CZ256294A3 - Enhanced process for preparing 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines - Google Patents
Enhanced process for preparing 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines Download PDFInfo
- Publication number
- CZ256294A3 CZ256294A3 CZ942562A CZ256294A CZ256294A3 CZ 256294 A3 CZ256294 A3 CZ 256294A3 CZ 942562 A CZ942562 A CZ 942562A CZ 256294 A CZ256294 A CZ 256294A CZ 256294 A3 CZ256294 A3 CZ 256294A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- triazine
- alkyl
- reaction
- methylthio
- group
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- -1 alkyl mercaptan Chemical compound 0.000 claims abstract description 25
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 51
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 3
- WEWMTNUNCCPSHW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-4,6-bis(methylsulfanyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC(NC(C)(C)C)=NC(SC)=N1 WEWMTNUNCCPSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical group [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- POEDHWVTLBLWDA-UHFFFAOYSA-N 1-butylindole-2,3-dione Chemical compound C1=CC=C2N(CCCC)C(=O)C(=O)C2=C1 POEDHWVTLBLWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 3-octanone Chemical compound CCCCCC(=O)CC RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000006318 tert-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006317 cyclopropyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 11
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 11
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 10
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- PELCIGMEBSWLQC-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)NC1=NC(N(C=N1)SC)NC2CC2 Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(N(C=N1)SC)NC2CC2 PELCIGMEBSWLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N irgarol 1051 Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(SC)=NC(NC2CC2)=N1 HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical group O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- FTTATHOUSOIFOQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical compound C1NCCN2CCCC21 FTTATHOUSOIFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUJZSBNRCJZPOC-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(butylsulfanyl)-6-cyclohexyl-1,3,5-triazine Chemical compound CCCCSC1=NC(SCCCC)=NC(C2CCCCC2)=N1 RUJZSBNRCJZPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,5-triazine Chemical class ClC1=NC=NC=N1 HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCULSSZIKUBJOX-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-dibenzyl-6-benzylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNC(N=C(SCC=1C=CC=CC=1)N=1)=NC=1NCC1=CC=CC=C1 FCULSSZIKUBJOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHYZHZFOEMUWTK-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-dibenzyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound N=1C(NCC=2C=CC=CC=2)=NC(SC)=NC=1NCC1=CC=CC=C1 DHYZHZFOEMUWTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQSPKCXHYIXZTK-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-didodecyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC1=NC(NCCCCCCCCCCCC)=NC(SC)=N1 YQSPKCXHYIXZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRHDTRXHZFORCW-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-dioctyl-6-propylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCNC1=NC(NCCCCCCCC)=NC(SCCC)=N1 BRHDTRXHZFORCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMLUNAVZVOQHPJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-diphenyl-6-phenylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound N=1C(NC=2C=CC=CC=2)=NC(SC=2C=CC=CC=2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 AMLUNAVZVOQHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGNIUDRKEPUBDN-UHFFFAOYSA-N 2-n-dodecyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC1=NC(N)=NC(SC)=N1 SGNIUDRKEPUBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLZDTRLZKDEWNL-UHFFFAOYSA-N 2-n-tert-butyl-4-n-cyclopropyl-6-phenylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound N=1C(SC=2C=CC=CC=2)=NC(NC(C)(C)C)=NC=1NC1CC1 SLZDTRLZKDEWNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEZDFTGPMKVUAO-UHFFFAOYSA-N 2-n-tert-butyl-6-methylsulfanyl-4-n-(oxolan-2-ylmethyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(SC)=NC(NCC2OCCC2)=N1 BEZDFTGPMKVUAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDVCQFAKOKLXGE-UHFFFAOYSA-N 216978-79-9 Chemical class C1CC(C)(C)C2=CC(C=O)=CC3=C2N1CCC3(C)C FDVCQFAKOKLXGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGDXLAYZTPSEBQ-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis(benzylsulfanyl)-n-ethyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound N=1C(SCC=2C=CC=CC=2)=NC(NCC)=NC=1SCC1=CC=CC=C1 VGDXLAYZTPSEBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JITQALGKLJTHQD-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis(butylsulfanyl)-n-dodecyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC1=NC(SCCCC)=NC(SCCCC)=N1 JITQALGKLJTHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXNDCESBHAGNRX-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis(methylsulfanyl)-n-phenyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC(SC)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JXNDCESBHAGNRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRSXMDPVWLGVTJ-UHFFFAOYSA-N 4,6-bis(phenylsulfanyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound N=1C(SC=2C=CC=CC=2)=NC(N)=NC=1SC1=CC=CC=C1 HRSXMDPVWLGVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOABTYGAZUAXRS-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-6-methylsulfanyl-2-n-(oxolan-2-ylmethyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CSC1=NC(NCC)=NC(NCC2OCCC2)=N1 SOABTYGAZUAXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXDCPMIWWQQVMZ-UHFFFAOYSA-N 6-butylsulfanyl-2-n-(cyclopropylmethyl)-4-n-methyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCSC1=NC(NC)=NC(NCC2CC2)=N1 XXDCPMIWWQQVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKSAVKBBBSIALV-UHFFFAOYSA-N 6-decylsulfanyl-2-n-octyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCSC1=NC(N)=NC(NCCCCCCCC)=N1 WKSAVKBBBSIALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZDBPRGJTUNDHX-UHFFFAOYSA-N 6-ethylsulfanyl-2-n-hexyl-4-n-methyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCNC1=NC(NC)=NC(SCC)=N1 OZDBPRGJTUNDHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTFYDXJSGLBVAH-UHFFFAOYSA-N 6-hexylsulfanyl-2-n,4-n-dipentyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCSC1=NC(NCCCCC)=NC(NCCCCC)=N1 LTFYDXJSGLBVAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- DCFGGGCMICWSJX-SNAWJCMRSA-N Butyl oleate sulfate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C\CCCCCCCCOS(O)(=O)=O DCFGGGCMICWSJX-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N ametryn Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)C)=NC(SC)=N1 RQVYBGPQFYCBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RKRJRPWBNUHYMT-UHFFFAOYSA-N n-cyclobutyl-4,6-bis(pentylsulfanyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCCCCSC1=NC(SCCCCC)=NC(NC2CCC2)=N1 RKRJRPWBNUHYMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPHASVIQIQEPKY-UHFFFAOYSA-N n-cyclopropyl-4,6-bis(methylsulfanyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC(SC)=NC(NC2CC2)=N1 FPHASVIQIQEPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKMMKHWPZMWFML-UHFFFAOYSA-N n-decyl-4,6-bis(ethylsulfanyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNC1=NC(SCC)=NC(SCC)=N1 SKMMKHWPZMWFML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N prometryn Chemical compound CSC1=NC(NC(C)C)=NC(NC(C)C)=N1 AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- HLPHHOLZSKWDAK-UHFFFAOYSA-M sodium;formaldehyde;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HLPHHOLZSKWDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/42—One nitrogen atom
- C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/48—Two nitrogen atoms
- C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Zdokonalený způsob přípravy 2,4-di(alkylamino)-5-alkylthio-s-triazinů
Oblast techniky Vynález se týká zdokonaleného způsobu, přípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazinů nebo 2-alkylamino-4,6-diaíkylthio-s-triazinů, při kterém se nechá reagovat kyanurchlorid ve třech postupných operacích se dvěma vhodnými alkylaminy a s alkylmerkaptanem nebo alternativně s vhodným alkylaminem a se dvěma alkylmerkaptany, přičemž zdokonalení spočívá v tom, že se používá jediné s vodou nemísitelné rozpouštědlo a katalyzátor fázového přenosu v operaci adice merkaptanu.
Dosavadní Stav techniky
Příprava substituovaných 2,4-diamino-5-alkylthio-s-triazinů pomocí postupné třístupňové adice na kyanurchlorid je známá. Tak například jsou podobné třístupňové postupy popsány v U.S. patentech č. 3 830 810, 3 766 182 a 3 753 986, ve kterých se nejprve nechá kyanurchlorid nechá reagovat ve dvou postupných operacích s jedním primárním aminem a a potom se sekundárním aminem v rozpouštědle nebo ředidle, jako jsou alifatické uhlovodíky, ketony, ethery, aromatické uhlovodíky atd. a v přítomnosti prostředku, který váže kyselinu, přičemž první stupeň, tj. adice prvního aminu, se provádí při teplotě pod 30 °C, s výhodou mezi -15 °C a 0 °C, a druhá aminace se provádí při teplotách mezi 0 ?€ a 45 °C. Náhrada, posledního atomu chloru alkylthioskupinoujse provádí postupem, při kterém se k suspenzi meziproduktu v ředidle, tj. ve směsi acetonu s vodou, přidá vodný roztok báze a směs se pak míchá, až se vytvoří čirý roztok. Pak se vnese dvojnásobné molární množství alkylmerkaptanu , vše se míchá při teplotě místnosti a žádaný produkt se izoluje.
Ve shora uvedených patentových spisech je dále uvedeno,
Že výměna posledního atomu chloru za alkylthioskupinu může být též provedena adicí odpovídajícího derivátu 6-chlor-s-triazinu na alkoholický nebo alkoholickovodný roztok merkaptidu alkalie kého kovu a zahříváním výsledné směsi pod zpětným chladičem až do dosažení její neutrální reakce.
Hlavní nevýhoda těchto známých postupů pro syntézu 2,4-di(alkylamino)-S-alkylthio-s-triazinů spočívá v tom, že se meziprodukt získaný po druhé operaci musí izolovat hebo/a čistit, například filtrací nebo překrystalováním, dříve než se ne chá dále reagovat, pokud se má získat výsledný produkt v přijatelném výtěžku. Izolace 2,4-diamino-S-chlor-s-triazinového meziproduktu má vsak za následek ztráty na výtěžku, je ekonomicky nežádoucí a časově náročná a přispívá k nežádoucímu znečištění životního prostředí.·
Další významnou nevýhodou těchto známých postupů je potřeba výměny rozpouštědel, například toluenu, používaného v prvních adičních operacích, který se odstraní a nahradí acetonovodným ředidlem pro výměnu posledního atomu chloru. Taková, výměna rozpouštědel...má za následek prodloužení doby cyklu, vyšší výrobní náklady, vyšší zatížení tekutého odpadu a zvýšené znečištění životního prostředí.
V US patentu č. 3 629 256 je popsán alternativní způsob přípravy 2-alkylthio-4,6-diamino-s-triazinů, při kterém se nechá reagovat kyanurchlorid v postupných operacích, nejprve s alkylaminem, pak s alkylmerkaptanem a nakonec s cykloaminem. Každá z těchto tří operací se provádí v přítomnosti prostředku, který váže kyselinu a s.použitím směsi' vody s acetonem. Tento způsob má velkou nevýhodu v tom, že při první operaci je k dosažení dobré selektivity aminu na; triazinový ' kruh zapotřebí pracovat při teplotách pod 0 °C, například mezi 0 a -10 °C. Kromě toho se mohou vyskytnout potíže při odstraňování chloridu sodného z konečného produktu a.při:.regenaraci rozpouš tědla vzhledem k přítomnosti acetonovodného ředidla.
Podstata vynálezu
Nyní byl neočekávaně nalezen způsob přípravy 2,4-di{alkylamino) -S-alkylthio-s-triazinů, při kterém je odstraněna potřeba izolovat nebo/a čistit meziprodukty a potřeba měnit rozpouštědla během výroby. Tento způsob, který používá jediné s vodou němísitelné'rozpouštědlo nebo jeho směs ve všech třech adičních.operacích ve spojení s katalyzátorem fázového přenosu v operaci adice alkylmerkaptanu, snižuje doby cyklu, snižuje zatěžování životního prostředí tím, že je omezen počet rozpouštědel použitých pro výrobu, a usnadňuje odstranění.chloridu sodného z konečného.produktu. Dále. 2působ podle vynálezu, odstraňuje' problém potřeby teplot nižších než 0 °C pro dosažení dobré selektivity na triazinový kruh. Ze shora uvedeného jasně vyplývá, že spotřeba času, energie a materiálu jakož i tvorba odpadl je značně, snížena.
Předmětem vynálezu je tedy zdokonalený způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I nebo obecného vzorce II
RjNH-
SR3 (II) ,
SR3 ve kterých
R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu š I až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se3 až 12 atomy uhlíku, tuto cykloalkylovou skupinu substituovanou alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, tuto cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku substituovanou alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, tuto arylovou skupinu substituovanou 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, tuto fenylalkylovou skupinu substituovanou 1 až 3.alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, kyanoalkylovou skupinu se 2 až 13 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, furfurylovou skupinu nebo tetrahydrofurfůrylovou skupinu a
R^ představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, reakcí kyanurchloridu v postupných operacích s R^NHj, R2^2 a S3S'rf nebo s R^NH2 a R^SH, která se provádí za přítomnosti prostředku, který váže· kyselinu,a v organickém rozpouštědle, přičemž podstata vynálezu spočívá v tom, že
Γ,
Ε (a) se reakce provádí v jediném s póuštědle nebo ve směsi dvou nebo více rozpouštědel, přičemž rozpouštědlem je se 7 až 11 atomy uhlíku, cykloalkan se aromatický uhlovodík se 6 až 10 atomy uhlíku, alkanon se 4 až atomy uhlíku nebo dialkylether se 5 až 10 atomy uhlíku, a vodou nemisitelném rozs vodou němísitelných alifatický uhlovodík 5 až 10 atomy uhlíku, (b) se používá účinné množství katalyzátoru fázového přenosu zvoleného ze skupiny zahrnující kvarterní amoniové soli, kvarterní fosfoniové soli, diazacykloalkany a crown-ethery.
...První a druhá aminace,.způsobu podle vynálezu se provádí v organickém rozpouštědle o sobě známým způsobem. Vhodnými organickými rozpouštědly jsou alifatické uhlovodíky se 7 až 11 atomy uhlíku, cykloalkany se 6 až 10 atomy uhlíku, aromatické uhlovodíky se. 6 až 10 atomy uhlíku, alkanony se 4 až 11 atomy uhlíku, dialkylethery se 6 až 10 atomy uhlíku. Zejména vhodnými organickými rozpouštědly jsou heptan, oktan, nonan, děkan, undekan, cyklohexan, benzen, toluen, xylen, mesitylen, methyl- . ethylketon, methylisobutylketon, amylethylketon, propylether, butylethylether, butylether, pentylether a isoamylether a zvláš tě pak toluen.a xylen, přičemž xylen je nejvýhodnější.
Při operaci adice merkaptanu se používá účinné množství katalyzátoru fázového přenosu v rozmezí od 1 do 10 molárních procent, vztaženo na počáteční kyanurchlorid, přičemž tento katalyzátor je zvolen ze skupiny zahrnující kvarterní amoniové soli, kvarterní fosfoniové soli, diazacykloalkany a crown'-ethery. Zejména vhodnými katalyzátory fázového přenosu jsou tributylmethylamoniumchlorid, 1,4-diazabicyklo £2.2.2! oktan, benzyltrimethylamoniumhydroxid, tetrabutylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumbromid a tetrabutylamoniumhydrogensulfát a především tetrabutylamoniumbromid.
Vhodné aminy pro použití při provádění způsobu podle vynálezu odpovídají obecným vzorcům a R2NH2, kde R^ a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, tuto cykloalkylovou skupinu substituovanou alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, tuto cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku substituovanou alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku. , arylovou skupinu se 6 až 10 atomy- uhlíku, tuto arylovou skupinu substituovanou 1 až 3 atomy-uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, tuto fenylalkylovou skupinu substituovanou 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, kyanoalkylovou skupinu se 2 až 13 atomy uhlíku,alkenylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, furfurvlovou skupinu nebo tetrahydrofurfurylovou Skupinu. R^ a R^ znamenají s výhodou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo tuto cykloalkylovou skupinu substituovanou alkylovými skupinami-s 1 až 4 atomy.uhlíku. Výhodněji znamená R cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku a R£ alkylovou skůr >·$ pinu s 1 až 12 atomy uhlíku. Nejvýhodněji znamená R^ cyklopropylovou skupinu a R2 terč.butylovou skupinu. ./
Vhodné alkylme-rkaptany pro použití při provádění způsobu mm podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci R^SH, ve kterém Ry / znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou ; ·. 3 i;®.- skupinu nebo fenylalkylovou skupinu, se 7 až 15 atomy uhlíku.
S výhodou znamená R^ alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a zejména methylovou skupinu.
Aby 'se získaly sloučeniny obecného vzorce I, obsahuje první stupen způsobu podle vynálezu reakci kyanurchloridu s vhodným alkylaminem v molárním poměru 1:1, vztaženo na původní kyanurchlorid, při teplotě 0 až 75 °C, s výhodou 20 až 50 °C, v organickém rozpouštědle a v přítomnosti prostředku, který váže kyselinu, pro neutralizaci vytvořené kyseliny' chlorovodíkové. K zamezení tvorby hydrolytických produktů může být použito širokého rozmezí pH, například 1až 9;·avšak s výhodou má pH hodnotu 6,5 až 8. Tato reakce je ukončena, když se.pH u-. drží na hodnotě přibližně 7, aniž by bylo zapotřebí přidat další prostředek, který váže kyselinu.
V následujícím stupni způsobu podle vynálezu se přidá k roztoku meziproduktu z prvého stupně v organickém rozpouštědle při 20 až 95 °C a s. výhodou při 50 až 75 °C druhý amin v molárním poměru 1:1, vztaženo na původní kyanurchlorid. Současně sé vnese prostředek, který váže kyselinu, aby se.zneutralizovala vytvořená kyselina chlorovodíková. K zamezení : tvorby hydrolytických produktů může být použito širokého rozmezí pH, například 4 až 12, avšak s výhodou má pH hodnotu 8 až' 10. Tato reakce je ukončena, když se prí udrží na hodnotě přibližně 9, aniž by bylo zapotřebí přidávat další prostředek, který váže kyselinu.
Ve třetím stupni, ve kterém proběhne výměna posledního chloru, se k reakčnímu roztoku z druhého stupně přidá vhodný katalyzátor fázového-přenosu-v rozmezí 1.až' 10 molárních. procent, vztaženo na původní kyanurchlorid, prostředek, který váže kyselinu, a merkaptan v molárním poměru 1 až 1,3 : 1, vztaženo na původní kyanurchlorid. Tato reakce se provádí při teplotě v rozmezí 60 až 150 °C a při tlaku mezi atmosferickým tlakem a 0,7 MPa. S výhodou je však teplota v rozmezí 90 až 130 °C a tlak-mezi atmosferickým a‘0,35 HPa.
Aby se získaly sloučeniny obecného vzorce II, provádí se., stupeň 1, jak shora uvedeno. V následujícím stupni, ve kterém probíhá výměna posledních dvou atomů chloru, se k reakčnímu roztoku ze stupněr1přidá vhodný katalyzátor fázového přenosu v rozmezí 1 až 10 molárních procent, vztaženo na původní kyanurchlorid, prostředek, který váže kyselinu, a merkaptan v molárním poměru 2 až .2,6 : 1, vztaženo na původní kyanurchlorid. Tato reakce se provádí při teplotě v rozmezí 60’ až 150 °C a za tlaku mezi atmosferickým a 0,7 MPa. S výhodou je teplota v rozmezí 90 až 130 °C a tlak mezi atmosferickým a 0,35 MPa.
Jako prostředky, které vážou kyselinu, lze pro tyto reakce použít anorganické zásady jako hydroxidy alkalických kovů nebo uhličitany alkalických kovů a hydroxidy kovů alkalických zemin nebo uhličitany kovů alkalických zemin, přebytek alkylaminu, který má být zreagován, a terciární aminy, jako trialkylaminy, pyridin a pyridinové báze. Anorganické zásady, zejména hydroxidy alkalických kovů jako hydroxid sodný jsou výhodnější. Použije-li se organická báze, je třeba organické rozpouštědlo promýt vodou, výslednou odpadní vodu zneutralizovat a organickou bázi izolovat.
. . 0 di(alkylamino)alkylthio-s-triazinových derivátech je dobře známo, že mají herbicidní a algaecidní účinnost a že jsou zejména užitečné pro selektivní hubení plevelů a divokých trav a jako antivegetativní prostředky.
Příklady provedení' vynálezu
Zdokonalený způsob přípravy s-triazinů obecného vzorce i a obecného vzorce II podle vynálezu Je ilustrován následujícími příklady. Pokud není uvedeno jinak, jsou v těchto příkladech díly a procenta váhová. Produkty z těchto příkladů jsou srovnány s autentickými čistými známými vzorky příslušných sloučenin plynovou chromatografií jako měřítkem čistoty produktů.
Příklad 1
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(methylthio)-s-triazin
Stupeň 1: V reakční nádobě,promývané dusíkem a utěsněné, se nechá reagovat.92,3 g (0,5 mol) kyanurchloridu s 36,9 g (0,5 mol) terc.butylaminu s použitím o-xylenu (370 g) jako rozpouštědla. Amin se přidává během 30 minut. Pak se přidá během 90 minut 98,8 g (0,49 mol) 20%-ního roztoku hydroxidu sodného, aby se udržela hodnota pH v rozmezí 6,5 až 8 pří teplotě 50 °C.'Reakce je ukončena, když je dosaženo stabilního pH o hodnotě přibližná 7.
Stupeň 2: K o-zylenovému roztoku ze stupně 1 se při 50 °C přidá 39,6 g (0,5 mol·) cyklopropylamínu během 10 až 15-minut. Ke konci přidávání aminu činí reakční teplota 70 až 75 °C. K udrženi pH na hodnotě mezi 8 a 10 pri teplotě 75 C se během 30 minut přidá 20‘í-ni roztok hydroxid sodného (98,8 g, 0,49 mol). Reakce je ukončena, když je dosaženo stabilního pH o hodnotě-přibližně 9.
Po ukončení reakce stupně 2 se vodná a organická vrstva nechají oddělit a provede se rozdělení solankou. Organický roztok ze stupně 2 se zkoncentruje na 50 % hmotnostních azeotropickou nebo vakuovou, .destilací o-xylenu.
Stupeň 3:.Do Parrova reaktoru z nerezavějící oceli se vnese 236 g reakční hmoty ze stupně 2, 3,13 g (0,01 mol) tetrabutylamoniumbromidu a 108,4 g (0,54 mol) 20%-ního roztoku hydroxidu sodného. Výsledná reakční směs se ochladí na 0 °C a reaktor se promyje. dusíkem a utěsní. Při 0 °C se přidá. 27,2 g (0,57 mol) methylmerkaptanu a reakční směs se pak zahřívá 30 minut na 100 °C. Při 100 °C je tlak v reaktoru 0,11 až 0,14 MPa a reaktor se udržuje při těchto podmínkách čtyři hodiny za současného míchání.
Po ukončení reakce stupně 3 se reaktor zbaví tlaku a solanková vrstva se.oddělí. Organická vrstva se promyje dvakrát vždy ICO g vody a oddělí se. k organické vrstvě se pak přidá 600 g vody a rozpouštědlo se odstraní azeotropickou destilací. Na pomoc vysrážení konečného produktu v horké vodě se přidá 0,7 g sodné soli naftalensulfonové kyseliny-formaldehydu jako dispergátoru. Suspenze se ochladí na 50 °C a přefiltruje. Filtrační koláč se promyje 500 g vody a vysuší se ve vakuu při 75 °C, čímž se získá 124,1 g bílé pevné látky v 95%-ním výtěž10 ku vztaženo na kýanurchlorid jako takový.
Místo naftalensulfonové kyseliny-formaldehydu je možno jako dispergátoru. použít například sulfátovaného propyloleátu, sulfátovaného butyloleátu, N-methyl-N-oleyltaurátu a N-methyl-N-oleyltaurátu.
Analýza: 98,2%-ne čistý produkt ve srovnání se standardním vzorkem sloučeniny uvedené v nadpisu příkladu na základě stanovení provedeného plynovou chromatografií na Hewlett Packardu 5890 vybaveného kolonou DB-5 (30 metrů dlouhou, o tlouštce filmu 1 mikrometr).
Příklad 2 ·
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-5-(methylthio)-s-triazin
Postupuje se způsobem' popsaným v příkladu 1 s tím. rozdílem, že se o-xylen nahradí methylisobutylketonem. Získá se produkt ve výtěžku 96 % teorie ve formě bílé pevné látky. Plynová chromatografie ukazuje, že produkt má 97,2%-ní čistotu.
Příklad 3
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-5-(methylthio)-s-triazin
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 2 . s tím rozdílem, že se do reakce stupně 3 nepřidává katalyzátor fázového přenosu. Po čtyřech hodinách- se reakční hmota ze stupně 3 zanalyzuje plynovou chromatografií a získají se následující výsledky:
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-5-(methylthio)-s-triazin = 70 % a
11,2-(terč.butylamino)-4-chlor-5-(methylthio)-s-triazin = 30 %. r
Je zřejmé, že bez katalyzátoru fázového přenosu reakce neproběhne· do konče......................... ~ '
Příklad 4
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(methylthio)-s-triazin
Stupeň 1: V reakční baňce, rromývané dusíkem a utěsněné, se nechá reagovat 32,3 g.(0,5 mol) kyanurchloridu s 36,9 g (0,5' mol) terč.butylaminu s použitím toluenu (370 g) jako rozpouštědla. Amin se přidává v průběhu- 30 minut. Sak se přidá během 90 minut 20% roztok hydroxidu sodného (93,8 g, 0,49 mol), aby se udrželo pH na hodnotě 6,5 až 8 při teplotě 50 °C. Reakce je ukončená, když se dosáhne stabilní pH o hodnotě přibližně 7.
Stupen 2: K toluenovému roztoku ze stupně 1 se při 50 C přidá během 10 až 15 minut 39,6 (0,5 mol) cyklopropylaminu.
Ke konci přidávání aminu je reakční teplota 70 až 75 °C. Během 30 minut se přidá 20%-ní^roztok hydroxidu sodného (98,8 g, 0,49 mol), aby se udrželo pH na^iodnotě 8 až 10 při teplotě 75 °C. Reakce je dokončena, když je dosaženo stabilního pH o hodnotě přibližně 9. .
. Po ukončení reakce stupně 2, se vodná a organická vrstva nechají oddělit a provede se rozdělení solankou. Organický roztok ze stupně 2 se zkoncentruje na 50 % hmotnostních azeotropickou nebo vakuovou destilací toluenu.
Stupeň 3; Do Parrova reaktoru z nerezavějící oceli se vnese 236 g reakční hmoty ze stupně 2, 12,36 g (0,039 mol) tributy lměthylamoniumchloridu a 20%-ní roztok hydroxidu sodného
- 12 (108.,4 g, 0,54 mol). Výsledná reakční směs se ochladí na 0 °C a reaktor se promývá dusíkem a utěsní. Při O °C se přidá 27,2 g (0,57 mol) methylmerkaptanu a reakční směs se pak zahřívá 30 minut na 100 °C. Při 100 °C je tlak v reaktoru 0,11 až 0,14 MPa a reaktor se udržuje při těchto podmínkách čtyři hodiny za současného míchání.
Po ukončení reakce stupně 3 se reaktor zbaví tlaku a solanková.vrstva se oddělí. Organická vrstva se promyje jednou 100 g vody a oddělí se. K organické vrstvě se pak přidá 1 200 g vody a rozpouštědlo se odstraní azeotropickou destilací.
Suspenze se ochladí na 50 °C a zfiltruje se. Filtrační, koláč se promyje 400 g vody a vysuší se ve vakuu při 80 °C., čímž se získá 119,2 g produktu ve výtěžku 96,6 % teorie. j.
Analýza: 97,4% čistota plynovou chromatografií
Příklad 5
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(methylthio)-s-tri azin ' Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že se jakokatalyzátor fázového přenosu použije místo tetrabutylamoniumbromidu ve stupni 3 l,4-diazabicyklo£2.2.2] oktan (4,94 g, 0,043 mol). Produkt se získá ve výtěžku 97,2 % teorie jako bílá pevná látka. Plynová chromatografie ukazuje, že produkt má 97,3% čistotu.
Příklad 6
2- (.terč. buty lamino )-4-( cyklopropylamino )-6-( methy lthio)-s-tri azin
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1 s tím roždí1’3 lem, že se místo tetrabutylamoniumbromidu jako katalyzátoru fázového přenosu ve stupni 3 použije tetrabutylamoniumhydrogensulfátu {3,31 g, 0,0093 mol). Produkt se získá ve výtěžku 97,9 % teorie ve formě bílé pevné látky. Plynová chromatografie ukazuje, že produkt má čistotu 97,5%.
Příklad 7
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-5-(methylthio)-s-triazin i
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo tetrabutylamoniumbromidu’se jako katalyzátoru fázového přenosu, ve stupni 3 použije benzyltrimethylamoniumhydroxidú (8,4 g, 0,02 mol). Produkt se získá ve výtěžku 95,9 % teorie ve formě bílé pevné látky. Plynová chromatografie ukazuje, že produkt má čistotu 97,5%.
Příklad'3
2,4-bis(terč.butvlamino)-5-(methylthio)s-triazin.
Stupně-1 a 2:: V reakční baňce, promývané dusíkem a utěsněné, se nechá reagovat 50 g (0,27 mol) kyanurchloridu s 40,3 g i
(0,54 mol) terč.butylaminu s použitím methylisobutylketonu jako rozpouštědla. Amin se přidává v průběhu 30 minut.' Pak se během 150 minut přidá 20%-ní roztok hydroxidu sodného (108 g,
0,54 mol), aby se pH udrželo na hodnotě 8 až 10 při teplotě 55 až 75 °C. Reakce je dokončena, když se dosáhne stabilního pH o hodnotě přibližně 9.
Po dokončení reakce stupně 2 se nechají oddělit vodná a organická vrstva a provede se rozdělení solankou. Organický roztok ze stupně 2 se zkoncentruje na 40 % hmotnostních azeotropickou. destilací methylisobutylketonu.
Stupeň 3: Do Parrova reaktoru z nerezavějící oceli se vnese 173 g reakční hmoty ze stupně 2, 7,53 g (0,023 mol) tetrabutylamoniúmbromidu a 20%-ní roztok hydroxidu sodného (60 g, 0,3’mol). Výsledná reakční směs se ochladí . na 0 °C a reaktor se promyje dusíkem a utěsní. . Při 0 °C se přidá 16 g (0,33 mol) methylmerkaptanu a reakční směs se pak zahřívá 30 minut na 100 °C. Při 100 °C je tlak v reaktoru 0,32 až 0,35 MPa a reaktor se udržuje na těchto podmínkách šest hodin za současného míchání.
Po dokončení reakce stupně 3 se tlak uvolní a solanková vrstva se oddělí. Organická vrstva se promyje jednou 350 g vody a oddělí se. Pak se k organické vrstvě přidá 1 000 g vody .
' .„Ά. * a rozpouštědlo se odstraní azeotropickou destilaci. Suspenze se ochladí na 50 °C a zfiltruje se. Filtrační koláč se promy- , je se 300 g vody a vysuší se ve vakuu při 80 °C, čímž se získá bílý produkt o teplotě tání 169 až 170 °C. Plynová chromatograf ie ukazuje, že produkt má Čistotu 95¾.
Příklad 9
2,4-bis(cyklopropylamino)-5-(methylthio)-s-triazin
Stupně 1 a 2: V reakční baňce, promývané dusíkem a utěsněné, se nechá reagovat 92,3 g (0,5 mol) kyanurchlorídu se 78 g (1 mol) cyklopropylaminu s použitím methylisobutylketonu jako rozpouštědla. Amin se přidává v průběhu 30 minut. Pak se během 165 minut přidá 20%-ní roztok hydroxidu sodného (203,3 g, 1 mol), aby se udrželo pH na hodnotě 8 až 10 při teplotě 75 °C. Reakce je dokončena,·když je dosaženo stabilního prí o hodnotě přibližně 9.'
Po ukončení reakce stupně 2 se vodná a organická vrstva nechají oddělit a provede se rozdělení solankou. Organický .-15JI roztok ze stupně 2 se zkoncentruje na 44 % hmotnostních azeotropičkou destilací methylisobutylketonu.
Stupeň 3: Do Parrova reaktoru z nerezavějící oceli se “vnese 233 g reakční lunoty ze stupně 2, 12,79 g (0,04 mol) te- . J '? trabutylamoniumbromidu a 20%-ní roztok hydroxidu sodného (101,4 g, 0,51 mol). Výsledná reakční směs se ochladí na 0 °C a reaktor se promývá dusíkem a utěsní se. Při 0 °C se přidá 30 g (0,63 mol) methylmerkaptanu a reakční směs se pak zahří vá 25 minut na 100 °C. Při 100 °C je v reaktoru tlak 0,21. až 0,25 MPa a reaktor se udržuje na těchto podmínkách šest hodin za současného míchání.
Po dokončení, reakce stupně 3 se tlak uvolní a solanková vrstva se oddělí. Organická vrstva se promyje jednou 300 g vody a oddělí se. K-organické vrstvě se pak přidá 800 g vody a rozpouštědlo se odstraní azeotropickou destilací. Suspenze se ochladí na 50 °C a zfiltruje se. Filtrační koláč se promyje 300 g vody a vysuší se ve vakuu při 80 °C, čímž se získá bílý produkt o teplotě tání 114 až 116 °C. Plynová chromáte-; grafie ukazuje,: že. produkt-má čistotu 9.6,6%.
Příklad 10 ....
2-amino-4-terč.butylamino-5-methylthio-s-triazin
Stupeň 1: V reakční baňce, promývané dusíkem a utěsněné, se nechá reagovat 65,5 g,(O,36 mol) kyanurchloridu s 26,5 g (0,36 mol) terč.butylaminu s použitím 260 g o-xylenu jako rozpouštědla. Amin se přidává v průběhu 30.minut. Pak se během β
150 minut přidá-20%-ní roztok hydroxidu sodného, aby se udr- ( zelo pH na hodnotě 6,5-až 8 při teplotě 50 °C. Reakce je ukonČena, když je dosaženo stabilního pH o hodnotě přibližně
7.
“'.'Stupen 2: K o-xylenovému roztoku se při teplotě 50 C při dá behem*30 minut 29%-ní amoniak (41,6 g, 0,71 mol). Ke konci přidávání vystoupí teplota na 75 °C. Po ukončení reakce se od dělí vodná vrstva. Roztok v o-xylenu ze stupně 2 se promyje jednou 230 g vody a oddělí se. Organický roztok .ze.stupně 2 se zkoncentruje na 45 % hmotnostních azeotropickou destilací o-xylenu.
Stupeň 3: Do Parrova reaktoru z nerezavějící oceli se vne se 131 g reakční hmoty ze stupně 2,9 g (0,028 mol) tetrabutyl araoniumbromidu a 20%-ní roztok hydroxidu sodného (70 g, 0,35 mol). Výsledná reakční směs se ochladí na 0 °C a reaktor se promývá dusíkem a utěsní se. Při 0 °C se přidá 20 g (0,42 mol) me.thylmerkaptanu a reakční směs se pak zahřívá 20 minuť na , u 100 °C. Při 100 °C je v reaktoru tlak 0,259 MPa a reaktor se-udržuje na těchto podmínkách čtyři hodiny za současného míchání.
Po dokončení reakce stupně 3 se' tlak uvolní, solanková vrstva se promyje jednou. 100 g vody a oddělí se. X organické:, vrstvě se pak přidá 600 g vody a rozpouštědlo se odstraní azeotropickou destilací. Suspenze se ochladí na 50 °C a zfiltruje se. Filtrační koláč se promyje 300 g vody a vysuší se ve vakuu při 80 °C, čímž se získá 53,3 g bílého produktu ve výtěžku 70,6 % teorie, o teplota tání 143 až 145 °C. Plynová chromatografie ukazuje, že žádaný produkt má. 99 % čistotu.
Příklad 11
2-terc.butylamino-4,6-bis(methylthio)-s-triazin.
Stupen 1: V reakční baňce, promývané dusíkem a utěsněné, se nechá reagovat 92,3 g (0,5 mol) kýanurchloridu s 37,2 g (0,5 mol) terč.butylaminu s použitím 379 g o-xylenu jako rozpouštědla. Amin se přidává v průběhu 30 minut. Pakse během
- 17 90 minut přidá 20%“-roztok hydroxidu sodného (98,8 g, 0,49 mol), aby se udrželo. pH'na hodnotě 6,5 až 8 při teplotě 50 °C. Reakce je ukončena, když je dosaženo stabilního pH o hodnotě přibližně 7.
.Fo dokončení reakce stupně .1 se vodná a organická vrstva nechají oddělit a provede se rozdělení solankou. Organický roztok ze stupně i se zkoncentruje na 50 % hmotnostních vakuovou destilací o-xylenu.
.Stupně 2 a- 3: Do Parrova reaktoru z nerezavějící oceli se <
vnese 222 g reakční hmoty, za stupně 1, 17,7 g (0,06 mol) tetrabutylamoniumchloridu a 20%-ní roztok hydroxidu sodného (216,8 g, 1,08 mol). Výsledná reakční směs se ochladí na 0 °C a reaktor se .promývá dusíkem a utěsní se. Při 0 °C se přidá 55 g (1,15 mol) methylmerkaptanu a reakční .směs se zahřívá.30 minut na100 °C. Při 100 °C je v reaktoru tlak 0,11 až 0,14 MPa a reaktor se udržuje na těchto podmínkách čtyři hodiny za současného míchání.
Po dokončení reakce stupně.3 se tlak uvolní a solanková vrstva se oddělí. Organická vrstva se promyje jednou vodou a dvakrát vždy 200 g 5%-ní kyseliny chlorovodíkové'.-a oddělí se.
K organické vrstvě se pak přidá 800 g vody a rozpouštědlo se . .
odstraní azeotropickou destilací.
’ Λ.· ' .
Olejovitý produkt se oddělí-od horké vody a vysuší se ve vakuové sušárně při 70 °C. Po ochlazení produkt ztuhne, čímž se získá bílá pevná látka ve výtěžku 87 % teorie, o teplotě tání 67 až 63 C. Plynová'chromatografie ukazuje, že žádaný produkt má čistotu 99%.
Příklady 12 až 20
Použitím způsobu podle příkladu 1 se připraví následující .sloučeniny:
2-(ethylamino)-4-(methylthio)-6-(tetrahydrofurfurylamino)-s-triazin,
2-(terč.butylamino)-4-(methylthio)-6-(tetrahydrofurfůrylamino)-s-triazin,
2-(ethylamino)-4-(isopropylamino)-6-(methylthio)-s-triazin,
2-(terč.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-5-(methylthio)-s-triazin,
2-(terč.butylamino)~4-(cyklopropylamino)-6-{íenylthio)-s-triazin,
2-(methylamino)-4- (cyklopropylmethylamino)-6- (butylthio)-s-triazin,
2-(oktylamino)-4-{cyklobutylamino)-5-(pentylthio)-s-triazin,
2-(amylamino)-4-(cyklohexylamino)-5-(hexylthio)-s-tria zin a 2-(hexylamino)-4-(methylamino)-6-(ethylthio)-s-triazin.
Příklady 21 až 29
Použitím způsobu podle příkladu 8 se připraví následující sloučeniny:
2.4- bis(isopropylamino )-6-(methylthio)-s-triazin,
2.4- bis(dodecylamino)-6-(methylthio)-s-triazin,
2.4- bis(benzylamino)-6-(methylthio)-s-triazin, '
2.4- bis(benzylamino )-6-(benzylthio)-s-triazin,
2.4- bis(anilino)-6-(fenylthio)-s-triazin,
2.4- bis (terč. butylamino )-5-( ethylthio)-s-triazin·,
2.4- bis{amylamíno)-6-{hexylthio)-s-triazin,
2.4- bis(ethylamino)-5-(butylthio)-s-triazin a
2.4- biš(oktylamino)-6-(propylthio)-s-triazin.
Příklady 30 až 35
Použitím způsóbu podle příkladu 10 se připraví následující sloučeniny:
- .19 2-(amino)-4-(terč. buty lamino)-6-(methy lthio)-sc,triazin,
2-(amino)-4-(dodecylamino)-6-(methylthio)-s-triazin,
2-(amino)-4-(isopropylamino)-5-(benzylthio)-s-triazin, 2-(amino)-.4-(cyklopropylamino)-5-(hexylthio)-s-triazin, 2-(amino )-4-(oktylamino)-6-(decylthio)-s-triazir. a 2-(amino )-4-( methy lamino) -S-(nonylthio}-3-triazin.
Příklady 36 až 46
Τ*Ί#
Použitím způsobu podle příkladu 11 se připraví následující sloučeniny:
2-(terč.butylamino)-4,6-bis(methylthio)-s-triaziny
2-(cyklopropylamino)-4,6-bis(methylthio)-s-triazin,
2-(amino)-4,6-bi.s(methylthio)rs-.triazin, ... .
2-(amino)-4,6-bis(fenylthio)-s-triazin,
2-(dodecylamino)-4,6-bis(n-butylthio)-s-triazin,
2-(ethylamino)-4,6-bis(benzylthio)-s-triazin,
2-( .decylamino)-4,6-bis(ethylthio)-s-triazin,
2-(anilino)-4,6-bis(methylthio)-s-triazin,
2-(amylamino)-4,5-bis(hexylthio)-s-triazin,
2-(cyklobutylamino)-4,6-bis(pentylthio)-s-triazin a
2-(cyklohexyl)-4,6-bis(butylthio)-s-triazin.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY F fi li Zdokonalený způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I nebo obecného vzorce IIRjNHSR3SR, ( II) >ve kterýchR^ a znamenají nezávisle na sobě atom vodíků, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku,cykloalkylovou skupinu s 3 až 12 atomy uhlíku, tuto cykloalkylovou skupinu substituovanou alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou- skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, tuto cykloáLkýlalkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku substituovanou alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, tuto arylovou skupinu substituovanou 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, tuto fenylalkylovou skupinu substituovanou 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlí-ať’ ku-ί alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, k^anoalkylovou skupinu se 2 až 13 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, furfurylovouA Λ· skupinu nebo tetrahydrofurfurylovou skupinu a jl ’sR^ představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, reakcí kyanurchloridu v postupných operacích s R^NH2, R2NH2 a R^SH nebo s R^NHj a R^SH, která'se provádí za přítomnosti prostředku, který váže kyselinu, a v organickém rozpouštědle, vyznačující se tím , že (a) ss reakce provádí v jediném-· .s vodou· němísiteiném-roz- : pouštědle nebo ve směsi dvou nebo. více. s vodou nemísitelných rozpouštědel, přičemž rozpouštědlem je alifatický uhlovodík se 7 až 11 atomy uhlíku, cykloalkan- se 6 až 10 atomy uhlíku, aromatický uhlovodík se 5 až 10 atomy uhlíku, alkanon. se 4 až 11 atomy uhlíku nebo dialkylether se 6 až 10 atomy uhlíku, a (b) se používá účinné množství katalyzátoru fázového, přer nosu zvoleného ze skupiny zahrnující kvarterní amoniové soli, kvarterní fosfoniové soli, diazacykloalkany a crown-éthery.·
- 2. Způsob podle nároku 1,-v y z n· a č u j í c í s e tím ,' že se reakce provádí s-použitím heptanu, oktanu, nonanu, děkanu, undekanu,· cyklohexanu, benzenu, toluenu, xylenu, mesitylenu,methylethylketonu nebo methylisobutylketonu, amylethylketonu, propyletheru, butyletheru, butylethyletheru, pentyletheru nebo isoamyletheřu jako organického rozcouštěd-. la. * %
- 3. Způsob podle -nároku 2, vyznačující se tím, že sé reakce provádí s použitím xylenu nebo toluenu ' 'Z ř ' i
- 4. Způsob podle nároku 3,vyznačující se tím , že se reakce provádí s použitím xylenu.jako organického rozpouštědla.
- 5. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím , že se komponenta (b) používá v množství 1 až 10 molárních procent, vztaženo na počáteční kyanurchlorid.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že katalyzátorem fázového přenosu je ťributylmethylamoniumchlorid, 1,4-diazabicyklo 2.2.2 oktan, benzyltrimethylamoniumhydroxid, tetrabutylamoniumchlorid, tetrabutyíámoniumbromid nebo tetrabutylamoniumhydrogensulfát.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím , že katalyzátorem fázového přenosu je tetrabutylamoniumbromid.
- 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že a j&2 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo tuto cykloalkylovou skupinu substituovanou alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že v obecném vzorci I R^ znamená cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku.
- 10. Způsob podlehároku 9, vyznačující se tím , že v obecném vzorci I R1 je cyklopropylová skupina, R2 je terc.butylová skupina a R^ je methylová skupina.
- 11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že sloučeninami obecného vzorce I nebo obecného vzorce IX jsou 2-(terc.butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(methylthio) -5-triazin, 2,4-bis(terč.butylamino)-5-( methylthio)-s-triazin, 2,4-bis(cyklopropylamino)-5-(methylthio)-s-triazin, 2-amino-4-terc.butylamino-5-methylthio-s-triazin a 2-terc.butyíamino-4,6-bis(methylthio)-s-triazin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/138,858 US5420274A (en) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | Process for the preparation of 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ256294A3 true CZ256294A3 (en) | 1995-05-17 |
Family
ID=22483976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ942562A CZ256294A3 (en) | 1993-10-19 | 1994-10-17 | Enhanced process for preparing 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5420274A (cs) |
| EP (1) | EP0648755B1 (cs) |
| JP (1) | JP3755109B2 (cs) |
| KR (1) | KR100335723B1 (cs) |
| CN (1) | CN1057761C (cs) |
| BR (1) | BR9404139A (cs) |
| CA (1) | CA2118282C (cs) |
| CZ (1) | CZ256294A3 (cs) |
| DE (1) | DE69425405T2 (cs) |
| ES (1) | ES2149858T3 (cs) |
| RU (1) | RU2162080C2 (cs) |
| SK (1) | SK282246B6 (cs) |
| TW (1) | TW265339B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040002159A (ko) * | 2002-06-29 | 2004-01-07 | 삼성전자주식회사 | 세탁기 |
| CN100413851C (zh) * | 2006-03-31 | 2008-08-27 | 樊能廷 | 一种制备n－环丙基－n’－(1,1－二甲基乙基)－6－(甲硫基)－1,3,5－三嗪－2,4－二胺的方法 |
| CN101502265B (zh) * | 2009-03-06 | 2011-11-23 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种催化合成三嗪类除草剂的方法 |
| US9340725B2 (en) * | 2011-08-19 | 2016-05-17 | Baker Hughes Incorporated | Use of a BTEX-free solvent to prepare stimulation and oilfield production additives |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH492400A (de) * | 1968-03-20 | 1970-06-30 | Agripat Sa | Selektives Herbizid und dessen Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern |
| US3558622A (en) * | 1968-07-25 | 1971-01-26 | Geigy Chem Corp | Process for the production of 2,4-diamino-6-alkylthio-s-triazine |
| US3741745A (en) * | 1969-03-14 | 1973-06-26 | Ciba Geigy Corp | Herbicidal 2-alkythio-4,6-diamino-s-triazines |
| US3753986A (en) * | 1970-04-02 | 1973-08-21 | Exxon Research Engineering Co | Triazine herbicides |
| CH534477A (de) * | 1970-08-20 | 1973-03-15 | Agripat Sa | Herbizides Mittel |
| US3766182A (en) * | 1971-05-26 | 1973-10-16 | Ciba Geigy Corp | S-triazine derivatives |
| BE792101A (fr) * | 1971-12-01 | 1973-05-30 | Ciba Geigy | Composes heterocycliques et leur emploi |
| CH627919A5 (de) * | 1977-04-14 | 1982-02-15 | Ciba Geigy Ag | Herbizide mittel. |
| DE2963654D1 (en) * | 1978-02-03 | 1982-11-04 | Ciba Geigy Ag | 2-methylthio-4-cyclopropylamino-6-(alpha,beta-dimethylpropylamino)-s-triazine and the use of triazine derivatives as seewater algicides |
| DE2850338B2 (de) * | 1978-11-20 | 1981-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von trisubstituierten s-Trianzinverbindungen |
| SU1599370A1 (ru) * | 1984-08-14 | 1990-10-15 | Вызкумны Устав Хемицкей Технологие (Инопредприятие) | Способ получени смеси 2,4-диамино-6-алкилтио-S-триазинов с 2,4-диамино-6-хлор-S-триазинами |
| JPS61189277A (ja) * | 1985-02-15 | 1986-08-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 |
| SU1394675A1 (ru) * | 1986-01-06 | 1995-10-10 | Л.И. Ахметов | Способ получения 2-алкилтио-4,6-бис-(алкиламино)-1,3,5-триазинов |
| US4883871A (en) * | 1988-09-02 | 1989-11-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 6-alkylthio-2,4-diamino-1,3,5-triazines |
| GB8911287D0 (en) * | 1989-05-17 | 1989-07-05 | Ciba Geigy Ag | Lubricant compositions |
| DE3927623A1 (de) * | 1989-08-22 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | N,n'-bis-1,3,5-triazin-6-yl-piperazine und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1993
- 1993-10-19 US US08/138,858 patent/US5420274A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-24 TW TW083108882A patent/TW265339B/zh active
- 1994-10-11 DE DE69425405T patent/DE69425405T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-11 EP EP94810593A patent/EP0648755B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 ES ES94810593T patent/ES2149858T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-14 RU RU94038305/04A patent/RU2162080C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-10-17 CZ CZ942562A patent/CZ256294A3/cs unknown
- 1994-10-17 SK SK1256-94A patent/SK282246B6/sk unknown
- 1994-10-17 CA CA002118282A patent/CA2118282C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-18 KR KR1019940026807A patent/KR100335723B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-18 BR BR9404139A patent/BR9404139A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-10-18 CN CN94117319A patent/CN1057761C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-19 JP JP28008394A patent/JP3755109B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07188192A (ja) | 1995-07-25 |
| CA2118282A1 (en) | 1995-04-20 |
| TW265339B (cs) | 1995-12-11 |
| SK125694A3 (en) | 1995-05-10 |
| CN1057761C (zh) | 2000-10-25 |
| ES2149858T3 (es) | 2000-11-16 |
| RU94038305A (ru) | 1996-05-27 |
| RU2162080C2 (ru) | 2001-01-20 |
| EP0648755B1 (en) | 2000-08-02 |
| CA2118282C (en) | 2005-12-06 |
| DE69425405T2 (de) | 2001-02-08 |
| JP3755109B2 (ja) | 2006-03-15 |
| EP0648755A1 (en) | 1995-04-19 |
| DE69425405D1 (de) | 2000-09-07 |
| CN1110276A (zh) | 1995-10-18 |
| KR950011423A (ko) | 1995-05-15 |
| KR100335723B1 (ko) | 2002-11-29 |
| US5420274A (en) | 1995-05-30 |
| BR9404139A (pt) | 1995-06-13 |
| SK282246B6 (sk) | 2001-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0070804B1 (de) | Fluoralkoxy-aminopyrimidine und -triazine | |
| PL159749B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL | |
| CZ256294A3 (en) | Enhanced process for preparing 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines | |
| CN102471274B (zh) | 用于制备n-取代的吡啶鎓化合物的方法和物质 | |
| AU704558B2 (en) | Method of Modifying 1,3,5-triazine derivatives | |
| Masquelin et al. | Solution-and solid-phase synthesis of combinatorial libraries of trisubstituted 1, 3, 5-triazines | |
| JP2009515923A (ja) | アミノ基及びカルボキシ基含有置換基を有するトリアジン化合物 | |
| Schnabel et al. | The synthesis of substituted melams | |
| CA1062707A (en) | Triazinedione derivatives | |
| AU622827B2 (en) | N,n'-bis-1,3,5-triazin-6-ylpiperazines, and process for their preparation | |
| AU735102B2 (en) | Improved process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis(aryloxy) pyrimidine compounds | |
| DE3829957A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxyguanidinen | |
| CA1221968A (en) | Process for the preparation of sulphonyliso(thio)ureas | |
| US3479353A (en) | Preparation of 6-amino-2,4-bis(dimethylamino)-s-triazine | |
| CZ20022003A3 (cs) | Nitrosulfobenzamidové sloučeniny, způsob jejich přípravy a pouľití | |
| EP0357556B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Alkylthio-2,4-diamino-1,3,5-triazinen | |
| JPS6169765A (ja) | １‐（２‐オキシアミノスルホニル‐フエニルスルホニル）‐尿素の製造法 | |
| US3155651A (en) | Process for the production of n, n'-tetrasubstituted 3-amino-2-azaprop-2-en-1-ylideneammonium halides | |
| KR20190051952A (ko) | 유해 생물 방제제의 최적화된 제조방법 | |
| EP0849262B1 (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| HU212909B (en) | Process for producing sulfonylurea derivatives | |
| Metwally et al. | Synthesis and SomeReactions of 3-Methyl-4-aryl-1-phenyl-1H-pyrazolo [3, 4-dipyrimidine-6-thiols | |
| HK1166634B (en) | Method and substances for preparation of n-substituted pyridinium compounds | |
| HK1166634A (en) | Method and substances for preparation of n-substituted pyridinium compounds | |
| MXPA99007673A (en) | Process for substitute hydrazides used carboxylium |