026 (hydroxyly), 1 722, 1 322, 1 074 (O-CO) cm1.
Příklad 6
2α,3a,17β-Trihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-androstan-6-on
Jestliže se postupuje podle příkladu 2 až na to, že se jako výchozí sloučenina použije 2α,3a,17β-trihydroxy-5α-androstan-6-on, získá se titulní sloučenina, která je ve všech směrech identická se sloučeninou připravenou podle příkladu 5.
Příklad 7
2α, 3a, 17p-trihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-androstan-6-on, 17-benzoát
Jestliže se 2a,3a,17β-trihydroxy-5a-androstan-6-on jako 17-benzoát nechá zreagovat podobným způsobem jako je to shora popsáno v příkladu 1, získá se titulní sloučenina, t.t. 244 až 247 °C (ethanol), [a)D 20 +74° (c 1,2), 1H NMR spektrum (DMSO):
0,90 s, 3 H (3 X H-18), 0,79 s, 3 H (3 X H-19), 2,95 až 4,44 složitý m, 4 Η (Η-2β, Η-3β, 2 x H-7a), 4,81 široký triplet (J = 8 Hz, Η-17α), 7,51 až 7,77 a 7,90 až 8,14 dva m, celkem 5 H (protony benzoátu), IČ spektrum (KBr): 3 510, 3 440 (hydroxyly), 1 712, 1 283 (benzoát), 1 712, 1 190 a 1 141 sh (lakton) cm”1. Hmotové spektrum: m/z 442 (M+). Pro C26H34°6 í442»5) vypočteno: 70,56 % C, 7,74 % H, nalezeno: 70,68 % C, 7,71 % H.
Příklad 8
2α,3α,17 β-trihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-androstan-6-on, 17-benzoát
Jestliže se postupuje podle příkladu 2 až na to, že se jako výchozí sloučenina použije 2α,3a,17β-trihydroxy-5α-androstan-6-on jako 17-benzoát (17β-), získá se titulní sloučenina, která je ve všech směrech totožná se sloučeninou připravenou podle příkladu 7.
Příklad 9 (22R,23R,24R)-2a,3a,22,23-tetrahydroxy-24-methyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on (24-epibrassinolid)
-5CZ 281040 B6
Jestliže se (22R,23R,24R)-2a,3a,22,23-tetrahydroxy-24-methyl5a-cholestan-6-on nechá zreagovat podobným způsobem, jako je to shora popsáno v příkladu 1, získá se titulní sloučenina, t.t. 255 až 257 °C ve shodě s literaturou [například P. Allevi a spol.: Phytochemistry 27 (5>, 1309 (1988).].
Příklad 10 (22R,23R,24R)-2a,3a,22,23-tetrahydroxy-24-methyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on (24-epibrassinolid)
Jestliže se postupuje podle příkladu 2 až na to, že se jako výchozí sloučenina pro reakci použije (22R,23R,24R)-2a,3a,22,23-tetrahydroxy-24-methyl-5a-cholestan-6-on, získá se titulní sloučenina, která je ve všech směrech identická se sloučeninou připravenou v příkladu 9.
Claims (5)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Způsob přípravy brassinosteroidů obecného vzorce IV (IV), v němž R znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, acyloxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo alkylovou skupinu, která je substituována jednou, dvěma nebo více hydroxylovými skupinami, acyloxyskupinami s 1 až 5 atomy uhlíku nebo amidovou skupinou, kde alkylová skupina znamená skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce I v němž R znamená jak shora uvedeno, oxiduje působením perkyseliny v inertním rozpouštědle za teploty od 0 °C do 40 °C, po dobu od 30 minut do 30 dnů.-6CZ 281040 B6
- 2. Způsob tím,
- 3. Způsob tím, octová.
- 4. Způsob tím,
- 5. Způsob tím, přípravy podle nároku 1, vyznačující se že se jako inertní rozpouštědlo používá dichlormethan.přípravy podle nároku 2, vyznačující se že se jako perkyselina používá kyselina trifluorperpřípravy podle nároku 3, vyznačující se že se reakce provádí za teploty 16 až 25 °C.přípravy podle nároku 4, vyznačující se že se reakce provádí po dobu 4 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS923742A CZ281040B6 (cs) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Nový způsob přípravy brassinosteroidů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS923742A CZ281040B6 (cs) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Nový způsob přípravy brassinosteroidů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ374292A3 CZ374292A3 (en) | 1994-07-13 |
| CZ281040B6 true CZ281040B6 (cs) | 1996-06-12 |
Family
ID=5378402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923742A CZ281040B6 (cs) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Nový způsob přípravy brassinosteroidů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ281040B6 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003003834A1 (en) * | 2001-07-02 | 2003-01-16 | Ústav Organické Chemie A Biochemie Akademie Věd České Republiky | The use of 2$g(a),3$g(a),17ss-trihydroxy-5$g(a)-androstan-6-one as active ingredient for plant development regulation |
-
1992
- 1992-12-18 CZ CS923742A patent/CZ281040B6/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003003834A1 (en) * | 2001-07-02 | 2003-01-16 | Ústav Organické Chemie A Biochemie Akademie Věd České Republiky | The use of 2$g(a),3$g(a),17ss-trihydroxy-5$g(a)-androstan-6-one as active ingredient for plant development regulation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ374292A3 (en) | 1994-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5532391A (en) | Homologated vitamin D2 compounds and the corresponding 1α-hydroxylated derivatives | |
| FUKUOKA et al. | Chemical and toxicological studies on bracken fern, Pteridium aquilinum var. latiusculum. II. Structures of pterosins, sesquiterpenes having 1-indanone skeleton | |
| US3822254A (en) | Synthesis of 25-hydroxycholesterol | |
| JPS6365657B2 (cs) | ||
| EP0312867B1 (en) | Billiary acid derivatives, processes for the preparation thereof and phamaceutical compositions containing them | |
| JPS5854160B2 (ja) | １α，３β−ジヒドロキシステロイド−５−エンまたはその誘導体の製造方法 | |
| EP0078705B1 (en) | Process for the preparation of 1-hydroxylated vitamin d compounds | |
| SU612638A3 (ru) | Способ получени -гомостероидов | |
| US20220372065A1 (en) | Synthesis of cholesterol and vitamin d3 from phytosterols | |
| JP2550391B2 (ja) | １β−ヒドロキシビタミンＤ▲下２▼およびＤ▲下３▼の製造方法 | |
| US3846455A (en) | Process for the preparation of 25-hydroxy-cholesterol and esters thereof | |
| CZ281040B6 (cs) | Nový způsob přípravy brassinosteroidů | |
| CS200538B2 (en) | Method of producing derivatives of oleandomycin | |
| US5342948A (en) | Process for the preparation of 17β-substituted-4-aza-5α-androstan-3-one derivatives | |
| EP0520879A2 (fr) | Nouveaux stéroides 16-méthyl substitués dérivés de la pregna 1,4-diène 3,20-dione, leur préparation, leur application à la préparation de steroides 16-méthylène et nouveaux intermédiaires | |
| US2906758A (en) | 3-(hydroxyalkyl)-ethers of estradiol | |
| US4145357A (en) | Steroid derivatives and process for preparing the same | |
| FR2558828A1 (fr) | " 1a,25-dihydroxy-22z-deshydrovitamine d " composition pharmaceutique et procede de preparation | |
| KR850001065B1 (ko) | 1rs, 4sr, 5rs-4-(4, 8-디메틸-5-히드록시-7-논엔-1-일)-4-메틸-3, 8-디옥사비시클로[3.2.1] 옥탄-1-아세트산의 전합성방법 | |
| CZ279479B6 (cs) | Způsob přípravy 2alfa, 3alfa-dihydroxy-17beta-(2-methyl-butyryloxy)-7-oxa-B-homo-5alfa-androstan-6-onu | |
| JPS5927360B2 (ja) | ステロイド化合物およびその製造方法 | |
| JP3129758B2 (ja) | 活性型ビタミンｄ３誘導体の製造法 | |
| US4199518A (en) | 1α,3β-Dihydroxy-steroid-5-enes from 1α,2α-epoxy-steroid-4,6-dien-3-ones | |
| US3761496A (en) | Process for the acylation of 17{62 -hydroxysteroids containing an enolizable oxo-group | |
| JP2540047B2 (ja) | カスタステロン誘導体 |