CZ279832B6 - Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby - Google Patents

Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ279832B6
CZ279832B6 CS863901A CS390186A CZ279832B6 CZ 279832 B6 CZ279832 B6 CZ 279832B6 CS 863901 A CS863901 A CS 863901A CS 390186 A CS390186 A CS 390186A CZ 279832 B6 CZ279832 B6 CZ 279832B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
surfactant
phosphonomethylglycine
mixture
herbicide
trimethylsulfonium
Prior art date
Application number
CS863901A
Other languages
English (en)
Inventor
Jimmy Hua-Hin Chan
Roger Rachid Djafar
Original Assignee
Stauffer Chemical Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27419240&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ279832(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stauffer Chemical Company filed Critical Stauffer Chemical Company
Publication of CZ390186A3 publication Critical patent/CZ390186A3/cs
Publication of CZ279832B6 publication Critical patent/CZ279832B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Separation, Sorting, Adjustment, Or Bending Of Sheets To Be Conveyed (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Pevný v podstatě nehygroskopický, herbicidní prostředek, tvořený dokonalou směsí herbicidu trimethylsulfo- nium-N-fosfonomethylglycinu a povrchově aktivní látky, která je pevná při teplotě okolí, zvolené ze souboru kopolymerů alkylenoxidů obecného vzorce R-(CH.sub.2.n.CH.sub.2.n.O).sub.m.n..(CH.sub.3.n.C-CH-CH.sub.2.n.O).sub.n.n.-R', kde každý ze symbolů R a R' představuje nezávisle vodík nebo skupinu vzorce R''C(O)O-, R''O-, R''C(O)N-, R''N.<=. nebo N.>=., kde každá z volných vazeb je napojena jako R nebo R' a R'' představuje alkylskupinu obsahující 8 až 30 atomů uhlíku nebo jejich směs, m znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 2o do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 0 do 10 a m+n má hodnotu stejnou nebo vyšší než 25, v hmotnostním poměru trimethylsulfonium-N-fosfono- methylglycin: povrchově aktivní látka v rozmězí od 10 : 1 do 1 : 10. Tento prostředek se vyrábí tak, že se a) připraví počáteční směs obsahující herbicid trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglycin, rozpouštědlo aŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká herbicidního prostředku na bázi herbicidu trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu a způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Je znám velký počet fytoaktivních sloučenin, obsahujících skupinu vzorce I
O=C-CH2-N-CH2-P=O, ♦ (I) které jsou označovány názvem N-fosfonometyl-N-karboxymetylslouceniny, či sloučeniny typu PMCM a jsou podrobněji charakterizovány dále. Pod pojmem fytoaktivní, jak se ho používá při popisu tohoto vynálezu, se rozumí, že tyto sloučeniny jsou účinné jako regulátory růstu rostlin, herbicidy, defolianty apod. Jako ilustrativní příklady patentových publikací, ve kterých jsou popisovány tyto PMCM sloučeniny a jejich použití, je možno uvést:
US patent č. 3 455 675, Irani, 15. července 1969, o názvu Aminophosphonate Herbicides (Aminofosfonátové herbicidy);
US patent č. 3 556 762, Hamm, 19. ledna 1971, o názvu
Increasing Carbohydrate Deposition in Plants with Aminophosphonates (Zvýšení ukládání uhlohydrátů v rostlinách za použití aminofosfonátů);
US patent č. 4 405 531, Franz, 20. září 1983, o názvu Salts of N-Phosphonomethylglycine, (Soli N-fosfonometylglycinu);
US patent č. 3 868 407, Franz, 25. února 1975, o názvu Carboxyalkyl Esters of N-Phosphonomethylglycine, Karboxyalkyl estery N-fosfonometylglycin;
US patent č. 4 140 513, Prill, 20. února 1979, o názvu Sodium Sesquiglyphosate (Seskviglyfosát sodný);
US patent č. 4 315 765, Large, 16. února 1982, o názvu Trialkylsulfonium Salts of N-Phosphonomethylglycine, (Trialkylsulfoniové soli N-fosfonometylglycinu);
US patent č. 4 481 026, Prisbylla, 6. listopadu 1984, o názvu Aluminium N-Phosphonomethylglycine and Its Use As A Herbicide , (Hlinitá sůl N-fosfonometylglycinu a její použití jako herbicidu) ;
US patent č. 4 397 676, Bakel, 9. srpna 1983, o názvu
N-Phosphonomethylglycine Derivatives, (Deriváty N-fosfonometylglycinu) a
Mezinárodní přihláška WO 84/03607, Chevron Research Company,
27. září 1984, o názvu Glyphosate-Type Herbicidal Compositions, (Herbicidní prostředky glyfosátového typu).
-1CZ 279832 B6
Většina z těchto patentů obsahuje rovněž popis způsobů, používaných při přípravě těchto sloučenin. Další popisy způsobů přípravy jsou obsaženy v těchto patentech:
US patent č. 3 288 846, Irani a další, 29. listopadu 1966, o názvu Process for Preparing Organic Phosphonic Acids, (Způsob přípravy organických fosfonových kyselin);
US patent č. 4 507 250, Bakel, 26. března 1985, o názvu Process for Producing N-Phosphonómethylglycine Acid, (Způsob N-fosfonometylglycinové kyseliny);
US patent č. 4 147 719, Franz,- 3. dubna 1979, o názvu (Process for Producing N-Phosphonomethylglycine, (Způsob výroby N-fosfonometylglycinu) a
US patent č. 4 487 724, Felix, 11. prosince 1984, o názvu Process for Preparation N-Phosphonomethylglycine Salts, (Způsob přípravy solí N-fosfonometylglycinu.
PMCM sloučeniny, zejména ve vodě rozpustné PMCM soli, je často obtížné získat v pevné formě. Někdy se obtížně přivádějí ke krystalizaci a obtížně se izolují z vodných roztoků. Někdy tvoří sklovitou nekrysta1ickou pevnou látku, která na vzduchu rychle přechází na vlhký koláč.
Na trhu nejsou prostředky, obsahující PMCP sloučeniny, obvykle prodávány v pevné formě, nýbrž ve formě vodných roztoků. Tyto roztoky obvykle obsahují jen asi 50 % PMCM sloučeniny. V důsledku toho dochází ke značnému plýtváni při skladování, dopravě a likvidaci obalů.
Ve vodném prostředí jsou PMCM sloučeniny obvykle kyselé a mají chelatační vlastnosti. Železo a hliník mají tendenci inaktivovat fytoaktivitu těchto sloučenin. Mohou reagovat s nechráněnou nebo galvanizovanou ocelí za vzniku plynného vodíku, který může vytvořit vysoce hořlavou plynnou směs. Je-li zapálena, může tato směs vzplanout nebo vybuchnout, což může způsobit vážné úrazy personálu. Vodné roztoky těchto sloučenin se proto obvykle .skladují a transportují v plastových obalech nebo ocelových obalech se speciální výstelkou.
Bylo by vysoce žádoucí balit a prodávat PMCM sloučeniny v pevné formě, poněvadž by tak bylo možno dosáhnout značných úspor při skladování, dopravě a likvidaci obalů a bylo by možno se vyhnout problémům, spojeným s roztoky PMCM sloučenin.
Jako reprezentativní patenty, které obecně uvádějí smáčitelné prášky, obsahující PMCM sloučeniny, je možno uvést US patenty č. 4 025 331, 4 414 158, 4 481 026 a 4 405 531. Tyto patenty všeobecně popisují smáčitelné prášky, obsahující PMCM sloučeninu, inertní pevné nastavovadlo a jeden nebo více surfaktantů. Nevýhodou těchto smáčítelných prášků je, že pevné nastavovadlo snižuje množství účinných složek, které lze transportovat v obalu určité velikosti. Další nevýhodou je, že mnohé fytoaktivní sloučeniny, které by měly být přítomny v těchto prášcích, zejména PMCM soli, jsou hygroskopické nebo navlhavé. Balení, skladování a použití takových smáčitelných prášků je třeba věnovat velkou péči. Když
-2CZ 279832 B6 se finální uživatel rozhodne použít jen části prášku, obsaženého v jednom balení, je nutno učinit rozsáhlá bezpečnostní opatřeni pro zajištění stability zbytku.
Nyní se s překvapením zjistilo, že podle vynálezu je možno získat fytoaktivní prostředky v pevné formě, které jsou v podstatě nehygroskopické či nenavlhavé, přestože jsou založeny na jedné PMCM sloučenině, tj. trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu.
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu a pomocných činidel, jehož podstata spočívá v tom, že je pevný a v podstatě nehygroskopický a zahrnuje dokonalou směs výše uvedeného herbicidu a povrchově aktivní látky, která je pevná při teplotě okolí a zvolená ze souboru kopolymerů alkylenoxidů obecného vzorce
R - (CH2CH2O)ni . (CHCH2O)n - R' CIÍ3 kde každý ze symbolů
R a R' představuje zbytek, nezávisle zvolený ze souboru, zahrnujícího vodík a skupiny vzorce
RCO-, R0~, RCN-, RN< nebo N< ,
II II o o kde každá z volných vazeb je napojena jako R nebo R' a
R představuje alkylskupinu, obsahující 8 až 30 atomů uhlíku nebo alkylfenylskupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 8 až 30 atomů uhlíku nebo jejich směs, m znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 0 do 10 a m + n má hodnotu stejnou nebo vyšší než 25, v hmotnostním poměru trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycin: povrchově aktivní látka v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10.
Dále je předmětem vynálezu způsob přípravy tohoto pevného, v podstatě nehygroskopického, herbicidního prostředku, jehož podstata spočívá v tom, že se
a) připraví počáteční směs, obsahující herbicid trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycin, rozpouštědlo a roztavenou povrchově aktivní látku, definovanou výše,
b) z této počáteční směsi se při teplotě nad teplotou tání použité povrchově aktivní látky odstraní rozpouštědlo za vzniku konečné směsi a
-3CZ 279832 Ββ
c) výsledná směs se ochladí na teplotu nižší než je teplota tání použité povrchově aktivní látky.
i
Pod pojmem pevný, jak se ho používá v tomto popisu, se rozumí fyzikální stav, ve kterém má prostředek určitý tvar a objem a ve kterém odolává deformaci. Pevnou látku lze zpracovat na jakékoliv vhodné částice, jako jsou pelety, vločky, granule nebo prášek. Na místě aplikace, tj. na poli, se pak může pevný prostředek rozpustit ve vhodném ředidle, obvykle a přednostně ve vodě, a vzniklý roztok se může aplikovat na rostliny, na něž má být zaměřena fytoaktivita prostředku.
Jako příklady zbytků R je možno uvést sorbitanový zbytek, alifatické zbytky, odvozené od mastných kyselin kokosového oleje, loje, sojového oleje, ricinového oleje, oleyl, palmityl, stearyl, lauryl, nonylf enoxy,. dinonynlfenoxy, oktylfenoxy a dioktylfenoxy.
Přednostní neiontové surfaktanty pro použití v prostředcích podle vynálezu zahrnují surfaktanty řady Pluronic, jako Pluronic F-38 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 4700), Pluronic F-68 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 8400), Pluronic F-77 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 6600), Pluronic F-87 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 7700), Pluronic F-88 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 11400), Pluronic F-108 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 14600) a Pluronic F-127 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 12600). Surfaktanty řady Pluronic jsou obchodně dostupné (BASF).
Výhodou použití neiontového surfaktantu při způsobu a v prostředcích podle vynálezu je, že se obvykle jedná o poměrně laciné, snadno dostupné, málo dráždivě nebo nedráždivé látky, které mají často nízkou toxicitu vůči savcům a když jsou za vakua v roztaveném stavu, zpravidla málo pění nebo nepění.
Může se použít i jiných surfaktantů, jako kationtových, aniontových nebo amfoterních surfaktantů. Tyto látky však mohou _způsobovat pěnění. Mohou být rovněž toxičtější vůči savcům.
Jako tyto jiné surfaktanty je možno uvést Emcol CC-57 (kationtový), Arquard C-50 (kationtový), Ethomeen 18/12 (kationtový), Ethomeen 18/15 (kationtový), Ethomeen 18/60 (kationtový), Ethomeen T/60 (kationtový), Alkaphos K-380 (aniontový) a Witconate AOK (aniontový).
Rovněž se může, je-li to žádoucí, používat směsi různých neiontových surfaktantů nebo neiontových surfaktantů spolu s kationtovými, aniontovými nebo amfoterními surfaktanty.
Při způsobech a v prostředcích podle vynálezu se mj. osvědčily tyto surfaktanty:
-4CZ 279832 B6
Tabulka I
Surfaktant Výrobce Struktura/typ Teplota tání °C
Trycol NP-20 Emery etoxylyát nonylfenolu (20 EO) 34
Trycol LAL-23 Emery etoxylát laurylalkoholu (23 EO) 40
Trycol OAL-23 Emery etoxylát oleylalkoholu (23 OE) 47
Pluronic F-88 BASF blokový EO, PO kopolymer, m. h. 11400 54
Industrol MS-40 BASF monoester polyetylénglykolu a kyseliny stearové (40 EO), m. h. 1750 48
Iconol DNP-150 BASF etoxylát dinonylfenolu 150 EO, m. h. 6900 55
Pluronic F-127 BASF blokový EO, PO kopolymer, m. h. 12600 56
Pluronic F-108 BASF blokový EO, PO kopolymer, m. h. 14600 57
Plurofac A-39 BASF etoxylát lineárního alkoholu, m. h. 2670 56
Alkasurf S-40 Alkaril etoxylát (40 EO) kyseliny stearové 46
Alkasurf TA-50 Alkaril etoxylát (50 EO) mastného alkoholu z loje 47
Alkasurf OP-40 Alkaril oktylfenoletoxylát (40 EO) 48
Alkasurf LAD-23 Alkaril etoxylát (23 OE) mastného alkoholu 47
T-DET HP-1 Thompson- Hayward blokový EO, PO kopolymer (35 EO, 25 PO) 28
T-DET N-100 Thompson- Hayward nonylfenoletoxylát (100 EO) 50
Staley APG 91-3 A.E.Staley alkylpolyglykosid
(pevná forma)
EO = etylenoxidový zbytek PO = propylenoxidový zbytek m. h. = molekulová hmotnost
-5CZ 279832 B6
Některé při teplotě okolí pevné surfaktanty pění. K nežádoucímu pěnění může docházet jak při počáteční přípravě kompozice, zejména v tom případě, že se rozpouštědlo odstraňuje za vakua, tak při míšení finálního produktu s ředidlem, které provádí uživatel na místě aplikace. Některá provedení vynálezu proto zahrnují protipěnové činidlo. Protipěnové činidlo se může přidávat v kteroukoliv dobu před odstraňováním rozpouštědla.
Jako reprezentativní příklady vhodných protipěnových činidel je možno uvést prostředky, jako je Silcolapse 5008 (protipěnové přísada na silikonové bázi) a Anti-foam Emulsion Q-94 (SWS Silicones Corp.).
Kromě PMCM sloučeniny, surfaktantu a protipěnových činidel může prostředek rovněž obsahovat jiné běžné přísady, jako jsou sušidla, tepelné stabilizátory, ultrafialové absorbéry, dispergátory, smáčedla a jiné, ze zemědělského hlediska přijatelné látky. Jako reprezentativní sušidla je možno uvést Microcel E, Aerosil 200 a Hi-Sil® 233. Jako reprezentativní tepelné stabilizátory je možno uvést fenylendiaminy, fenazin a butylovaný hydroxytoluen. Reprezentativní ultrafialové absorbéry zahrnují Tinuvin 770, Tinuvin P a dinitroaniliny.
Poměr PMCM sloučeniny k surfaktantu kolísá v širokém rozmezí. Jelikož je známo, že volba konkrétního surfaktantu může mít vliv na fytoaktivitu PMCM sloučenin, použitých podle vynálezu, je třeba při volbě konkrétního surfaktantu vzít v úvahu požadovanou aktivitu pevného prostředku. Surfaktantu se může použít v libovolném množství, pokud se produkty před aplikaci úplně rozpustí nebo snadno dispergují v ředidle. S ohledem na náklady by se mělo použít co nejmenší množství surfaktantu, které ještě umožňuje dosažení účinku podle vynálezu, tj. se kterým se získá pevný produkt, který v podstatě není hygroskopický. Hmotnostní poměr PMCM sloučeniny k surfaktantům je typicky v rozmezí od asi 10 : 1 do asi 1 : 10. Přednostní poměr je od asi 4 : 1 do asi 1:2. Nejvýhodnější poměr je od asi 2 : 1 do asi 1:1.
Jako reprezentativní příklady složení prostředků podle vynálezu je možno uvést následující předpisy. Pokud není uvedeno ji'nak, jsou množství látek uvedena v % hmotnostních.
69,3 % trimetylsulfoniová sůl N-fosfonometylglycinu
30,7 % F-108 (teplota tání 57 °C)
100 % celkem
69,3 % izopropylamoniová sůl 30,7 % Tetronic 909 (teplota N-fosfonometylglycinu tání 59 ’C)
100 % celkem
69,3 % izopropylamoniová sůl N-fosfonometylglycinu 30,7 % Pluronic F-108 (teplota tání 57 °C)
100 % celkem
-6CZ 279832 B6
Pevné prostředky podle tohoto vynálezu jsou charakteristické tím, že PMCM sloučenina tvoří homogenní směs se surfaktantem. Na počátku se PMCM sloučenina disperguje v matrici surfaktantu. Předpokládá se, že tato homogenní disperze zabraňuje PMCM sloučeninám absorbovat vlhkost.
Prostředky podle vynálezu se mohou připravovat jakýmkoliv vhodným postupem. Při přednostním postupu se však nejprve připraví směs, obsahující PMCM sloučeninu a rozpouštědlo. S výhodou se PMCM sloučenina rozpustí v rozpouštědle. Podle jiných způsobů provedení se PMCM sloučenina v rozpouštědle disperguje.
Při některých variantách způsobu se směs připravuje tak, že PMCM sloučenina vzniká in šitu. Tak například se podle této varianty může nechat N-fosfonometylglycin reagovat s požadovanou bází v přítomnosti yody za vzniku vodného roztoku, obsahujícího PMCM sloučeninu. Tímto způsobem se mohou s výhodou připravovat roztoky izopropylamoniové soli N-fosfonometylglycinu.
Volba rozpouštědla, použitého při způsobu podle vynálezu, nemá rozhodující význam, ale nicméně musí rozpouštědlo splňovat určité požadavky. Rozpouštědlo musí být schopno rozpouštět nebo dispergovat požadovanou PMCM sloučeninu při teplotě, použité pro tvorbu počáteční směsi, aniž by negativně ovlivňovalo fytoaktivitu PMCM sloučeniny. Čím- vyšší je rozpustnost nebo dispergovatelnost PMCM sloučeniny v rozpouštědle, tím méně rozpouštědla se může použít a tím snadnější bude následující odstraňování rozpouštědla.
Teplota varu rozpouštědla za normálního tlaku je přednostně vyšší, než je teplota tání konkrétně zvoleného surfaktantu. Nejdůležitější však je, že se rozpouštědlo musí odstraňovat při teplotě vyšší než je teplota tání surfaktantu. V důsledku toho, pokud je normální teplota varu rozpouštědla nižší než teplota tání surfaktantu, musí se rozpouštědlo odstraňovat za zvýšeného tlaku. Přednostní rozpouštědla zahrnují vodu a polární organická rozpouštědla, jako je metanol, etanol, izopropylalkohol a aceton. Největší přednost se dává vodě.
Třetí složkou počáteční směsi je surfaktant. Surfaktant se může přidávat k rozpouštědlu běžnou technologií před nebo po přidání PMCM sloučeniny. Surfaktant se přednostně přidává v roztaveném stavu, ačkoliv při některých provedeních způsobu se nejprve v rozpouštědle pouze rozpustí nebo disperguje a pak se teprve teplota zvýší nad teplotu tání surfaktantu. Použití roztaveného surfaktantu při přípravě počáteční směsi umožňuje snadné míšení a může přispět ke snížení potřebného množství rozpouštědla. V těch případech, kdy je roztavený surfaktant sám schopen rozpustit nebo dispergovat požadovanou PMCM sloučeninu, může se ho použít místo rozpouštědla.
Aby se surfaktant roztavil nebo aby se udržel v roztaveném stavu, je dolní hranicí teploty počáteční směsi teplota tání surfaktantu. Horní hranicí je teplota, při které se konkrétní PMCM sloučenina, surfaktant nebo jiné přísady rozkládají. Když se jako
PMCM sloučenina užívá trialkylsulfonium-N-fosfonometylglycinů, obvykle se pracuje při teplotě od 30 do 110 °C.
-7CZ 279832 B6
Pak se z počáteční směsi odstraní rozpouštědlo. Může se použít jakékoliv technologie odstraňování rozpouštědla, pokud je pracovní teplota pod teplotou rozkladu a nad teplotou tání surfaktantu. Jako vhodné technologie je možno uvést zahřívání a evakuování a jejich kombinace. Tak například konečnou směs je možno jednoduše zahřát na teplotu, postačující pro odpaření rozpouštědla.
Teplota, při níž se rozpouštědlo odpařuje, je funkcí jeho teploty varu, absolutního tlaku a složení směsi. Když se použije sníženého tlaku, může se rozpouštědlo odstraňovat při nižších teplotách. Přednostním zařízením pro odstraňování rozpouštědla za sníženého tlaku je filmová odparka průmyslového typu. Vzhledem k tomu, že doba setrvání produktu v zařízení je velmi krátká, minimalizuje se rozklad, ke kterému by jinak mohlo docházet.
Při způsobu podle vynálezu se odstraňování rozpouštědla nejvýhodněji provádí za atmosférických podmínek, poněvadž v tomto případě není nutno _ používat žádného speciálního zařízení nebo speciálních technologií pro udržování vakua a pro odstraňování výsledného pevného prostředku z takového zařízení.
S postupujícím odstraňováním rozpouštědla při teplotě nad teplotou tání surfaktantu se zvyšuje koncentrace surfaktantu ve směsi a vzniká viskózní konečná směs. Po ochlazení konečná směs ihned ztuhne. Není nutno odstraňovat z konečné směsi všechno rozpouštědlo, stačí odstranit takové množství rozpouštědla, aby konečná směs po ochlazení ztuhla. Přednostně se však odstraňuje v podstatě všechno rozpouštědlo.
Výsledný pevný prostředek se pak může zpracovat na vhodné částice, jako jsou pelety, vločky, granule nebo prášek. Toto zpracování se provádí běžnými postupy. Jak je odborníkům zřejmé, velikost výsledných částic bude ovlivňovat snadnost rozpouštění nebo dispergace konečného produktu v ředidle na místě aplikace. Snadnost rozpouštění nebo dispergace obvykle vzrůstá se zmenšující se velikostí částic. Naproti tomu snadnost manipulace s konečným produktem se zvyšuje s rostoucí velikostí částic. Čím je pevný prostředek rozpustnější nebo dispergovatelnější, tím větších částic je možno použít. Při výhodném provedení se konečný produkt zpracovává na částice, které mají velikost v rozmezí od práškovitých částic o průměru asi 4 až 15 μη do granulí o průměru od asi 0,6 do asi 2,4 mm (8 až 30 mesh), nebo vloček.
Následující příklady ilustrují výrobu prostředků podle vynálezu způsoby, uvedenými v tomto popisu. Všechny procentuální údaje jsou hmotnostní, pokud není jasně uvedeno jinak.
Příklad I
V laboratorním rotačním odpařováku Buchi Rotavapor se ve
200 ml baňce s kulatým dnem při 70 °C roztaví 12,5 g surfaktantu
TETRONIC^R)908 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o m. h. 25000) o teplotě tání 70 ’C. K roztavenému surfaktantu se při teplotě okolí pomalu přidá 42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu, přičemž se udržuje zvý-8CZ 279832 B6 šená teplota. Směs se pomalu za vakua zahřeje na 95 °c (absolutní tlak 665 Pa) a baňka se nechá rotovat střední rychlostí, aby se reguloval var. Po 1/2 hodině se v podstatě všechna voda odstraní a směs se ochlazením na teplotu místnosti nechá ztuhnout. Pevná látka se vyjme z baňky pomocí špachtle a pod dusíkem rozmělní v třecí misce na prášek. Vzorek prášku, ponechaný v otevřeném pohárku, se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad II
Prostředek se připraví způsobem podle příkladu I, pouze s tím rozdílem, že se použije 12,5 g surfaktantu IGEPAL DM 970 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, GAF Corp.). Získá se pevná látka, která se při stání na volném vzduchu nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad III
Podle příkladu I se připraví prostředek s tím rozdílem, že se jako surfaktantu použije 15 g ICONOL-u DNP 150 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, m. h. 6900) o teplotě tání 55 °C a dále se přidá 1 g látky Hi-Sil/R3 (sublimovaný oxid křemičitý od PPG), 2 kapky protipěnové přísady (Silocolapse 5008). Odpařování se provádí při 100 °C po dobu 1/2 hodiny za absolutního tlaku 133 Pa. Získá se pevná látka, která se na volném vzduchu nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad IV
Prostředek se připraví způsobem podle příkladu I, pouze s tím rozdílem, že se jako surfaktantu použije 15 g látky PLURONIC^F-IOS (blokový EO, PO kopolymer, m. h. 14600) o teplotě tání 56 °c a odpařování se provádí 1/2 hodiny při 95 °C a 1,3 kPa. Získaná viskózní pasta po ochlazení na teplotu místnosti ztuhne. Během stání na otevřeném vzduchu se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad V
Prostředek se připraví způsobem, popsaným v příkladu IV, s tím rozdílem, že se použije směsi dvou surfaktantů (10 g PLURONIC^17R8 (blokový EO, PO kopolymer, m. h. 7000) a 5 g TRYCO1/R)5946, což je surfaktant na bázi etoxylovaného alkylfenolu od firmy Emery). Odpařování se provádí při 100 °C po dobu 15 minut, přičemž absolutní tlak na konci odpařování je 665 Pa. Získaná viskózní pasta po ochlazení na teplotu místnosti ztuhne. Během stání na otevřeném vzduchu se nerozplývá v pohlcené vlhkosti .
-9“
CZ 279832 Ββ
Příklad VI
Způsobem podle příkladu I se připraví prostředek, s tím rozdílem, že se použije 15 g látky PLURONIC^F-IQS (blokový EO, PO kopolymer, m. h. 14600 o teplotě táni 56 ’C, 1 g látky Hi-Sil^R^ (sublimovaný oxid křemičitý od PPG) . a odpařování se provádí 1/2 hodiny při 100 “C, přičemž absolutní tlak na konci odpařování je 665 Pa. Získaný produkt po ochlazení rychle ztuhne. Během stání na otevřeném vzduchu se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad VII
Prostředek se připraví způsobem, popsaným v příkladu I, s tím rozdílem, že se jako surfaktantu použije 25 g látky PLUROFAC A-39 (surfaktant na bázi etoxylátu lineárního alkoholu, m. h. 2670, od firmy BASF) o teplotě tání 56 ’C a odpařování se provádí 1/2 hodiny při 100 0C za absolutního tlaku na konci odpařování 133 Pa. Získaná viskózní kapalina ztuhne po ochlazení na teplotu místnosti. Během stání na otevřeném vzduchu nedochází k rozplývání produktu v pohlcené vlhkosti.
Příklad VIII
V laboratorním rotačním odpařováku Buchi Rotavapor se ve 200 ml baňce s kulatým dnem při 70 °C roztaví 12,5 g surfaktantu IGEPAl/R)dM 970 [etoxylát (150 EO) dinonylfenolu od firmy GAF Corp.]. K roztavenému surfaktantu se přidá 47,8 g vodného roztoku izopropylamino-N-fosfonometylglycinu (Rodeo od firmy Monsanto) o koncentraci 53 % hmotnostních a směs se udržuje při teplotě okolí. Pak se směs pomalu zahřeje na 95 °C za vakua (absolutní tlak 665 Pa). Přitom se var v baňce reguluje otáčením baňky střední rychlostí. Po 1/2 hodině se v podstatě všechna voda odstraní a směs se ochlazením na teplotu místnosti nechá ztuhnout. Pevná látka se vyjme z baňky pomocí špachtle a pod dusíkem se rozmělní v třecí misce na prášek. Vzorek prášku, ponechaný v otevřeném pohárku, se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad IX
Způsobem, popsaným v příkladu VIII, se připraví prostředek, pouze s tím rozdílem, že se použije 12,5 g surfaktantu PLURONIC 17 R8 (blokový kopolymer propylenoxidu a etylenoxidu m. h. 7000 od firmy BASF, Wyandotte) a odpařování se provádí 1/2 hodiny za absolutního tlaku 665 Pa). Výsledná pevná látka se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad X
Připraví se dvanáct dalších prášků. Všechny pevné látky se rozmělní na prášky, rozpustné ve vodě. Prášky se připraví takto:
-10CZ 279832 B6
a) Pět různých surfaktantů (15 g na každý prášek) sé smísí s 1 g přípravku Hi-Sil^3 (sublimovaný oxid křemičitý od firmy PPG) a 42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfonium-N-fosfono“ metylglycinu a směsi se zpracují tak, jako v příkladu VI. Použité surfaktanty jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Prásek Obchodní Výrobce Teplota Střední Viskozita tání fC) molekulová při 77 ‘C Složení
č. označení
hmotnost (mPa.s)
1 Pluronic^R^F”108 BASF 57 14 600 2 800 blokový EO, PO kopolymer
2 Tetronic(R>909 BASF 59 30 000 8 200 blokový E0, PO kopolymer
3 Pluracol^ E8000 BASF 61 7 500 - polyetylenglykol
4 Plurofac^A-39 BASF 56 2 600 125 etoxylát lineárního alkoholu
5 Iconol^ BNP-150 BASF 55 6 900 - etoxylát dinonylfenolu
b) Kromě toho se připraví šest prášků za použití kombinací dvou surfaktantů Iconolu DNP-150 o teplotě tání 55 °C a Tryco1u^r36954 [etoxylát (15E0) nonylfenolu] o teplotě tání 54 ’C při třech různých koncentracích: 15, 20 a 25 g, které se smísí s 42,5 g 58% (hmotnostně) roztoku trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu, podobně jako v příkladu VI. Ve všech případech se -získají suché prášky.
Příklad XI
Způsobem, popsaným v příkladu I, se připraví prostředek, pouze s tím rozdílem, že se použije 300 g látky PLURONIC F-88 (blokový kopolymer propylenoxidu a etylenoxidu m. h. 11400 od firmy BASF) jako surfaktantů, 574 g 58% vodného roztoku trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu, 10 kapek látky Silcolapse 5008, přičemž tyto látky se smísí ve dvoulitrové baňce s kulatým dnem. Získaná pevná látka se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Tyto aktivní prostředky podle vynálezu nabývají účinnosti po rozpuštění nebo dispergaci ve vhodném ředidle, přednostně vodě a aplikují se na požadované místo postřikem nebo jiným obvyklým způsobem. Ke konečnému roztoku nebo disperzi se mohou přidávat obvyklé pomocné přísady, jako smáčedla, penetrační činidla, látky
-11CZ 279832 B6 zlepšující rozliv a záhustky, nosiče, nastavovadla a kondicionáční činidla, jako dispergátory.
Herbicidní účinnost prostředků podle vynálezu je ilustrována následujícími příklady provedení. Účinnost se vyhodnocuje porovnáním rozsahu potlačení plevelných rostlin ve zkušebních nádobách, které byly ošetřeny PMCM prostředky podle vynálezu, a v podobných kontrolních nádobách. Jako půdy se při těchto zkouškách používá hlinitopísčité půdy z Livermore (Kalifornie).
Půda se ošetří přídavkem hnojivá 17-17-17 (čísla označují hmotnostní obsah N-P2O5-K2O) v množství 50 ppm hmotnostních, vztaženo na půdu, a půdním fungicidem Captarí©.
Ošetřená půda se umístí do plastových kořenáčů o průměru 15 cm a hloubce 12,7 cm s odvodňovacími otvory. Do zkušebních kořenáčů se zasadí oddenky čiroku halepského, řezy troskutu prstnatého a hlízy šáchotu. Použité plevelné rostliny mají tyto vědecké názvy:
název vědecky název
A. čirok halepský Sorghum halepense
B. troskut prstnatý Cynodon dactylon
C. šáchor Cyperus rotundus
Sadbového materiálu se použije v takovém množství, aby v každém kořenáči vzešlo několik semenáčků. Po osázení se kořenáče umístí ve skleníku, ve kterém se udržuje teplota 21 až 30 ÓC. Voda se přivádí do kořenáčků každý den kropením.
Asi 35 dnů po sázení se na semenáčky aplikuje postřik, obsahující různé PMCM prostředky na bázi trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu. Složení prostředků je uvedeno v tabulce IV. Prostředek 1 je kapalný. Prostředky 2 až 13 jsou pevné prostředky, vyrobené ve shodě s vynálezem. Každý prostředek se rozpustí ve 400 ml vody. Pro postřiky o intenzitě ošetření, uvedené v tabulce IV, se použije 40 ml alikvotních vzorků těchto roztoků.
Přibližně po 28 dnech od postřiku se hodnotí a zaznamená stupeň potlačení plevelných rostlin, jakožto procentuální potlačení ve srovnání s potlačením rostlin stejného druhu a stejného stáří, na které nebyl aplikován postřik. Klasifikace zahrnuje hodnoty od o do 100 %, kde 0 znamená žádný účinek na růst rostlin ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami, a 100 znamená úplné usmrcení zkušebních plevelných rostlin.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.
-12CZ 279832 B6
Tabulka IV
Prostředek Navážka (g) Intenzita ošetření (kg/ha) Procentuální potlačení
čirok halepský troskut prstnatý šáchor
1 o Herbicid 3,84 0,28 65 65
Ethaguod 12 1,54 0,56 97 99 55
1,12 ·=* ·“ 93
2. Herbicid 3,84 0,28 40 15
Pluronic F-108 2,30 0,56 85 55 45
1,12 - 93
3. Herbicid 3,84 0,28 25 10 -o
Tetronic 909 2,30 0,56 80 45 40
1,12 - 85
4. Herbicid 3,84 0,28 10 15
Pluracol E8000 2,30 0,56 75 50 35
1,12 80
5. Herbicid 3,84 0,28 15 25 o
Plurafac A-39 2,30- 0,56 80 60 25
6. Herbicid 3,84 0,28 15 15
Iconol DNP-150 2,30 0,56 70 60 25
1,12 - 75
7. Herbicid 3,84 0,28 35 20
Trycol 6954 2,30 0,56 80 70 25
8. Herbicid 3,84 0,28 35 20
Iconol DNP-150 2,68 0,56 75 70 35
1,12 85
9. Herbicid 3,84 0,28 25 35
Iconol DNP-150 3,07 0,56 75 70 45
1,12 80
10. Herbicid 3,84 0,28 25 35
Iconol DNP-150 3,84 0,56 75 70 50
1,12 80
11. Herbicid 3,84 0,28 35 35
Iconol DNP-150 3,84 0,56 85 80 35
1,12 * - 75
12. Herbicid 3,84 0,28 40 35
Plurafac A-39 3,07 0,56 85 75 35
1,12 88
13. Herbicid 3,84 0,28 55 40
Plurafac A-39 3,84 0,56 95 98 35
1,12 - - 93
Kontrolní (neošetřeno) 0 0 0 0
0 0 0 0
-13CZ 279832 B6
Množství prostředku, které představuje fytoaktivní množství, závisí na druhu rostlin a požadovaném účinku. Intenzita ošetření obvykle kolísá od asi 0,01 do asi 56 kg PMCM sloučeniny na hektar, přednostně od 0,1 do asi 28 kg/ha, přičemž skutečné použité množství závisí na celkových nákladech a požadovaných výsledcích. Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně účinku bude nutno sloučeniny s nižší fytoaktivitou aplikovat ve vyšším množství, než sloučeniny s vyšší fytoaktivitou.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (2)

1. Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu a pomocných činidel, vyznačuj ία i se tím., že je pevný a v podstatě nehygroskopický a zahrnuje dokonalou směs výše uvedeného herbicidu a povrchově aktivní látky, která je pevná při teplotě okolí, zvolená ze souboru kopolymerů alkylenoxidů obecného vzorce
R “ (CH2CH2O)m . (CHCH20)n - R' ch3 kde každý ze symbolů
R a R' představuje zbytek, nezávisle zvolený ze souboru, zahrnujícího vodík a skupiny vzorce
RCO-, R0-, RCN-, RN< nebo N< ,
II II o o kde každá z volných vazeb je napojena jako R nebo R' a
R představuje alkylskupinu, obsahujícího 8 až 30 atomů uhlíku nebo alkylfenylskupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 8 až 30 atomů uhlíku, nebo jejich směs, m znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 0 do 10 a m + n má hodnotu stejnou nebo vyšší než 25, v hmotnostním poměru trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycin: povrchově aktivní látka v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10.
2. Způsob přípravy herbicidního prostředku podle nároku 1, vyznačující se tím, že se
-14CZ 279832 B6
a) připraví počáteční směs, obsahující herbicid trimetylsul“ fonium-N-fosfonometylglycin, rozpouštědlo a roztavenou povrchově aktivní látku, definovanou v nároku 1,
b) z této počáteční směsi se při teplotě nad teplotou tání použité povrchově aktivní látky odstraní rozpouštědlo za vzniku konečné směsi a
c) výsledná směs se ochladí na teplotu nižší, než je teplota tání použité povrchově aktivní látky.
CS863901A 1985-05-29 1986-05-28 Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby CZ279832B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US73870985A 1985-05-29 1985-05-29
US73870885A 1985-05-29 1985-05-29
US76246685A 1985-08-05 1985-08-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ390186A3 CZ390186A3 (en) 1995-04-12
CZ279832B6 true CZ279832B6 (cs) 1995-07-12

Family

ID=27419240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS863901A CZ279832B6 (cs) 1985-05-29 1986-05-28 Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0206537B1 (cs)
JP (1) JPS61277603A (cs)
KR (1) KR860008713A (cs)
CN (1) CN86103552A (cs)
AT (1) ATE46423T1 (cs)
BG (1) BG51234A3 (cs)
BR (1) BR8602463A (cs)
CA (1) CA1268639A (cs)
CZ (1) CZ279832B6 (cs)
DE (1) DE3665659D1 (cs)
DK (1) DK171864B1 (cs)
ES (1) ES8707081A1 (cs)
FI (1) FI86501C (cs)
GR (1) GR861381B (cs)
HU (1) HU199066B (cs)
IE (1) IE58962B1 (cs)
IL (1) IL78956A0 (cs)
IN (1) IN163777B (cs)
MA (1) MA20690A1 (cs)
MY (1) MY101899A (cs)
NO (1) NO170051C (cs)
NZ (1) NZ216341A (cs)
PH (1) PH26777A (cs)
PT (1) PT82654B (cs)
ZW (1) ZW10886A1 (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600462A (pt) * 1986-02-04 1987-09-01 Monsanto Brasil Formulacao herbicida
BR8600460A (pt) * 1986-02-04 1987-09-01 Monsanto Brasil Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina
DK170456B1 (da) * 1986-08-18 1995-09-11 Stauffer Chemical Co Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler
AU2506488A (en) * 1987-11-16 1989-05-18 Ici Americas Inc. Transportable compositions containing a toxicant and a method of producing and using the same
NZ231897A (en) * 1988-12-30 1992-09-25 Monsanto Co Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant
DK165156C (da) * 1989-12-20 1993-03-01 Cheminova Agro As Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre
GB9002495D0 (en) * 1990-02-05 1990-04-04 Monsanto Europe Sa Glyphosate compositions
WO1991013546A1 (en) * 1990-03-12 1991-09-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
DE4029304A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
DE69114683T2 (de) * 1991-02-08 1996-05-15 Monsanto Europe Sa Feste Glyphosatzusammensetzungen und deren Verwendung.
RU2096955C1 (ru) * 1991-03-01 1997-11-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения
IL101539A (en) 1991-04-16 1998-09-24 Monsanto Europe Sa Non-hygroscopic mono-ammonium salts of n-phosphonomethyl glycine derivatives their preparation and pesticidal compositons containing them
RU94046249A (ru) * 1992-06-16 1996-10-27 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Сухие сыпучие композиции для сельского хозяйства на основе глифосата, изготовленные без сушки конечного продукта
BR9306677A (pt) * 1992-06-16 1998-12-08 Du Pont Processo para a preparação de composições agrícolas secas fluidzáveis e composições agrícolas de glifosato
MY111437A (en) * 1992-07-31 2000-05-31 Monsanto Co Improved glyphosate herbicide formulation.
EP0806893A1 (en) * 1995-01-31 1997-11-19 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal granules containing fertilizer and surfactant
ATE220499T1 (de) * 1995-03-24 2002-08-15 Monsanto Europ Sa Nv Verbesserte glyphosat-zusammensetzungen und ihre verwendung
EP1138202B1 (en) * 1996-10-25 2006-12-20 Monsanto Technology LLC Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
DK0936858T3 (da) 1996-10-25 2003-07-07 Monsanto Technology Llc Sammensætninger og fremgangsmåder til behandling af planter med eksogene kemikalier
ZA979564B (en) * 1996-10-25 1998-05-20 Monsanto Co Composition and method for treating plants with exogenous chemicals.
EP0999749B1 (en) * 1997-07-22 2003-10-08 Monsanto Technology LLC High-loaded ammonium glyphosate formulations
US8815773B2 (en) 2009-07-29 2014-08-26 Upl Limited Herbicidal combination

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US4405531A (en) * 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
EG13404A (en) * 1977-05-16 1981-06-30 Monsanto Co Corrosion inhibited agriculturai compositions
US4140513A (en) * 1978-01-03 1979-02-20 Monsanto Company Sodium sesquiglyphosate
US4183740A (en) * 1978-01-05 1980-01-15 American Cyanamid Company Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide
US4315765A (en) * 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4483705A (en) * 1981-06-19 1984-11-20 Monsanto Co. Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
NZ216341A (en) 1988-08-30
AU590570B2 (en) 1989-11-09
EP0206537A1 (en) 1986-12-30
NO170051B (no) 1992-06-01
IN163777B (cs) 1988-11-05
PT82654A (en) 1986-06-01
BR8602463A (pt) 1987-03-31
IE58962B1 (en) 1993-12-01
AU5801486A (en) 1986-12-04
DK252486D0 (da) 1986-05-29
FI862037L (fi) 1986-11-30
KR860008713A (ko) 1986-12-18
MA20690A1 (fr) 1986-12-31
DK171864B1 (da) 1997-07-21
ES555292A0 (es) 1987-07-16
JPH0543681B2 (cs) 1993-07-02
EP0206537B1 (en) 1989-09-20
PH26777A (en) 1992-10-13
JPS61277603A (ja) 1986-12-08
ATE46423T1 (de) 1989-10-15
BG51234A3 (bg) 1993-03-15
NO170051C (no) 1992-09-09
ES8707081A1 (es) 1987-07-16
HU199066B (en) 1990-01-29
DE3665659D1 (en) 1989-10-26
IE861413L (en) 1986-11-29
IL78956A0 (en) 1986-09-30
FI86501B (fi) 1992-05-29
MY101899A (en) 1992-02-15
PT82654B (pt) 1988-11-30
NO862125L (no) 1986-12-01
CZ390186A3 (en) 1995-04-12
GR861381B (en) 1986-09-26
CA1268639A (en) 1990-05-08
DK252486A (da) 1986-11-30
FI862037A0 (fi) 1986-05-15
ZW10886A1 (en) 1986-09-03
CN86103552A (zh) 1987-02-18
HUT41239A (en) 1987-04-28
FI86501C (fi) 1992-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ279832B6 (cs) Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby
AU733973B2 (en) Agrochemical surfactant compositions
EP0498145B1 (en) Solid glyphosate compositions and their use
US4931080A (en) Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation
EP0483095A2 (en) Improved formulations
JPH08501320A (ja) 農業用調製物
DK170456B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler
KR20120112429A (ko) 제초성 조합물
MX2007003730A (es) Composicion agroquimica que contiene ester del acido fosforico.
WO1994010844A1 (en) Dry water-dispersible glyphosate phytoactive formulation
US5580841A (en) Solid, phytoactive compositions and method for their preparation
AU775699B2 (en) Phosphate ester-based surfactant adjuvants and compositions thereof
SK278212B6 (en) Herbicidal agent on herbicide base of trimethylsulfonium-n- -phosphonomethyl glycine and manufacturing process thereof
AU2001256335B2 (en) Glyphosate compositions and their use
EP4512246A1 (en) Herbicidal formulations
US20170325460A1 (en) Stable aqueous herbicidal compositions
JPS59204101A (ja) 農薬成型物
MXPA99007342A (en) Agrochemical surfactant compositions

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20000528