CZ279832B6 - Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby - Google Patents
Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ279832B6 CZ279832B6 CS863901A CS390186A CZ279832B6 CZ 279832 B6 CZ279832 B6 CZ 279832B6 CS 863901 A CS863901 A CS 863901A CS 390186 A CS390186 A CS 390186A CZ 279832 B6 CZ279832 B6 CZ 279832B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- surfactant
- phosphonomethylglycine
- mixture
- herbicide
- trimethylsulfonium
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 28
- RUCAXVJJQQJZGU-UHFFFAOYSA-M hydron;2-(phosphonatomethylamino)acetate;trimethylsulfanium Chemical compound C[S+](C)C.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O RUCAXVJJQQJZGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims 1
- MSGKMEBBLXZWHR-UHFFFAOYSA-M 2-[methyl(phosphono)amino]acetate trimethylsulfanium Chemical compound C[S+](C)C.OP(=O)(O)N(C)CC([O-])=O MSGKMEBBLXZWHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 39
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 18
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- -1 N-phosphonomethylglycine salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 3
- 229920002025 Pluronic® F 88 Polymers 0.000 description 3
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- 229920002176 Pluracol® Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical compound NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001992 poloxamer 407 Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical group OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 description 1
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(octadecyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUENUUWVAOWDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[phosphonomethyl-(propan-2-ylamino)amino]acetic acid Chemical compound CC(C)NN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O ZUENUUWVAOWDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol monoethoxylate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001530142 Boiga cynodon Species 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 1
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002012 Pluronic® F 38 Polymers 0.000 description 1
- 229920002023 Pluronic® F 87 Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- IYFJBANXOGCCOG-UHFFFAOYSA-K [Al+3].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O Chemical compound [Al+3].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O IYFJBANXOGCCOG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZNOGQHUPTZPREQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound [Al].OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZNOGQHUPTZPREQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002837 defoliant Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001993 poloxamer 188 Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 210000004894 snout Anatomy 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical class C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Separation, Sorting, Adjustment, Or Bending Of Sheets To Be Conveyed (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Pevný v podstatě nehygroskopický, herbicidní prostředek, tvořený dokonalou směsí herbicidu trimethylsulfo- nium-N-fosfonomethylglycinu a povrchově aktivní látky, která je pevná při teplotě okolí, zvolené ze souboru kopolymerů alkylenoxidů obecného vzorce R-(CH.sub.2.n.CH.sub.2.n.O).sub.m.n..(CH.sub.3.n.C-CH-CH.sub.2.n.O).sub.n.n.-R', kde každý ze symbolů R a R' představuje nezávisle vodík nebo skupinu vzorce R''C(O)O-, R''O-, R''C(O)N-, R''N.<=. nebo N.>=., kde každá z volných vazeb je napojena jako R nebo R' a R'' představuje alkylskupinu obsahující 8 až 30 atomů uhlíku nebo jejich směs, m znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 2o do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 0 do 10 a m+n má hodnotu stejnou nebo vyšší než 25, v hmotnostním poměru trimethylsulfonium-N-fosfono-
methylglycin: povrchově aktivní látka v rozmězí od 10 : 1 do 1 : 10. Tento prostředek se vyrábí tak, že se a) připraví počáteční směs obsahující herbicid trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglycin, rozpouštědlo aŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká herbicidního prostředku na bázi herbicidu trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu a způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Je znám velký počet fytoaktivních sloučenin, obsahujících skupinu vzorce I
O=C-CH2-N-CH2-P=O, ♦ (I) které jsou označovány názvem N-fosfonometyl-N-karboxymetylslouceniny, či sloučeniny typu PMCM a jsou podrobněji charakterizovány dále. Pod pojmem fytoaktivní, jak se ho používá při popisu tohoto vynálezu, se rozumí, že tyto sloučeniny jsou účinné jako regulátory růstu rostlin, herbicidy, defolianty apod. Jako ilustrativní příklady patentových publikací, ve kterých jsou popisovány tyto PMCM sloučeniny a jejich použití, je možno uvést:
US patent č. 3 455 675, Irani, 15. července 1969, o názvu Aminophosphonate Herbicides (Aminofosfonátové herbicidy);
US patent č. 3 556 762, Hamm, 19. ledna 1971, o názvu
Increasing Carbohydrate Deposition in Plants with Aminophosphonates (Zvýšení ukládání uhlohydrátů v rostlinách za použití aminofosfonátů);
US patent č. 4 405 531, Franz, 20. září 1983, o názvu Salts of N-Phosphonomethylglycine, (Soli N-fosfonometylglycinu);
US patent č. 3 868 407, Franz, 25. února 1975, o názvu Carboxyalkyl Esters of N-Phosphonomethylglycine, Karboxyalkyl estery N-fosfonometylglycin;
US patent č. 4 140 513, Prill, 20. února 1979, o názvu Sodium Sesquiglyphosate (Seskviglyfosát sodný);
US patent č. 4 315 765, Large, 16. února 1982, o názvu Trialkylsulfonium Salts of N-Phosphonomethylglycine, (Trialkylsulfoniové soli N-fosfonometylglycinu);
US patent č. 4 481 026, Prisbylla, 6. listopadu 1984, o názvu Aluminium N-Phosphonomethylglycine and Its Use As A Herbicide , (Hlinitá sůl N-fosfonometylglycinu a její použití jako herbicidu) ;
US patent č. 4 397 676, Bakel, 9. srpna 1983, o názvu
N-Phosphonomethylglycine Derivatives, (Deriváty N-fosfonometylglycinu) a
Mezinárodní přihláška WO 84/03607, Chevron Research Company,
27. září 1984, o názvu Glyphosate-Type Herbicidal Compositions, (Herbicidní prostředky glyfosátového typu).
-1CZ 279832 B6
Většina z těchto patentů obsahuje rovněž popis způsobů, používaných při přípravě těchto sloučenin. Další popisy způsobů přípravy jsou obsaženy v těchto patentech:
US patent č. 3 288 846, Irani a další, 29. listopadu 1966, o názvu Process for Preparing Organic Phosphonic Acids, (Způsob přípravy organických fosfonových kyselin);
US patent č. 4 507 250, Bakel, 26. března 1985, o názvu Process for Producing N-Phosphonómethylglycine Acid, (Způsob N-fosfonometylglycinové kyseliny);
US patent č. 4 147 719, Franz,- 3. dubna 1979, o názvu (Process for Producing N-Phosphonomethylglycine, (Způsob výroby N-fosfonometylglycinu) a
US patent č. 4 487 724, Felix, 11. prosince 1984, o názvu Process for Preparation N-Phosphonomethylglycine Salts, (Způsob přípravy solí N-fosfonometylglycinu.
PMCM sloučeniny, zejména ve vodě rozpustné PMCM soli, je často obtížné získat v pevné formě. Někdy se obtížně přivádějí ke krystalizaci a obtížně se izolují z vodných roztoků. Někdy tvoří sklovitou nekrysta1ickou pevnou látku, která na vzduchu rychle přechází na vlhký koláč.
Na trhu nejsou prostředky, obsahující PMCP sloučeniny, obvykle prodávány v pevné formě, nýbrž ve formě vodných roztoků. Tyto roztoky obvykle obsahují jen asi 50 % PMCM sloučeniny. V důsledku toho dochází ke značnému plýtváni při skladování, dopravě a likvidaci obalů.
Ve vodném prostředí jsou PMCM sloučeniny obvykle kyselé a mají chelatační vlastnosti. Železo a hliník mají tendenci inaktivovat fytoaktivitu těchto sloučenin. Mohou reagovat s nechráněnou nebo galvanizovanou ocelí za vzniku plynného vodíku, který může vytvořit vysoce hořlavou plynnou směs. Je-li zapálena, může tato směs vzplanout nebo vybuchnout, což může způsobit vážné úrazy personálu. Vodné roztoky těchto sloučenin se proto obvykle .skladují a transportují v plastových obalech nebo ocelových obalech se speciální výstelkou.
Bylo by vysoce žádoucí balit a prodávat PMCM sloučeniny v pevné formě, poněvadž by tak bylo možno dosáhnout značných úspor při skladování, dopravě a likvidaci obalů a bylo by možno se vyhnout problémům, spojeným s roztoky PMCM sloučenin.
Jako reprezentativní patenty, které obecně uvádějí smáčitelné prášky, obsahující PMCM sloučeniny, je možno uvést US patenty č. 4 025 331, 4 414 158, 4 481 026 a 4 405 531. Tyto patenty všeobecně popisují smáčitelné prášky, obsahující PMCM sloučeninu, inertní pevné nastavovadlo a jeden nebo více surfaktantů. Nevýhodou těchto smáčítelných prášků je, že pevné nastavovadlo snižuje množství účinných složek, které lze transportovat v obalu určité velikosti. Další nevýhodou je, že mnohé fytoaktivní sloučeniny, které by měly být přítomny v těchto prášcích, zejména PMCM soli, jsou hygroskopické nebo navlhavé. Balení, skladování a použití takových smáčitelných prášků je třeba věnovat velkou péči. Když
-2CZ 279832 B6 se finální uživatel rozhodne použít jen části prášku, obsaženého v jednom balení, je nutno učinit rozsáhlá bezpečnostní opatřeni pro zajištění stability zbytku.
Nyní se s překvapením zjistilo, že podle vynálezu je možno získat fytoaktivní prostředky v pevné formě, které jsou v podstatě nehygroskopické či nenavlhavé, přestože jsou založeny na jedné PMCM sloučenině, tj. trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu.
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu a pomocných činidel, jehož podstata spočívá v tom, že je pevný a v podstatě nehygroskopický a zahrnuje dokonalou směs výše uvedeného herbicidu a povrchově aktivní látky, která je pevná při teplotě okolí a zvolená ze souboru kopolymerů alkylenoxidů obecného vzorce
R - (CH2CH2O)ni . (CHCH2O)n - R' CIÍ3 kde každý ze symbolů
R a R' představuje zbytek, nezávisle zvolený ze souboru, zahrnujícího vodík a skupiny vzorce
RCO-, R0~, RCN-, RN< nebo N< ,
II II o o kde každá z volných vazeb je napojena jako R nebo R' a
R představuje alkylskupinu, obsahující 8 až 30 atomů uhlíku nebo alkylfenylskupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 8 až 30 atomů uhlíku nebo jejich směs, m znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 0 do 10 a m + n má hodnotu stejnou nebo vyšší než 25, v hmotnostním poměru trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycin: povrchově aktivní látka v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10.
Dále je předmětem vynálezu způsob přípravy tohoto pevného, v podstatě nehygroskopického, herbicidního prostředku, jehož podstata spočívá v tom, že se
a) připraví počáteční směs, obsahující herbicid trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycin, rozpouštědlo a roztavenou povrchově aktivní látku, definovanou výše,
b) z této počáteční směsi se při teplotě nad teplotou tání použité povrchově aktivní látky odstraní rozpouštědlo za vzniku konečné směsi a
-3CZ 279832 Ββ
c) výsledná směs se ochladí na teplotu nižší než je teplota tání použité povrchově aktivní látky.
i
Pod pojmem pevný, jak se ho používá v tomto popisu, se rozumí fyzikální stav, ve kterém má prostředek určitý tvar a objem a ve kterém odolává deformaci. Pevnou látku lze zpracovat na jakékoliv vhodné částice, jako jsou pelety, vločky, granule nebo prášek. Na místě aplikace, tj. na poli, se pak může pevný prostředek rozpustit ve vhodném ředidle, obvykle a přednostně ve vodě, a vzniklý roztok se může aplikovat na rostliny, na něž má být zaměřena fytoaktivita prostředku.
Jako příklady zbytků R je možno uvést sorbitanový zbytek, alifatické zbytky, odvozené od mastných kyselin kokosového oleje, loje, sojového oleje, ricinového oleje, oleyl, palmityl, stearyl, lauryl, nonylf enoxy,. dinonynlfenoxy, oktylfenoxy a dioktylfenoxy.
Přednostní neiontové surfaktanty pro použití v prostředcích podle vynálezu zahrnují surfaktanty řady Pluronic, jako Pluronic F-38 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 4700), Pluronic F-68 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 8400), Pluronic F-77 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 6600), Pluronic F-87 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 7700), Pluronic F-88 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 11400), Pluronic F-108 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 14600) a Pluronic F-127 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o molekulové hmotnosti 12600). Surfaktanty řady Pluronic jsou obchodně dostupné (BASF).
Výhodou použití neiontového surfaktantu při způsobu a v prostředcích podle vynálezu je, že se obvykle jedná o poměrně laciné, snadno dostupné, málo dráždivě nebo nedráždivé látky, které mají často nízkou toxicitu vůči savcům a když jsou za vakua v roztaveném stavu, zpravidla málo pění nebo nepění.
Může se použít i jiných surfaktantů, jako kationtových, aniontových nebo amfoterních surfaktantů. Tyto látky však mohou _způsobovat pěnění. Mohou být rovněž toxičtější vůči savcům.
Jako tyto jiné surfaktanty je možno uvést Emcol CC-57 (kationtový), Arquard C-50 (kationtový), Ethomeen 18/12 (kationtový), Ethomeen 18/15 (kationtový), Ethomeen 18/60 (kationtový), Ethomeen T/60 (kationtový), Alkaphos K-380 (aniontový) a Witconate AOK (aniontový).
Rovněž se může, je-li to žádoucí, používat směsi různých neiontových surfaktantů nebo neiontových surfaktantů spolu s kationtovými, aniontovými nebo amfoterními surfaktanty.
Při způsobech a v prostředcích podle vynálezu se mj. osvědčily tyto surfaktanty:
-4CZ 279832 B6
Tabulka I
| Surfaktant | Výrobce | Struktura/typ | Teplota tání °C |
| Trycol NP-20 | Emery | etoxylyát nonylfenolu (20 EO) | 34 |
| Trycol LAL-23 | Emery | etoxylát laurylalkoholu (23 EO) | 40 |
| Trycol OAL-23 | Emery | etoxylát oleylalkoholu (23 OE) | 47 |
| Pluronic F-88 | BASF | blokový EO, PO kopolymer, m. h. 11400 | 54 |
| Industrol MS-40 | BASF | monoester polyetylénglykolu a kyseliny stearové (40 EO), m. h. 1750 | 48 |
| Iconol DNP-150 | BASF | etoxylát dinonylfenolu 150 EO, m. h. 6900 | 55 |
| Pluronic F-127 | BASF | blokový EO, PO kopolymer, m. h. 12600 | 56 |
| Pluronic F-108 | BASF | blokový EO, PO kopolymer, m. h. 14600 | 57 |
| Plurofac A-39 | BASF | etoxylát lineárního alkoholu, m. h. 2670 | 56 |
| Alkasurf S-40 | Alkaril | etoxylát (40 EO) kyseliny stearové | 46 |
| Alkasurf TA-50 | Alkaril | etoxylát (50 EO) mastného alkoholu z loje | 47 |
| Alkasurf OP-40 | Alkaril | oktylfenoletoxylát (40 EO) | 48 |
| Alkasurf LAD-23 | Alkaril | etoxylát (23 OE) mastného alkoholu | 47 |
| T-DET HP-1 | Thompson- Hayward | blokový EO, PO kopolymer (35 EO, 25 PO) | 28 |
| T-DET N-100 | Thompson- Hayward | nonylfenoletoxylát (100 EO) | 50 |
| Staley APG 91-3 | A.E.Staley | alkylpolyglykosid |
(pevná forma)
EO = etylenoxidový zbytek PO = propylenoxidový zbytek m. h. = molekulová hmotnost
-5CZ 279832 B6
Některé při teplotě okolí pevné surfaktanty pění. K nežádoucímu pěnění může docházet jak při počáteční přípravě kompozice, zejména v tom případě, že se rozpouštědlo odstraňuje za vakua, tak při míšení finálního produktu s ředidlem, které provádí uživatel na místě aplikace. Některá provedení vynálezu proto zahrnují protipěnové činidlo. Protipěnové činidlo se může přidávat v kteroukoliv dobu před odstraňováním rozpouštědla.
Jako reprezentativní příklady vhodných protipěnových činidel je možno uvést prostředky, jako je Silcolapse 5008 (protipěnové přísada na silikonové bázi) a Anti-foam Emulsion Q-94 (SWS Silicones Corp.).
Kromě PMCM sloučeniny, surfaktantu a protipěnových činidel může prostředek rovněž obsahovat jiné běžné přísady, jako jsou sušidla, tepelné stabilizátory, ultrafialové absorbéry, dispergátory, smáčedla a jiné, ze zemědělského hlediska přijatelné látky. Jako reprezentativní sušidla je možno uvést Microcel E, Aerosil 200 a Hi-Sil® 233. Jako reprezentativní tepelné stabilizátory je možno uvést fenylendiaminy, fenazin a butylovaný hydroxytoluen. Reprezentativní ultrafialové absorbéry zahrnují Tinuvin 770, Tinuvin P a dinitroaniliny.
Poměr PMCM sloučeniny k surfaktantu kolísá v širokém rozmezí. Jelikož je známo, že volba konkrétního surfaktantu může mít vliv na fytoaktivitu PMCM sloučenin, použitých podle vynálezu, je třeba při volbě konkrétního surfaktantu vzít v úvahu požadovanou aktivitu pevného prostředku. Surfaktantu se může použít v libovolném množství, pokud se produkty před aplikaci úplně rozpustí nebo snadno dispergují v ředidle. S ohledem na náklady by se mělo použít co nejmenší množství surfaktantu, které ještě umožňuje dosažení účinku podle vynálezu, tj. se kterým se získá pevný produkt, který v podstatě není hygroskopický. Hmotnostní poměr PMCM sloučeniny k surfaktantům je typicky v rozmezí od asi 10 : 1 do asi 1 : 10. Přednostní poměr je od asi 4 : 1 do asi 1:2. Nejvýhodnější poměr je od asi 2 : 1 do asi 1:1.
Jako reprezentativní příklady složení prostředků podle vynálezu je možno uvést následující předpisy. Pokud není uvedeno ji'nak, jsou množství látek uvedena v % hmotnostních.
69,3 % trimetylsulfoniová sůl N-fosfonometylglycinu
30,7 % F-108 (teplota tání 57 °C)
| 100 % celkem | |
| 69,3 % izopropylamoniová sůl 30,7 % Tetronic 909 (teplota | N-fosfonometylglycinu tání 59 ’C) |
| 100 % celkem | |
| 69,3 % izopropylamoniová sůl N-fosfonometylglycinu 30,7 % Pluronic F-108 (teplota tání 57 °C) | |
| 100 % celkem |
-6CZ 279832 B6
Pevné prostředky podle tohoto vynálezu jsou charakteristické tím, že PMCM sloučenina tvoří homogenní směs se surfaktantem. Na počátku se PMCM sloučenina disperguje v matrici surfaktantu. Předpokládá se, že tato homogenní disperze zabraňuje PMCM sloučeninám absorbovat vlhkost.
Prostředky podle vynálezu se mohou připravovat jakýmkoliv vhodným postupem. Při přednostním postupu se však nejprve připraví směs, obsahující PMCM sloučeninu a rozpouštědlo. S výhodou se PMCM sloučenina rozpustí v rozpouštědle. Podle jiných způsobů provedení se PMCM sloučenina v rozpouštědle disperguje.
Při některých variantách způsobu se směs připravuje tak, že PMCM sloučenina vzniká in šitu. Tak například se podle této varianty může nechat N-fosfonometylglycin reagovat s požadovanou bází v přítomnosti yody za vzniku vodného roztoku, obsahujícího PMCM sloučeninu. Tímto způsobem se mohou s výhodou připravovat roztoky izopropylamoniové soli N-fosfonometylglycinu.
Volba rozpouštědla, použitého při způsobu podle vynálezu, nemá rozhodující význam, ale nicméně musí rozpouštědlo splňovat určité požadavky. Rozpouštědlo musí být schopno rozpouštět nebo dispergovat požadovanou PMCM sloučeninu při teplotě, použité pro tvorbu počáteční směsi, aniž by negativně ovlivňovalo fytoaktivitu PMCM sloučeniny. Čím- vyšší je rozpustnost nebo dispergovatelnost PMCM sloučeniny v rozpouštědle, tím méně rozpouštědla se může použít a tím snadnější bude následující odstraňování rozpouštědla.
Teplota varu rozpouštědla za normálního tlaku je přednostně vyšší, než je teplota tání konkrétně zvoleného surfaktantu. Nejdůležitější však je, že se rozpouštědlo musí odstraňovat při teplotě vyšší než je teplota tání surfaktantu. V důsledku toho, pokud je normální teplota varu rozpouštědla nižší než teplota tání surfaktantu, musí se rozpouštědlo odstraňovat za zvýšeného tlaku. Přednostní rozpouštědla zahrnují vodu a polární organická rozpouštědla, jako je metanol, etanol, izopropylalkohol a aceton. Největší přednost se dává vodě.
Třetí složkou počáteční směsi je surfaktant. Surfaktant se může přidávat k rozpouštědlu běžnou technologií před nebo po přidání PMCM sloučeniny. Surfaktant se přednostně přidává v roztaveném stavu, ačkoliv při některých provedeních způsobu se nejprve v rozpouštědle pouze rozpustí nebo disperguje a pak se teprve teplota zvýší nad teplotu tání surfaktantu. Použití roztaveného surfaktantu při přípravě počáteční směsi umožňuje snadné míšení a může přispět ke snížení potřebného množství rozpouštědla. V těch případech, kdy je roztavený surfaktant sám schopen rozpustit nebo dispergovat požadovanou PMCM sloučeninu, může se ho použít místo rozpouštědla.
Aby se surfaktant roztavil nebo aby se udržel v roztaveném stavu, je dolní hranicí teploty počáteční směsi teplota tání surfaktantu. Horní hranicí je teplota, při které se konkrétní PMCM sloučenina, surfaktant nebo jiné přísady rozkládají. Když se jako
PMCM sloučenina užívá trialkylsulfonium-N-fosfonometylglycinů, obvykle se pracuje při teplotě od 30 do 110 °C.
-7CZ 279832 B6
Pak se z počáteční směsi odstraní rozpouštědlo. Může se použít jakékoliv technologie odstraňování rozpouštědla, pokud je pracovní teplota pod teplotou rozkladu a nad teplotou tání surfaktantu. Jako vhodné technologie je možno uvést zahřívání a evakuování a jejich kombinace. Tak například konečnou směs je možno jednoduše zahřát na teplotu, postačující pro odpaření rozpouštědla.
Teplota, při níž se rozpouštědlo odpařuje, je funkcí jeho teploty varu, absolutního tlaku a složení směsi. Když se použije sníženého tlaku, může se rozpouštědlo odstraňovat při nižších teplotách. Přednostním zařízením pro odstraňování rozpouštědla za sníženého tlaku je filmová odparka průmyslového typu. Vzhledem k tomu, že doba setrvání produktu v zařízení je velmi krátká, minimalizuje se rozklad, ke kterému by jinak mohlo docházet.
Při způsobu podle vynálezu se odstraňování rozpouštědla nejvýhodněji provádí za atmosférických podmínek, poněvadž v tomto případě není nutno _ používat žádného speciálního zařízení nebo speciálních technologií pro udržování vakua a pro odstraňování výsledného pevného prostředku z takového zařízení.
S postupujícím odstraňováním rozpouštědla při teplotě nad teplotou tání surfaktantu se zvyšuje koncentrace surfaktantu ve směsi a vzniká viskózní konečná směs. Po ochlazení konečná směs ihned ztuhne. Není nutno odstraňovat z konečné směsi všechno rozpouštědlo, stačí odstranit takové množství rozpouštědla, aby konečná směs po ochlazení ztuhla. Přednostně se však odstraňuje v podstatě všechno rozpouštědlo.
Výsledný pevný prostředek se pak může zpracovat na vhodné částice, jako jsou pelety, vločky, granule nebo prášek. Toto zpracování se provádí běžnými postupy. Jak je odborníkům zřejmé, velikost výsledných částic bude ovlivňovat snadnost rozpouštění nebo dispergace konečného produktu v ředidle na místě aplikace. Snadnost rozpouštění nebo dispergace obvykle vzrůstá se zmenšující se velikostí částic. Naproti tomu snadnost manipulace s konečným produktem se zvyšuje s rostoucí velikostí částic. Čím je pevný prostředek rozpustnější nebo dispergovatelnější, tím větších částic je možno použít. Při výhodném provedení se konečný produkt zpracovává na částice, které mají velikost v rozmezí od práškovitých částic o průměru asi 4 až 15 μη do granulí o průměru od asi 0,6 do asi 2,4 mm (8 až 30 mesh), nebo vloček.
Následující příklady ilustrují výrobu prostředků podle vynálezu způsoby, uvedenými v tomto popisu. Všechny procentuální údaje jsou hmotnostní, pokud není jasně uvedeno jinak.
Příklad I
V laboratorním rotačním odpařováku Buchi Rotavapor se ve
200 ml baňce s kulatým dnem při 70 °C roztaví 12,5 g surfaktantu
TETRONIC^R)908 (blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu o m. h. 25000) o teplotě tání 70 ’C. K roztavenému surfaktantu se při teplotě okolí pomalu přidá 42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu, přičemž se udržuje zvý-8CZ 279832 B6 šená teplota. Směs se pomalu za vakua zahřeje na 95 °c (absolutní tlak 665 Pa) a baňka se nechá rotovat střední rychlostí, aby se reguloval var. Po 1/2 hodině se v podstatě všechna voda odstraní a směs se ochlazením na teplotu místnosti nechá ztuhnout. Pevná látka se vyjme z baňky pomocí špachtle a pod dusíkem rozmělní v třecí misce na prášek. Vzorek prášku, ponechaný v otevřeném pohárku, se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad II
Prostředek se připraví způsobem podle příkladu I, pouze s tím rozdílem, že se použije 12,5 g surfaktantu IGEPAL DM 970 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, GAF Corp.). Získá se pevná látka, která se při stání na volném vzduchu nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad III
Podle příkladu I se připraví prostředek s tím rozdílem, že se jako surfaktantu použije 15 g ICONOL-u DNP 150 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, m. h. 6900) o teplotě tání 55 °C a dále se přidá 1 g látky Hi-Sil/R3 (sublimovaný oxid křemičitý od PPG), 2 kapky protipěnové přísady (Silocolapse 5008). Odpařování se provádí při 100 °C po dobu 1/2 hodiny za absolutního tlaku 133 Pa. Získá se pevná látka, která se na volném vzduchu nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad IV
Prostředek se připraví způsobem podle příkladu I, pouze s tím rozdílem, že se jako surfaktantu použije 15 g látky PLURONIC^F-IOS (blokový EO, PO kopolymer, m. h. 14600) o teplotě tání 56 °c a odpařování se provádí 1/2 hodiny při 95 °C a 1,3 kPa. Získaná viskózní pasta po ochlazení na teplotu místnosti ztuhne. Během stání na otevřeném vzduchu se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad V
Prostředek se připraví způsobem, popsaným v příkladu IV, s tím rozdílem, že se použije směsi dvou surfaktantů (10 g PLURONIC^17R8 (blokový EO, PO kopolymer, m. h. 7000) a 5 g TRYCO1/R)5946, což je surfaktant na bázi etoxylovaného alkylfenolu od firmy Emery). Odpařování se provádí při 100 °C po dobu 15 minut, přičemž absolutní tlak na konci odpařování je 665 Pa. Získaná viskózní pasta po ochlazení na teplotu místnosti ztuhne. Během stání na otevřeném vzduchu se nerozplývá v pohlcené vlhkosti .
-9“
CZ 279832 Ββ
Příklad VI
Způsobem podle příkladu I se připraví prostředek, s tím rozdílem, že se použije 15 g látky PLURONIC^F-IQS (blokový EO, PO kopolymer, m. h. 14600 o teplotě táni 56 ’C, 1 g látky Hi-Sil^R^ (sublimovaný oxid křemičitý od PPG) . a odpařování se provádí 1/2 hodiny při 100 “C, přičemž absolutní tlak na konci odpařování je 665 Pa. Získaný produkt po ochlazení rychle ztuhne. Během stání na otevřeném vzduchu se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad VII
Prostředek se připraví způsobem, popsaným v příkladu I, s tím rozdílem, že se jako surfaktantu použije 25 g látky PLUROFAC A-39 (surfaktant na bázi etoxylátu lineárního alkoholu, m. h. 2670, od firmy BASF) o teplotě tání 56 ’C a odpařování se provádí 1/2 hodiny při 100 0C za absolutního tlaku na konci odpařování 133 Pa. Získaná viskózní kapalina ztuhne po ochlazení na teplotu místnosti. Během stání na otevřeném vzduchu nedochází k rozplývání produktu v pohlcené vlhkosti.
Příklad VIII
V laboratorním rotačním odpařováku Buchi Rotavapor se ve 200 ml baňce s kulatým dnem při 70 °C roztaví 12,5 g surfaktantu IGEPAl/R)dM 970 [etoxylát (150 EO) dinonylfenolu od firmy GAF Corp.]. K roztavenému surfaktantu se přidá 47,8 g vodného roztoku izopropylamino-N-fosfonometylglycinu (Rodeo od firmy Monsanto) o koncentraci 53 % hmotnostních a směs se udržuje při teplotě okolí. Pak se směs pomalu zahřeje na 95 °C za vakua (absolutní tlak 665 Pa). Přitom se var v baňce reguluje otáčením baňky střední rychlostí. Po 1/2 hodině se v podstatě všechna voda odstraní a směs se ochlazením na teplotu místnosti nechá ztuhnout. Pevná látka se vyjme z baňky pomocí špachtle a pod dusíkem se rozmělní v třecí misce na prášek. Vzorek prášku, ponechaný v otevřeném pohárku, se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad IX
Způsobem, popsaným v příkladu VIII, se připraví prostředek, pouze s tím rozdílem, že se použije 12,5 g surfaktantu PLURONIC 17 R8 (blokový kopolymer propylenoxidu a etylenoxidu m. h. 7000 od firmy BASF, Wyandotte) a odpařování se provádí 1/2 hodiny za absolutního tlaku 665 Pa). Výsledná pevná látka se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Příklad X
Připraví se dvanáct dalších prášků. Všechny pevné látky se rozmělní na prášky, rozpustné ve vodě. Prášky se připraví takto:
-10CZ 279832 B6
a) Pět různých surfaktantů (15 g na každý prášek) sé smísí s 1 g přípravku Hi-Sil^3 (sublimovaný oxid křemičitý od firmy PPG) a 42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfonium-N-fosfono“ metylglycinu a směsi se zpracují tak, jako v příkladu VI. Použité surfaktanty jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
| Prásek Obchodní | Výrobce | Teplota Střední Viskozita tání fC) molekulová při 77 ‘C | Složení | |||
| č. | označení | |||||
| hmotnost | (mPa.s) | |||||
| 1 | Pluronic^R^F”108 | BASF | 57 | 14 600 | 2 800 | blokový EO, PO kopolymer |
| 2 | Tetronic(R>909 | BASF | 59 | 30 000 | 8 200 | blokový E0, PO kopolymer |
| 3 | Pluracol^ E8000 | BASF | 61 | 7 500 | - | polyetylenglykol |
| 4 | Plurofac^A-39 | BASF | 56 | 2 600 | 125 | etoxylát lineárního alkoholu |
| 5 | Iconol^ BNP-150 | BASF | 55 | 6 900 | - | etoxylát dinonylfenolu |
b) Kromě toho se připraví šest prášků za použití kombinací dvou surfaktantů Iconolu DNP-150 o teplotě tání 55 °C a Tryco1u^r36954 [etoxylát (15E0) nonylfenolu] o teplotě tání 54 ’C při třech různých koncentracích: 15, 20 a 25 g, které se smísí s 42,5 g 58% (hmotnostně) roztoku trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu, podobně jako v příkladu VI. Ve všech případech se -získají suché prášky.
Příklad XI
Způsobem, popsaným v příkladu I, se připraví prostředek, pouze s tím rozdílem, že se použije 300 g látky PLURONIC F-88 (blokový kopolymer propylenoxidu a etylenoxidu m. h. 11400 od firmy BASF) jako surfaktantů, 574 g 58% vodného roztoku trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu, 10 kapek látky Silcolapse 5008, přičemž tyto látky se smísí ve dvoulitrové baňce s kulatým dnem. Získaná pevná látka se nerozplývá v pohlcené vlhkosti.
Tyto aktivní prostředky podle vynálezu nabývají účinnosti po rozpuštění nebo dispergaci ve vhodném ředidle, přednostně vodě a aplikují se na požadované místo postřikem nebo jiným obvyklým způsobem. Ke konečnému roztoku nebo disperzi se mohou přidávat obvyklé pomocné přísady, jako smáčedla, penetrační činidla, látky
-11CZ 279832 B6 zlepšující rozliv a záhustky, nosiče, nastavovadla a kondicionáční činidla, jako dispergátory.
Herbicidní účinnost prostředků podle vynálezu je ilustrována následujícími příklady provedení. Účinnost se vyhodnocuje porovnáním rozsahu potlačení plevelných rostlin ve zkušebních nádobách, které byly ošetřeny PMCM prostředky podle vynálezu, a v podobných kontrolních nádobách. Jako půdy se při těchto zkouškách používá hlinitopísčité půdy z Livermore (Kalifornie).
Půda se ošetří přídavkem hnojivá 17-17-17 (čísla označují hmotnostní obsah N-P2O5-K2O) v množství 50 ppm hmotnostních, vztaženo na půdu, a půdním fungicidem Captarí©.
Ošetřená půda se umístí do plastových kořenáčů o průměru 15 cm a hloubce 12,7 cm s odvodňovacími otvory. Do zkušebních kořenáčů se zasadí oddenky čiroku halepského, řezy troskutu prstnatého a hlízy šáchotu. Použité plevelné rostliny mají tyto vědecké názvy:
název vědecky název
A. čirok halepský Sorghum halepense
B. troskut prstnatý Cynodon dactylon
C. šáchor Cyperus rotundus
Sadbového materiálu se použije v takovém množství, aby v každém kořenáči vzešlo několik semenáčků. Po osázení se kořenáče umístí ve skleníku, ve kterém se udržuje teplota 21 až 30 ÓC. Voda se přivádí do kořenáčků každý den kropením.
Asi 35 dnů po sázení se na semenáčky aplikuje postřik, obsahující různé PMCM prostředky na bázi trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu. Složení prostředků je uvedeno v tabulce IV. Prostředek 1 je kapalný. Prostředky 2 až 13 jsou pevné prostředky, vyrobené ve shodě s vynálezem. Každý prostředek se rozpustí ve 400 ml vody. Pro postřiky o intenzitě ošetření, uvedené v tabulce IV, se použije 40 ml alikvotních vzorků těchto roztoků.
Přibližně po 28 dnech od postřiku se hodnotí a zaznamená stupeň potlačení plevelných rostlin, jakožto procentuální potlačení ve srovnání s potlačením rostlin stejného druhu a stejného stáří, na které nebyl aplikován postřik. Klasifikace zahrnuje hodnoty od o do 100 %, kde 0 znamená žádný účinek na růst rostlin ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami, a 100 znamená úplné usmrcení zkušebních plevelných rostlin.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.
-12CZ 279832 B6
Tabulka IV
| Prostředek | Navážka (g) | Intenzita ošetření (kg/ha) | Procentuální potlačení | ||
| čirok halepský | troskut prstnatý | šáchor | |||
| 1 o Herbicid | 3,84 | 0,28 | 65 | 65 | |
| Ethaguod 12 | 1,54 | 0,56 | 97 | 99 | 55 |
| 1,12 | ·=* | ·“ | 93 | ||
| 2. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 40 | 15 | o» |
| Pluronic F-108 | 2,30 | 0,56 | 85 | 55 | 45 |
| 1,12 | - | 93 | |||
| 3. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 25 | 10 | -o |
| Tetronic 909 | 2,30 | 0,56 | 80 | 45 | 40 |
| 1,12 | - | 85 | |||
| 4. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 10 | 15 | |
| Pluracol E8000 | 2,30 | 0,56 | 75 | 50 | 35 |
| 1,12 | — | — | 80 | ||
| 5. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 15 | 25 | o |
| Plurafac A-39 | 2,30- | 0,56 | 80 | 60 | 25 |
| 6. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 15 | 15 | |
| Iconol DNP-150 | 2,30 | 0,56 | 70 | 60 | 25 |
| 1,12 | — | - | 75 | ||
| 7. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 35 | 20 | |
| Trycol 6954 | 2,30 | 0,56 | 80 | 70 | 25 |
| 8. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 35 | 20 | — |
| Iconol DNP-150 | 2,68 | 0,56 | 75 | 70 | 35 |
| 1,12 | — | — | 85 | ||
| 9. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 25 | 35 | |
| Iconol DNP-150 | 3,07 | 0,56 | 75 | 70 | 45 |
| 1,12 | — | 80 | |||
| 10. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 25 | 35 | |
| Iconol DNP-150 | 3,84 | 0,56 | 75 | 70 | 50 |
| 1,12 | — | — | 80 | ||
| 11. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 35 | 35 | — |
| Iconol DNP-150 | 3,84 | 0,56 | 85 | 80 | 35 |
| 1,12 | * | - | 75 | ||
| 12. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 40 | 35 | |
| Plurafac A-39 | 3,07 | 0,56 | 85 | 75 | 35 |
| 1,12 | — | 88 | |||
| 13. Herbicid | 3,84 | 0,28 | 55 | 40 | — |
| Plurafac A-39 | 3,84 | 0,56 | 95 | 98 | 35 |
| 1,12 | - | - | 93 | ||
| Kontrolní (neošetřeno) | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 0 | 0 | 0 | 0 |
-13CZ 279832 B6
Množství prostředku, které představuje fytoaktivní množství, závisí na druhu rostlin a požadovaném účinku. Intenzita ošetření obvykle kolísá od asi 0,01 do asi 56 kg PMCM sloučeniny na hektar, přednostně od 0,1 do asi 28 kg/ha, přičemž skutečné použité množství závisí na celkových nákladech a požadovaných výsledcích. Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně účinku bude nutno sloučeniny s nižší fytoaktivitou aplikovat ve vyšším množství, než sloučeniny s vyšší fytoaktivitou.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (2)
1. Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycinu a pomocných činidel, vyznačuj ία i se tím., že je pevný a v podstatě nehygroskopický a zahrnuje dokonalou směs výše uvedeného herbicidu a povrchově aktivní látky, která je pevná při teplotě okolí, zvolená ze souboru kopolymerů alkylenoxidů obecného vzorce
R “ (CH2CH2O)m . (CHCH20)n - R' ch3 kde každý ze symbolů
R a R' představuje zbytek, nezávisle zvolený ze souboru, zahrnujícího vodík a skupiny vzorce
RCO-, R0-, RCN-, RN< nebo N< ,
II II o o kde každá z volných vazeb je napojena jako R nebo R' a
R představuje alkylskupinu, obsahujícího 8 až 30 atomů uhlíku nebo alkylfenylskupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 8 až 30 atomů uhlíku, nebo jejich směs, m znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmezí od 0 do 10 a m + n má hodnotu stejnou nebo vyšší než 25, v hmotnostním poměru trimetylsulfonium-N-fosfonometylglycin: povrchově aktivní látka v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10.
2. Způsob přípravy herbicidního prostředku podle nároku 1, vyznačující se tím, že se
-14CZ 279832 B6
a) připraví počáteční směs, obsahující herbicid trimetylsul“ fonium-N-fosfonometylglycin, rozpouštědlo a roztavenou povrchově aktivní látku, definovanou v nároku 1,
b) z této počáteční směsi se při teplotě nad teplotou tání použité povrchově aktivní látky odstraní rozpouštědlo za vzniku konečné směsi a
c) výsledná směs se ochladí na teplotu nižší, než je teplota tání použité povrchově aktivní látky.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73870985A | 1985-05-29 | 1985-05-29 | |
| US73870885A | 1985-05-29 | 1985-05-29 | |
| US76246685A | 1985-08-05 | 1985-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ390186A3 CZ390186A3 (en) | 1995-04-12 |
| CZ279832B6 true CZ279832B6 (cs) | 1995-07-12 |
Family
ID=27419240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS863901A CZ279832B6 (cs) | 1985-05-29 | 1986-05-28 | Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0206537B1 (cs) |
| JP (1) | JPS61277603A (cs) |
| KR (1) | KR860008713A (cs) |
| CN (1) | CN86103552A (cs) |
| AT (1) | ATE46423T1 (cs) |
| BG (1) | BG51234A3 (cs) |
| BR (1) | BR8602463A (cs) |
| CA (1) | CA1268639A (cs) |
| CZ (1) | CZ279832B6 (cs) |
| DE (1) | DE3665659D1 (cs) |
| DK (1) | DK171864B1 (cs) |
| ES (1) | ES8707081A1 (cs) |
| FI (1) | FI86501C (cs) |
| GR (1) | GR861381B (cs) |
| HU (1) | HU199066B (cs) |
| IE (1) | IE58962B1 (cs) |
| IL (1) | IL78956A0 (cs) |
| IN (1) | IN163777B (cs) |
| MA (1) | MA20690A1 (cs) |
| MY (1) | MY101899A (cs) |
| NO (1) | NO170051C (cs) |
| NZ (1) | NZ216341A (cs) |
| PH (1) | PH26777A (cs) |
| PT (1) | PT82654B (cs) |
| ZW (1) | ZW10886A1 (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8600462A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Formulacao herbicida |
| BR8600460A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina |
| DK170456B1 (da) * | 1986-08-18 | 1995-09-11 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler |
| AU2506488A (en) * | 1987-11-16 | 1989-05-18 | Ici Americas Inc. | Transportable compositions containing a toxicant and a method of producing and using the same |
| NZ231897A (en) * | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
| DK165156C (da) * | 1989-12-20 | 1993-03-01 | Cheminova Agro As | Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre |
| GB9002495D0 (en) * | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Monsanto Europe Sa | Glyphosate compositions |
| ES2065680T3 (es) * | 1990-03-12 | 1995-02-16 | Du Pont | Granulos de plaguicida dispersables en agua o solubles en agua a partir de aglutinantes activados por calor. |
| DE4029304A1 (de) * | 1990-09-15 | 1992-03-19 | Hoechst Ag | Synergistische herbizide mittel |
| ATE130163T1 (de) * | 1991-02-08 | 1995-12-15 | Monsanto Europe Sa | Feste glyphosatzusammensetzungen und deren verwendung. |
| RU2096955C1 (ru) * | 1991-03-01 | 1997-11-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения |
| IL101539A (en) * | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Non-hygroscopic mono-ammonium salts of n-phosphonomethyl glycine derivatives their preparation and pesticidal compositons containing them |
| RU94046249A (ru) * | 1992-06-16 | 1996-10-27 | Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) | Сухие сыпучие композиции для сельского хозяйства на основе глифосата, изготовленные без сушки конечного продукта |
| HUT69067A (en) * | 1992-06-16 | 1995-08-28 | Du Pont | Dry flowable agricultural compositions of glyphosate |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
| EP0806893A1 (en) * | 1995-01-31 | 1997-11-19 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal granules containing fertilizer and surfactant |
| DE69527414T2 (de) * | 1995-03-24 | 2003-03-06 | Monsanto Europe S.A./N.V., Bruessel/Brussels | Verbesserte Glyphosat-Zusammensetzungen und ihre Verwendung |
| ZA979567B (en) * | 1996-10-25 | 1998-06-03 | Monsanto Co | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals. |
| EP1138202B1 (en) * | 1996-10-25 | 2006-12-20 | Monsanto Technology LLC | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
| ES2194190T3 (es) | 1996-10-25 | 2003-11-16 | Monsanto Technology Llc | Composicion y procedimiento para tratar plantas con productos quimicos exogenos. |
| US5998332A (en) * | 1997-07-22 | 1999-12-07 | Monsanto Company | High-loaded ammonium glyphosate formulations |
| US8815773B2 (en) | 2009-07-29 | 2014-08-26 | Upl Limited | Herbicidal combination |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US4405531A (en) * | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| IL54694A (en) * | 1977-05-16 | 1981-11-30 | Monsanto Co | Agricultural compositions containing n-phosphonomethyl glycine derivatives and thio compounds,and method for inhibiting corrosion of metal surfaces using said compositions |
| US4140513A (en) * | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| US4183740A (en) * | 1978-01-05 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide |
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4483705A (en) * | 1981-06-19 | 1984-11-20 | Monsanto Co. | Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides |
-
1986
- 1986-05-15 FI FI862037A patent/FI86501C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-05-15 KR KR1019860003802A patent/KR860008713A/ko not_active Ceased
- 1986-05-23 ES ES555292A patent/ES8707081A1/es not_active Expired
- 1986-05-27 CN CN198686103552A patent/CN86103552A/zh active Pending
- 1986-05-27 AT AT86303981T patent/ATE46423T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 PH PH33821A patent/PH26777A/en unknown
- 1986-05-27 PT PT82654A patent/PT82654B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 EP EP86303981A patent/EP0206537B1/en not_active Expired
- 1986-05-27 DE DE8686303981T patent/DE3665659D1/de not_active Expired
- 1986-05-28 NO NO862125A patent/NO170051C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 MA MA20916A patent/MA20690A1/fr unknown
- 1986-05-28 GR GR861381A patent/GR861381B/el unknown
- 1986-05-28 IL IL78956A patent/IL78956A0/xx unknown
- 1986-05-28 CZ CS863901A patent/CZ279832B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 IE IE141386A patent/IE58962B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 BG BG075108A patent/BG51234A3/bg unknown
- 1986-05-28 ZW ZW108/86A patent/ZW10886A1/xx unknown
- 1986-05-28 JP JP61121424A patent/JPS61277603A/ja active Granted
- 1986-05-28 NZ NZ216341A patent/NZ216341A/xx unknown
- 1986-05-28 CA CA000510153A patent/CA1268639A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-28 IN IN418/MAS/86A patent/IN163777B/en unknown
- 1986-05-28 HU HU862251D patent/HU199066B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 DK DK252486A patent/DK171864B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 BR BR8602463A patent/BR8602463A/pt not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-18 MY MYPI87001759A patent/MY101899A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ279832B6 (cs) | Herbicidní prostředek na bázi herbicidu trimethylsulfonium-N-fosfonomethylglicinu a způsob jeho výroby | |
| AU733973B2 (en) | Agrochemical surfactant compositions | |
| EP0498145B1 (en) | Solid glyphosate compositions and their use | |
| BRPI0713043B1 (pt) | Composições de produtos agroquímicos, seu emprego e seu processo de preparação, emprego de sulfatos de alquil éter, e método para controlar o crescimento de plantas indesejadas | |
| US4931080A (en) | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation | |
| EP0483095A2 (en) | Improved formulations | |
| JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
| DK170456B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler | |
| KR20120112429A (ko) | 제초성 조합물 | |
| MX2007003730A (es) | Composicion agroquimica que contiene ester del acido fosforico. | |
| WO1994010844A1 (en) | Dry water-dispersible glyphosate phytoactive formulation | |
| AU775699B2 (en) | Phosphate ester-based surfactant adjuvants and compositions thereof | |
| US5580841A (en) | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation | |
| SK278212B6 (en) | Herbicidal agent on herbicide base of trimethylsulfonium-n- -phosphonomethyl glycine and manufacturing process thereof | |
| AU2001256335B2 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
| EP4512246A1 (en) | Herbicidal formulations | |
| US20170325460A1 (en) | Stable aqueous herbicidal compositions | |
| JPS59204101A (ja) | 農薬成型物 | |
| MXPA99007342A (en) | Agrochemical surfactant compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000528 |