CZ254692A3 - Rubber compositions with reduced coloring and decoloring powers - Google Patents
Rubber compositions with reduced coloring and decoloring powers Download PDFInfo
- Publication number
- CZ254692A3 CZ254692A3 CS922546A CS254692A CZ254692A3 CZ 254692 A3 CZ254692 A3 CZ 254692A3 CS 922546 A CS922546 A CS 922546A CS 254692 A CS254692 A CS 254692A CZ 254692 A3 CZ254692 A3 CZ 254692A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cyclohexyl
- atoms
- rubber
- ethoxyaniline
- butyl
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 10
- AAPZBYFKKDBRTI-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-cyclohexyl-4-ethoxyaniline Chemical compound C=1C=C(OCC)C=CC=1N(CCCC)C1CCCCC1 AAPZBYFKKDBRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- VMAZTWFNQFRCQT-UHFFFAOYSA-N n-but-2-enyl-n-cyclohexyl-4-ethoxyaniline Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1N(CC=CC)C1CCCCC1 VMAZTWFNQFRCQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VLBXSUXXNVJSHS-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-cyclohexyl-4-methoxyaniline Chemical compound C=1C=C(OC)C=CC=1N(CCCC)C1CCCCC1 VLBXSUXXNVJSHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- PZIDPYTXMDADOJ-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-4-ethoxy-n-ethylaniline Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1N(CC)C1CCCCC1 PZIDPYTXMDADOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001844 prenyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract description 6
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 11
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WHKNNWGRTMGOHL-UHFFFAOYSA-N 2-thiomorpholin-4-yl-1,3-benzothiazole Chemical compound C1CSCCN1C1=NC2=CC=CC=C2S1 WHKNNWGRTMGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 6
- -1 N, N-diisopropyl-4-methoxyaniline N, N -di (isopropyl) -4-ethoxy-aniline N, N -di (1,3-dimethylbutyl) -4-methoxy-aniline Chemical compound 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYNDHXMFVOREFD-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-4-ethoxy-n-methylaniline Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1N(C)C1CCCCC1 TYNDHXMFVOREFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDTAKVRQZOARHL-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-n-(4-methylpentan-2-yl)aniline Chemical compound CCOC1=CC=C(NC(C)CC(C)C)C=C1 FDTAKVRQZOARHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCIDBIBUGVRZAC-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-n-ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=C(OCC)C=C1 LCIDBIBUGVRZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPKRETXUKADYON-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)N(C1=CC=C(C=C1)OCC)CC(C)C.C(C(C)C)N(C1=CC=C(C=C1)OC)CC(C)C.CC(CC(C)C)N(C1=CC=C(C=C1)OCC)C(CC(C)C)C Chemical compound C(C(C)C)N(C1=CC=C(C=C1)OCC)CC(C)C.C(C(C)C)N(C1=CC=C(C=C1)OC)CC(C)C.CC(CC(C)C)N(C1=CC=C(C=C1)OCC)C(CC(C)C)C IPKRETXUKADYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001967 Metal rubber Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOSKMITJNCNLT-UHFFFAOYSA-N N-cyclohexyl-4-hexoxyaniline Chemical compound C(CCCCC)OC1=CC=C(NC2CCCCC2)C=C1 CJOSKMITJNCNLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN(SC=3SC4=CC=CC=C4N=3)C(C)(C)C)=NC2=C1 VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOYWWVACENVZEC-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclohexyl-4-hexoxyaniline Chemical compound C1=CC(OCCCCCC)=CC=C1N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 BOYWWVACENVZEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká kaučukových kompozic, které máji požadované vlastnosti včetně snížené barvitéInosti a odbarvovateInosti. Těchto výhod bylo dosaženo použitím vybraných additiv z N-disubstituovaných alkoxyanilinů. Kaučukové kompozice mají nejen sníženou schopnost se barvit a odbarvovat, ale i lepší pružnost a z toho vyplývající delší životnost. Jím nárokované kompozice jsou prosty fenylendiaminových antiozonantů.
Dosavadní stav techniky
Dosavadní způsoby přípravy kaučukových kompozic jsou pestré a rozmanité a byly propracovávány po dlouhé časové období. Velké úsilí bylo věnováno zlepšení jejich fyzikálních vlastností, včetně předcházeni zabarvování a odbarvování, prodloužení schopnosti pružení, zabránění únavovosti, zlepšení odolnosti vůči oxydaci a vůči rozpadu působením ozonu.
V americkém patentu se objevují pro kaučuky antiozonanty, které obsahují specifické deriváty fenylendiaminu v kombinaci s další substituovanou sloučeninou včetně N-dialkyl-alkoxyani1 inu.Diaminny tvoří 50 až 90 % a alkoxyani1iny 50 až 10 % směsi těchto složek.
Jiný britský patent se týká chemikálií, které vyvolávají v kaučuku účinné antidegradačni a antioxydačni vlastnosti. Vhodnými látkami mohou být N-monosubstituované alkoxyani1iny. Zajištují antioxydační vlastnosti a nezpůsobují výrazné odbarvení zásob světlého kaučuku. U všech popsaných řešení však přetrvává problém jak uchovávat zásoby kaučuku, které by se skladováním nezabarvovaly nebo u nichž by se alespoň tendence k prohlubování barvy podstatně snížila. Ne zcela vyřešeny zůstávají rovněž protiúnavové antioxydační a antiozonanční vlastnosti při snížené barvitelnosti a odbarvítelnosti.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nedostatky řeší kaučukové kompozice se sníženou barvitelností a odbarvovatelnosti podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že směsi obsahují 0,1 až 10 phr parasubstutuovaného alkoxyanilinu,
v němž Ri O je alkoxysubstituent v benzenovém jádře, Ri , R2 a R3 jsou lineární nebo rozvětvené alkylskupiny, s jedním až 20 C-atomy, uhlíkový řetězec může být přerušen éterovou nebo sirnou vazbou, cykloalkyl o
a cykloalkenyi mají 4 až 3 C-atomů. cyklická struktura může mit mezi dvěma C- atomy kyslíkový atom, alkenyly a alkinyly o 2 až 20 C atomech v řetězci, aralkyly se 7 nebo více C-atomy, nebo jejich kombinace, s podmínkou, že za přítomnosti N, N'-substituovaného p-feny1endiaminu je jeho množství menší než 10 hmot. % celkového množství substituovaného alkoxyani1 inu a fenylendiaminu.
Menší přídavky těchto fenylendiaminů nemusí být nutně inkompatibilni s přísadami způsobujícími výhody podle vynálezu, navíc představují tyto diaminy méně než 10 % hmot. součtů množství substituovaného alkoxyanilinu a fenylendiaminu.
Substituenty Ri , R? a R3 , které jsou stejné nebo různé, mohou být vybrány z celé řady možností, např. z lineárních nebo substituovaných alkyl skupin s 1- 20 C-atomy, s výhodou s 1-8 C-atomy, přičemž může být uhlíkový řetěz přerušen kyslíkovou nebo sirnou vazbou. R-substituenty mohou být vyráběny také z množiny cykloalkyl a cykloalkenylových skupin,které mají 4-8 C-atomů, kdy cyklické skupiny mohou obsahovat kyslíkový atom mezi uhlíkovými atomy. R-substituenty mohou být rovněž vybrány mezi alkenyly a alkynyly, které mají 2-20, s výhodou 2-12 C-atomů v řetězci, a z aralkylů, které mají 7 nebo více C-atomů.
Nejvýhodnější substituenty mohou vzniknout kombinaci substituentú vyjmenovaných v přecházejícím textu.
Ri je v nej lepším případě reprezentován alky1 skupinami Ci až Co, jako jsou substituenty metyl, etyl, butyl nebo hexyl.
R; a Rj může být cyklohexyl a lineární nebo rozvětvená alky1-skupina, která má 1-8 C-atomů.
Sem patří tyto alkoxyani1iny:
N-mety1-N-cyklohexy1-4-hexyloxy ani 1in N-mety1-N-l, 3-dimetylbuty1-4-etoxyanilin N-metyl-N-1, 3-dimetylbutyl-4-hexyloxyani1in N-mety1-N-cyk1ohexy1-4-hexy1oxyani1in N-mety1-N-cyklohexy1-4-butoxy-anilin N-metyl-N-di /1,3-dimetylbutyl-/-4-etoxyanilin
Výhodnější se ukázaly následující:
-butyl-N-N-cyklohexy1-4-etoxyani1in N-etyl-N-cyklohexyl-4-etoxyani1in N-butyl-N-1,3-dimetylbuty1-4-etoxyanilin N-buty1-N-l, 3-dimetylbuty1-4-butoxyanilin N,N-di /izopropy.l/-4-metoxy-ani 1 in N,N -di /izopropyl/-4-etoxy-anilin N,N -di /1,3-dimetylbuty1/-4-metoxy-ani1in N,N -di /1,3-dimetylbuty1 /-4-etoxy-ani1in N,N -di /izobutyl/ - 4 - metoxyanilin N,N -di /izobutyl/ - 4 - etoxyanilin
Ν,Ν -di /etyl/ -4- etoxyan.ilin
Zvláště výhodné látky obsahují:
N - butyl - N - cyklohexyl - 4 -metoxyani1in
N - allyl - N - cyklohexyl - 4 -metoxyani1in
N - but-2-enyl - N - cyklohexyl - 4- etoxyanilin Aromatická jádra alkoxyani1inů mohou být podle požadavků substituovány libovolně adičními skupinami, které nebrání výhodným vlastnostem kompozic podle vynálezu.
Podstatné para-substituované alkoxyani1inové složky mohou být reprezentovány volnými bázemi nebo solemi, které vznikají adicí kyselin a alkoxyani1iny. Například, karboxykyseliny jako např. kyselina stearová nebo octová nebo anorganické kyseliny jako je např. kyselina chlorovodíková jsou vhodné.
Přítomno je 0,1 až 10, s výhodou 0,5 až 6, nejlépe však 1 až 4 phr para-alkoxyani1 inu, kde phr znamená jedna částice na 100 částic pryže.
Jmenované kaučukovíté kompozice jsou prosty N, N'-substituovaných -p- fenylendiaminů. V některých praktických případech mohou být tyto substituované feny lendiaminy tolerovány v množství menším než 10 %, s výhodou menším než 4% na hmotnost součtu všech substituovaných alkoxyani1inů a fenylendiaminů.
o jsou zvi. účinné
Substituované alkoxyani1iny v kompozicích, v nichž je kaučuk nenasycený, jako je cis-polyizopren, přírodní nebo syntetický, a jiné pryže, včetně například póly- 1,3 -butadienu, kopolymerů
1,3-butadienu s jinými monomery, např. styrenem, akrylonitriliem, izobutylenem a metylmetakrylátem, etylen-propylenodienovými terpolymery/EPDM/, EPDM roubovaný kyselinou maleinovou, a kaučuky obsahující halogen, např. chlorbutyl-, brombutyl- nebo chloroprenové kaučuky.
Kaučukový polymer může být směsí dvou nebo více jmenovaných derivátů, např. směs přírodního kaučuku a styren-butadienového. Kaučukové směsi se s výhodou používají např. v bočních stěnách pneumatik.
Alkoxyani1iny, podrobně popsané v předcházejícícm popise, účinně zlepšují a zkvalitňují široké spektrum fyzikálních vlastností vulkanizovaných kaučuků. Používají se v dobře, promísených kaučukových směsích obsahujících zesilovací činidlo a/nebo plnidlo, vulkanizační činidlo, pomocný prostředek, jako např. zpracovatelský olej nebo směsi a urychlovače. Běžně používaná plnidla jsou saze, kaolin, kysličník titanatý, klouzek, kysličník křemičitý a jiné, která se používají pro dosažení specifických kvalit, vlastnosti a zlepšení vulkánizováného kaučuku, a která se používají v množství 30 až 100 hmot. dílů na loo hmot. dílů kaučuku. Jiná additiva jsou např. kysličník zinečnatý, který se používá v množství například od 2 do 10 hmot. dílů na loo hmot. dílů kaučuku, kyselina stearová v množství např. odO ,5 do 2 hmot. dílů na 100 hmot. dílů kaučuku a santioxydantů. Něvulkánizováné kaučukové směsi obsahují rovněž jako aktivátory kysličníky kovů, jiné než kysličník zinečnatý, např. kysličník hořečnatý, předvulkanizačni inhibitory, například N-cyklohexy1-thio-ftalimid, a postvulkanizační stabilizátory a promotory vážící kov-pryž, například deriváty thiosulfátů.
Para-alkoxyani1iny mohou být vmíchány do kaučuku spolu s additivy, s výjimkou vulkanizačnich činidel a urychlovačů vulkanizace, během prvního stupně míšení, za použití např. vnitřního míchadla nebo mlýnu.V alternativním postupu mohou být aniliny přidávány v průběhu druhého stupně míchání zároveň s vulkanizačním činidlem a urychlovačem. Je-li použito jako vulkanizačního činidla síry, pohybuje se množství v rozmezí
0,3 až 9 hmot. dílů na 100 hmot. dílů kaučuku.
Urychlovače (akcelerátory), které mohou být použity, zahrnují benzothiazol-2-suifenamidy, např. N-izopropyl-benzothiazol-2-sulfenamid-2-sulfenamid,
N-terc-butyl-benzothiazo1-2-sulfenamid,
N-cyklo-hexyl-benzo-thiazo1-2-sulfenamid,
N,N-dicyklohexylbenzothiazo 1-2-sulfenamid
2-/morfolinothio/benzothiazol,
N,N-di/benzthiazolylthio/-t-butylamin a dithiokarbamáty V kompozicích podle vynálezu jsou použity v množstvích od 0,3 do 6 hmot. dílů na 100 hmot. dílů kaučuku podle druhu kaučuku, množství síry a podle vlastností požadovaných od vulkanizovaného kaučuku. Mohou být použity i jiné vulkanizačni systémy, používající sírové donory, například dimorfo 1indisulfid.
Jak výše uvedeno, mohou být alkoxyani1iny přidávány do kaučuku konvenčním způsobem za míchání. Při zpracovávání přírodního kaučuku je obvyklé podrobit surovou pryž hnětení před přídavkem additiv.
Příklady provedeni vynálezu
Vynález vysvětlují následující příklady:
Pro výpočet alkoxyani1inů ve vynálezu byly použity kontrolní nevulkánizováné směsi následujícího složení:
HMOTOVÉ DÍLY
| I | II | III | |
| Přírodní kaučuk SMR L | 100 | 50 | loo |
| Saze N 330 | 50 | - | 50 |
| Kyselina stéarová | 2 | 1 | 2 |
| Zprac. olej | 3 | - | 3 |
| SANTOCURE MOR /1/ 0,7 | — | - | |
| Síra 2,5 | 2, | 0 | 2,5 |
| Terpolymer EPDM | 25 | - | |
| SBR 1502 | 25 | - | |
| Klouzek | 20 | - | |
| Kaolin | 30 | - | |
| Kysličník titaničitý | 50 | - | |
| Kysličník hořečnatý - | 0, | 5 | - |
| Ultramarínová modř | 0, | 2 | - |
| SANTOCURE NS /2/ | 1 | 0,6 | |
| SANTOGARD PVI /3/ | - | 0,05 | |
| /1/ N-2-benzothiazolylthiomorfolin | |||
| /2/ N-2-benzothiazolylthio-t-butylamin | |||
| /3/ N-cyklohexylthioftalimid |
Pro předsměs-masterbatch I a III byl přírodní kaučuk hněten před přísadou ostatních ingredientů při viskozitě 60 jednotek Money ML /1+4/ při 100°C /ISO R 289/.
Při přípravě masterbatche I a II v laboratorním misiči BR Banbury byly přísady vmíchávány, mimo síru a akcelerátoru, podle následujícího schématu a přidávání přísad do předhněteného kaučuku započalo při čase 0 Čas /min/ Přidaná přísada
Nevulkanizovaná kaučuková směs polovina N330 a ZnO
2,5 polovina N330 + jiné přísady, mimo siry a akcelerátoru homogenizace vysypávání /cca 145°C/
Testovaná látka alkoxyanilin /2 phr do masterbatche I 3 phr do masterbatche III /byla přidávána zároveň se sirou a akcelerátorem do dvouválcového mlýna při 70°C.
Pro masterbatch II, byly v míchači předmíseny EPDM s SBR 1502, byla změřena Mooneyova viskozita směsi, zvláště byla předhnětena přírodní pryž o stejné viskozitě. Obě pryže byly smíseny, v mísiči byly přidány ostatní přísady, Banbury OOC, spolu s alkoxyanilinem jako zkušební látkou v množství 2 phr nebo 3 phr.
Byly změřeny pevnost v tahu a modul podle normy ISO 37, únavová životnost v kc do prasknutí přil00% prodlouženi, jak popsáno u R.C.Ayersta, D.G.Lloyda, E.R.Rodgera, DKG Meeting, Wiesbaden, květen 1971. Kontaktní zabarvení a odbarvení bylo měřeno podle ISO 3865 odrazovou spektrometrií nebo vizuálně za použití stupnice od nuly /bez zabarvení nebo odbarvení/ do 10 /tmavá hnědá/černá/. Odolnost vůči ozonu byla posuzována na stupnici od 10 /na povrchu kaučuku nejsou žádné trhliny ani praskliny / přes střední stupeň vzniku trhlin až po konečnou nulu /přetržení vzorku/ při ohýbání testovaného vzorku Ov Rossově ohýbacím přístroji popsaném v .ASTM D 1502, po časový usek zaznamenaný ve vzduchu, v němž byla koncentrace ozonu zvyšovaná do 15 částic na 100 milinonů /pphm/ při 25°C.
Přiklad 1
Zvolené sloučeniny byly přidány do masterbatch I jak popsáno výše v množství 2 phr a vzorky byly vulkanizovány 25 min při 141°C. Výsledky testování provedeného s kaučukovým vulkanizátem jsou uvedeny v tabulce 1.
1. bez přísady
2. N-butyl -N-cyklohexyl-4-etoxyanilin
3. N-cyklohexyl-N-metyl-4-etoxyani1in
4. N,N-di /cyklohexyl/-4-hexyloxyanilin
Tabulka 1
| Text směs č. | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Mez pevnosti v tahu /MPA/ | ||||
| a/nestárnuto | 28.0 | 28.3 | 28.1 | 27.0 |
| b/stárnuto lOdnů při 85°C | 12.4 | 21.6 | 22.1 | 21.3 |
| ve vzduchu | ||||
| zbytková tažnost | 44 | 76 | 79 | 79 |
pevnost /%/ po stárnutí
Poměrné prodloužení při přetržení (¾) a/ nestárnuto 527 547
513
500 b/stárnuto 10 dnů při 85°C 251 319 303 336 ve vzduchu
Únavová životnost /kc/ 54 107 101 100
Výsledky v tah.1 ukazují, še N, N-disubstituované alkoxyani1iny chrání přírodní kaučuk proti vzdušné oxydaci tak, že je zachována pevnost v tahu a prodloužení při přetržení a únavová životnost je podstatně lepši než u kontrolního vzorku /č . 1 v tab./
Příklad 2
Níže uvedené zvolené sloučeniny byly přidány do masterbatch II jak popsáno výše, každá v množství 2 phr, a vzorky byly vulkanizovány šest min. při 180°C.
1. bez přísady /kontrolní vzorek/
2. Santowhite prášek /pozn. 1/
3. Santoflex 13 /pozn. 2/
4. N,N'-di /cyklohexyl/-4-hexyloxyani1in
5. N-butyl-N-cyklohexyl-4-etoxyanilin
6. N-cyklohexy1-N-mety1-4-etoxyani1in
Pozn. 1 - Santowhite prášek je komerční antidegradant 4, 4'-butylidenbis /6-t-butyl - 3 - metyl fenol/
Pozn. 2 - Santoflex 13 je
N-/1,3-dimetylbutyl/N'-feny1-p-fenylendiamín
TABULKA 2
| Odbarvení | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| L | 90.9 | 90.2 | 43.5 | 88.6 | 39.7 | 89.2 |
| b | 0.9 | 2.0 | 18.0 | 4.2 | 2.9 | 3.9 |
Odbarvení bílé nevulkanizované kaučukové směsi je popsáno znaky L a b v tabulce 2, vzorky byly měřeny pomocí Hunterova kolorimetru; kde L /lightness= světlost/ se pohybuje od 100 pro čistou bělost do 0 pro čerň a vztahuje se ke světlu rozptýlenému přes celé viditelné spektrum; b vyjadřuje barvu rozptýleného světla podél osy, na níž kladné hodnoty /jako zde/ indikují sklon ke žluté a záporné hodnoty označují sklon k modré. N-disubstituované alkoxyani1iny, naše vzorky
4,5 a 6 mají jen mírný sklon k odbarvení: ve světlosti mají velmi blízké hodnoty, vůči kontrol, vzorku 1 který je trochu nažloutlý. Podobně se chovají ke komerčnímu antidegradantu /č.2/, o němž je známo, že neodbarvuje bílé nevulkanizované směsi kaučuku. Ve srovnání s ostatními komerčními antioxydanty -antidegradanty /č.3/ jsou alkoxyani1iny podle vynálezu nej lepší tím, že neodbarvují.
Příklad 3
Alkoxyani1iny nebo komerční antidegradanty z tabulky 3, vždy po 3 phr,byly přidány do masterbatche II a III jak popsáno výše, a vzorky byly vulkanizovány při 141 °C po dobu odpovídající t'90 podle ISO 3417 /měření vulkanizačních parasmetrů oscilačním diskovým vulkanometrem/.
V masterbach III způsobují alkoxyani1iny podle vynálezu vynikající únavovou životnost ve srovnáni s kontrolním vzorkem /bez antidegradantu/ nebo komerčním antidegradantem /pozn. 1/. Zároveň způsobují alkoxyaniliny určitý stupeň odolnosti vůči ozonu.
Důležité je, že vedle vlastností uvedených výše alkoxyani1iny v masterbatch III buď vůbec nemění barvu při popsaném postupu, nebo jen v malé míře: proto jsou z tohoto hlediska nej lepší ve srovnání s fenolickými antioxydanty /pozn. 1/ a nesrovnatelně lepší než parafenylendiaminové antidegradanty /poznámka 2/.
Alkoxyani1iny podle vynálezu v množství 3 phr v masterbatch III neodbarvují směs na rozdíl od parafenylendiaminů ve stejném množství.
14a
Masterbatch z III III III II
Únavová antiozonant kontaktní odbarvení životnost hodnocení zbarvení
CM □
Q.
| 'P | ||
| Ή | c | |
| c | 3 | |
| 3 | >P | |
| O | 'CO | |
| O | N | |
| c | O | |
| TO | 1 | |
| o | > | |
| X | X | |
| 2 | ||
| P | ||
| CO | cn | CO |
| > | o | CM |
| o | c | rp |
| 3 | JO | |
| tn | 3 | •P |
| o | JO | >P |
| 04 | O | CO. |
C
CO >,
X o
r-t
CO
I <t
I c
co >
o □
cn x
□ tn
Ή
X
I
X
OCOCOOPCNOCMCDPPCMOOCD
OOOOPCMOPOOCOCOPCDO
Ρ<(·ΡΡΡ<0·<(·<0·<ί··=0·<ί·ΡΡ·ϊ1·<0·
ΙΛΗΓ'ίτΟΙ^ιΛσ'ΓΉΝωΓΌω η ΓΛ Ní-1 ΝΓΛ O NHr-I CM -rď CM
| >> | X | X | |
| X | O | X | |
| co | 2 | o | |
| p | P | X | |
| 3 | 3 | P | |
| JO | 1 | 3 | |
| 1 | 1 X | ||
| 1 | X | ||
| X | 1 X X o | rH | 1 CO |
| o | p o oj: | XP P 1 | |
| JO | >J0 2 P | P | >, 3 |
| P | P P P 3 | 3 P X | |
| 3 | 3 3 3 1 | X | 3 1 |
| 1 | JO 1 1 <ř | r—4 «Q | |
| <t | rp <3* <3* 1 | >.«—t I , | |
| 1 | >> 1 IP | X | XP |
| rp | JO P P XP | X X | |
| >, P >, >, X | 3 | P X | |
| X | 3 X X 3 | ε | 3 3 |
| 3 | ε 3 3 JO | P | ε x |
| 2 | •P JO JO O | X | P O |
| <0 | TO O O P | 1 | X P |
| rp | 1 P P 3 | P | 1 o |
| O | P O U > | — | P X |
| >. | r >p >, O | P | O |
| o | P O O 1 | 1 | P 1 |
| 1 | 1 1 1 2 | 2 | 1 2 |
| 2 | 222 \ | 1 | 2 1 |
| 1 | 1 1 1 P | P | 1 P |
| rp | rp p rp Jp | >ί cH | |
| >. XX | X | xx | |
| P | X X X P | P | P P |
| 3 | 3 3 P 3 | 3 | 3 3 |
| JO | 2 2 3 ε tlil | ε t | x ε I 1 |
| 1 2 | i 1 I I 2 2 22 | 1 2 | 1 1 2 2 |
X o
p □
X
I <t
I
-I X >> CD P X
X P
I o p >> - o p I I 2
I
I P rp >»X P P tu x e
I I
2
Op
X Op O X P o >> I-H X (U X X tu I X
I
I <* I—I I 5p r-t P >, 3 P x □ P X >.P X
P 2 (D -p ε <d •p e X P I X P I ~P Ρ —
I P >.
X o
>, o P P 3 3 JO JO P I >,-=3> X 3p O X P >
>, > X X CD X o o o\ o
P3O (Ρ P-· rp r- <o rI 2 P I >> P 2 >> P P CD 3 e jo
I I
2 •P 3 X 2 I O P P - o o P Op > I co o
I I
I 2 2 P I I Op p p JO p p p
3 3 ε jo jo I I I f-l
O
N
| • | > | |
| c | ||
| N \ | Ή | |
| (0 | CM | c |
| O. | rH | |
| \ | • | O |
| c | R | |
| 04 | N | -R |
| 3 | O | C |
| >cn | CL O | |
| 'CO | 04 | |
| (P | ||
| CLP | ||
| P | > | |
| 3 | X | |
| P | X | CO |
| •P | 3 | 3 |
| 2 | rp | 'P |
| 3 | <P | >f—< |
| (0 | O | Q |
| P | P | |
| c | c | N |
| ra | ra | 3 |
| Ul | cn | X |
CM >3 n
co rp
Ή >P
o.
CM ra c
N
O
Q_
Příklad 4
Alkoxyani1in, viz tabulka 4, je míchán v různých poměrech s komerčním antidegradantem /kombinované množství alkoxyani1 inu a antidegradantu: 3 phr /a tato směs byla vnesena do masterbatch III jak popsáno výše.Vzorky byly vulkáni zovány při 141°C po dobu odpovídající t'90 v souladu s normou ISO 3417
TABULKA 4
| N-buty1-N-cyklohexy1- 4-etoxyani1in - | - 3 | 2.9 | 2.8 2.7 2 | 1 | 0 |
| PPD (1)' | - 0 | 0.1 | 0.2 0.3 1 | 2 | 3 |
| hodnocení kontaktního zbarvení | 0 0 | 1 | 12 4 | 6 | 8 |
/1/ PPD= SANTOFLEX 13 - viz 2. příklad
Data uvedená v tabulce 4 uvádějí, že N-butyl-N cyklohexyl-4-etoxyanilin nezabarvuje, ale při použití s více než 10 % PPD se zabarvení stane znatelným.
Výsledky jasně ukazují, že jen velmi malá množství, menší než 10¾ antidegradantu PPD mohou být použita bez většího účinku na vulkanizační a zvi. barvicí vlastnosti.
Příklad 5
Řada alkoxyani1inů, viz tab. 5, byla vnesena v množstΛ vi phr do masterbatche III jak posáno výše, ale bez « N-cyklohexyIthioftalimidu. Vzorky byly vulkanizovány při 141°C po dobu odpovídající t'90 podle ISO 3417.
TABULKA 5
Substituenty anilinu únavová životnost zbytková pevnost v tahu % po stárnu tí 5 dnú při 85°C ve vzduchu hodnocení kontaktního zbarvení po 24 h
UV ozařov.
para
N-buty1-N-cyklohexy1-4-methoxy
N-allyl-N-cyklohexy1-4-methoxy
N-but-2-eny1-N-cyc1ohexy1-4-ethoxy N,N-di (ethyl)-4methoxy
N-ethy1-N-isopropyl-4-ethoxy ortho
| 146 | 86 | 0 |
| 151 | 95 | 1 |
| 163 | 93 | 1 |
| 112 | 81 | 1 |
| 107 | 90 | 0 |
N-methy1-N-cyklohexy1-2etoxy
N,N-diethy1-2-ethoxy meta
| 70 | 61 | 0 |
| 32 | 70 | 1 |
N,N-ditutyl-3-methoxy N-buty1-N-cyc1ohexy1-3methoxy
| lo4 | 75 | 1 |
| 88 | 73 | 0 |
| Santowhite prášek | 100 | 87 | 0 | |
| Santoflex 13 | 205 | 95 | 8 | |
| Kontrolní vzorek bez | A | |||
| přísad | 77 | 77 | 0 |
Průmyslová využitelnost
Experimentální výsledky ukazují, že použití paraalkoxyani1inů podle vynálezu poskytuje kromě vynikajících kontaktních barvicích vlastností přijatelnou únavovou životnost a velmi dobré antioxydačni vlastnosti /zbytkovou pevnost v tahu/.
2333
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kaučukové kompozice, obsahující kaučuk a aditiva včetně plnidel a vulkanizačních činidel, vyznačující se tím, že směsi obsahují 0.1 až 10 parasubstituovaného alkoxyani1 inu obecného vzorce v němž RiO je alkoxysubstituent v benzenovém jádře,Ri,R; a R3 jsou lineární nebo rozvětvené alkyl skupiny, s jedním až 20 C-atomy, uhlíkový řetěz může být přeruš—_2·^ šen éterovou nebo sirnou vazbou, cykloalkyl a cykloal-; kenyl mají 4 až 8 C-atomů, cyklická struktura může míi| mezi dvěma C-atomy kyslíkový atom, alkenyly a alkinyly o 2 až 20 C-atomech v řetězci, aralkyly se 7 nebo více C-atomy, nebo jejich kombinace, s podmínkou, že z< přítomnosti N, N'-substituovaného p-f enyl endiaminu j^| jeho množství menší než 10 hmot. % celkového množství substituovaného alkoxyani1 inu a fenylendiaminu.ΑΛ3Γ90V ÁZHIVNAA Oad avgnZ δ x 9 Z aaaoq3 6 8 6 g 0 •Γ'5
- 2. Směsi podle nároku 1,vyznačující se tím, že Ri je alkylskupina s 1 až 6 C-atomy nebo benzylu.
- 3. Směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, áe množství použitého paraalkoxyani1 inu je od 0.2 do 5.
- 4. Směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že R2 nebo Rs představuje buď alkyl, který má 1 až 6 C-atomů, cyklohexyl a nebo benzyl.
- 5. Směsi podle nároků. 2 až 4, vyznačujícíA se tím, že je použit paraalkoxyani1in v \ množství od 0.4 do 4.
- 6. Směsi podle nároků 2, 4 a 5, vyznačující s e t í m , že p-alkoxyanilin je.buďN-butyl -N- cyklohexyl -4- ethoxyani1in,N-etyl -N- cyklohexyl -4- ethoxyanilín,N-butyl -N- 1,3 dimetylbutyl -4- ethoxyani1in, nebo N-butyl -N- 1,3 dimetylbutyl -4- butoxyanilin.
- 7. Směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že paraalkoxyanilin je buďN -butyl -N- cyklohexyl -4- methoxyanilin,N -alyl -N- cyklohexyl -,4-methoxyani 1 in neboN -but -2- enyl -N- cyklohexyl -4- ethoxyanilin .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP91870131A EP0529179A1 (en) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | Rubber compositions having reduced staining and discoloration |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ254692A3 true CZ254692A3 (en) | 1993-03-17 |
Family
ID=8209029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS922546A CZ254692A3 (en) | 1991-08-26 | 1992-08-19 | Rubber compositions with reduced coloring and decoloring powers |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0529179A1 (cs) |
| JP (1) | JP3203058B2 (cs) |
| AT (1) | ATE184894T1 (cs) |
| CA (1) | CA2076259A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ254692A3 (cs) |
| DE (1) | DE69230023T2 (cs) |
| ES (1) | ES2137939T3 (cs) |
| MX (1) | MX9204901A (cs) |
| SK (1) | SK254692A3 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4570710B2 (ja) * | 1999-09-22 | 2010-10-27 | 電気化学工業株式会社 | ハロゲン含有ゴム組成物 |
| JP4675459B2 (ja) * | 2000-06-30 | 2011-04-20 | 電気化学工業株式会社 | ハロゲン含有ゴム組成物 |
| JP4862213B2 (ja) * | 2000-10-18 | 2012-01-25 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1941691C3 (de) * | 1969-08-16 | 1974-05-30 | Universal Oil Products Co., Des Plaines, Ill. (V.St.A.) | Ozonschutzmittel für Kautschuk |
| DE2540618C2 (de) * | 1975-09-12 | 1983-12-15 | Neynaber Chemie Gmbh, 2854 Loxstedt | Zusatzmittel zu Formmassen auf Basis von wärmehärtbaren Kondensationsharzen für deren formgebende Verarbeitung |
-
1991
- 1991-08-26 EP EP91870131A patent/EP0529179A1/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-08-17 CA CA002076259A patent/CA2076259A1/en not_active Abandoned
- 1992-08-19 CZ CS922546A patent/CZ254692A3/cs unknown
- 1992-08-19 SK SK2546-92A patent/SK254692A3/sk unknown
- 1992-08-25 DE DE69230023T patent/DE69230023T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-25 AT AT92870129T patent/ATE184894T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-08-25 ES ES92870129T patent/ES2137939T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-25 JP JP22540292A patent/JP3203058B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-25 MX MX9204901A patent/MX9204901A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0529179A1 (en) | 1993-03-03 |
| DE69230023D1 (de) | 1999-10-28 |
| JP3203058B2 (ja) | 2001-08-27 |
| DE69230023T2 (de) | 2000-06-08 |
| ATE184894T1 (de) | 1999-10-15 |
| MX9204901A (es) | 1993-04-01 |
| SK254692A3 (en) | 1995-02-08 |
| CA2076259A1 (en) | 1993-02-27 |
| JPH05194792A (ja) | 1993-08-03 |
| ES2137939T3 (es) | 2000-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0909788B1 (en) | Rubber composition and pneumatic tires | |
| JP3142653B2 (ja) | ジエンゴム加硫物の製法 | |
| US4433114A (en) | Diene rubber and method and composition for rubber treatment | |
| US4764547A (en) | Rubber composition comprising surface-treated carbon black | |
| US5244028A (en) | Tire sidewall composition containing silica having low pH | |
| EP3156426A1 (en) | Modified rubber for tyre, rubber composition for tyre using said modified rubber and tyre | |
| US4568711A (en) | Synergistic additive combination for guayule rubber stabilization | |
| KR20020081451A (ko) | 내노화성을 갖는 고무 가황체 | |
| US6201049B1 (en) | Rubber composition for tire sidewall | |
| US6566449B2 (en) | Polymaleimide-containing rubber composition and tire | |
| JP2010501660A (ja) | ゴム加硫物の網目構造安定化改善のための新規なスルフェンアミド加硫促進剤 | |
| US4119588A (en) | Reversion resistant rubber compositions with thio carbamyl sulfenamides | |
| CZ254692A3 (en) | Rubber compositions with reduced coloring and decoloring powers | |
| US20090266461A1 (en) | Rubber composite and tires made by using the same | |
| US2970128A (en) | Improved elastomer composition containing antioxidants | |
| JPS6151041A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2003003015A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
| JPS5887138A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP2003313369A (ja) | ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
| EP0531272B1 (en) | Rubber compositions having reduced staining and discoloration | |
| JP3746368B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| US4714742A (en) | Cyanamide derivatives as vulcanization rate modifiers | |
| JP2004339276A (ja) | ゴム組成物 | |
| EP0864604A2 (en) | Rubber composition | |
| US10087292B2 (en) | Method for producing rubber composition, and rubber composition |