CZ22872U1

CZ22872U1 - Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mechanickou pevností, bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu, zaručující maximální zdravotní bezpečnost

Info

Publication number: CZ22872U1
Application number: CZ201023020U
Authority: CZ
Inventors: Rada@Miroslav; Sázavová@Kveta; Korenský@Jan; Vavrena@Jirí
Original assignee: Preciosa, A.S.
Priority date: 2010-07-26
Filing date: 2010-07-26
Publication date: 2011-11-03

Description

Qblast techniky

Technické řešení se týká křišťálového skla s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mecha5 nickou pevností, neobsahujícího sloučeniny olova, barya a arzénu a určeného pro výrobu bižutemích a lustrových polotovarů i výrobků z nich. Toto sklo je určeno také pro výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.

Toto sklo se vyznačuje velmi dobrou zpracovatelností při tavení, tvarování a leštění, dosahuje jasu alespoň 93 %, hustoty minimálně 2,54 g/cm³ a Youngova modulu pružnosti nad 90 GPa a io vyznačuje se zvýšenou chemickou odolností, sníženou solarizací a sníženou toxicitou, zajišťující maximální zdravotní bezpečnost při běžném použití výrobků z tohoto skla.

Dosavadní stav techniky

Kvalitní křišťálová skla musí splňovat podmínky pro jejich využívání z hlediska optických parametrů, mechanických parametrů a dalších fyzikálně-chemických vlastností, jakož i z hlediska zdravotních a bezpečnostních kritérií. Vzhledem k významné změně v hodnocení křišťálů po roce 1991, zejména z hlediska zdravotní nezávadnosti, ekologického vlivu na životní prostředí a toxicity pro spotřebitele, je snahou výrobců modifikovat vlastnosti moderních spotřebních a ozdobných skel tak, aby byly splněny výše uvedené požadavky. Toho lze dosáhnout změnou složení základní matrice skla.

V současné době se podle Direktivy 69/493/ECC vyrábějí čtyři typy křišťálových skel, kterými jsou vysoceolovnatý křišťál, olovnatý křišťál, krystalín a křišťálové sklo. Všechny typy těchto skel však podle definice obsahují buď oxid olovnatý a/nebo oxid bamatý. Platná legislativa Evropské unie reguluje použití sloučenin těžkých kovů jako Cd, Pb, Hg a Cr.

Příkladem takové regulace je směrnice EU č. 2002/95/ECC (Restriction of the use of certain

Hazardous Substances in electrical and electronic equipment - RoHS), vydané 27.1.2003 a upravené 18.8.2005 (v platnost vstoupila 1.7.2006), která omezuje používání toxických kovů v elektrických a elektronických zařízeních. Tato směrnice omezuje použití uvedených kovů v žárovkách, výbojkách, skelných pájkách, ale i skleněných doplňcích svítidel a spotřebních elektronických předmětů. Také směrnice EU č. 94/62/ECC ukládá výrobcům omezit škodlivý vliv těžkých kovů v případě výroby a využití skleněných obalů.

Další omezení použití toxických kovů představuje směrnice The Consumer Product Safety Improvement Act - CPSIA, vydaná v roce 2008, zabývající se omezeními stanovenými úřadem Consumer Product Safety Commission - CPSC, které musí splňovat výrobky, se kterými přicházejí do styku děti do věku 12 let. Tato směrnice v Části 101 nařizuje, že po 10. únoru 2009 vý35 robky navržené nebo určené dětem do 12 let včetně nesmí obsahovat více než 600 ppm olova (olovnatých iontů), od 14. srpna 2009 musí obsahovat méně než 300 ppm olova a počínaje 14. srpnem 2011 může být limit snížen na 100 ppm a níže. Bížutemí a ozdobné předměty jsou určeny jak pro dospělé, tak pro děti a výrobce musí zaručit zdravotní bezpečnost a toxikologickou „nezávadnost“ všem uživatelům.

Pro olovnaté křišťály jsou charakteristické zejména vysoká měrná hmotnost > 2,9 g/cm³, vysoký index lomu > 1,545, vysoká optická disperze. Také technologické vlastnosti jsou příznivé.

Zdravotně bezpečná skla lze podle hustoty a indexu lomu rozdělit do dvou skupin. První skupinu tvoří skla, jejichž hustota i index lomu jsou porovnatelné s olovnatým křišťálem. Tato skla jsou uvedena v dále zařazené tabulce 1. Druhou skupinu tvoří skla, u nichž hustota není podle směr45 nice 69/493/ECC dodržena a jejichž index lomu je s olovnatým křišťálem porovnatelný nebo nižší. Tato skla jsou uvedena v dále zařazené tabulce 2 a tabulce 3.

- 1 CZ 22872 Ul

Jak vyplývá z uvedených tabulek, byly jako náhrada PbO a BaO ve skeletu skla nejčastěji použity následující oxidy: MgO, CaO, SrO, ZnO, La₂O₃, Bi₂O₃, TiO₂, ZrO₂, SnO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅,

Y₂O₃, Yb₂O₃ a WO₃. Všechny použité sloučeniny ve skeletu zdravotně bezpečného skla mají přitom nízkou toxicitu nebojsou netoxické.

Složení skupiny skel uvedených v tabulce 1 neobsahuje podle udělených patentů ani toxický PbO ani BaO. Patent společnosti Baccarat používá jako náhradu PbO oxidy ZnO, SrO a CaO. Patent společnosti British Glass je založen na použití Bi₂O₃, TiO₂ a SrO. Společnost Nachtmann stabilizuje kombinací TiO₂, ZnO a SrO. Společnost Swarovski využívá zejména kombinace oxidů ZnO a CaO. Všechna uvedená skla se blíží typu olovnatého křišťálu jak hustotou, tak indexem lomu.

ío Tabulka 1: Složení skel, majících index lomu > 1,54 a hustotu > 2,63 g/cm³

Oxid (hmot.%)	Majitel patentu / Patent č.
Baccarat	British Giass	Nachtmann	Swarovski^b
EP 0553586 A1	GB 2280432 A	DE 10258923 A1	EP 1725502 A1
SiO₂	53-58	50-65	55-68	50-60
Li₂O	0-0,3	Σ M₂O 12-23	-	0,5-3
Na₂O	4,5-7,5	5-12	12-15
K₂O	6-10	9-15	<3
MgO	-	-	-	<2
CaO	0-9	0-15 ³	-	4-11
SrO	0-12	1-20	<5	náhrada CaO
BaO	-	-	-	-
ZnO	16-21	0-15 ³	3-10	8-16
BA	0-1,2	0-15 ³	-	0,6-4
ai₂o₃	0-1,5	0-15 ³	-	0,25-5
La₂O3	0-3	0-15 ³	-	<5
Bi₂O₃	-	1-20	-	<3
TiO₂	0-2	1-15	8,5-14	<5
ZrO,	-	0-15 ³	-	<3
SnO₂	0-2,5	-	-	ano
Nb₂O₅	-	-	-	<1
Ta₂Os	-	-	-	<1
YA	-	-	-	<3
Yb₂O₃	-	-	-	<1
wo₃	-	-	-	<3
Čeřivo	Sb, As, Ce	Sb, As, Ce	Sb, As	Sb
Garantované hodnoty veličin
p[g/cm³]	>2,9	>2,7	>2.63	>2,7
Πο	>1,545	>1,55	>1,54	>1,55

^a sklo dále hmotnostně obsahuje jeden nebo více oxidů ze skupiny jmenovaných oxidů v celkové výši do 15 %, ^b hmotnostně celkový obsah oxidů Pb, Ba, As leží pod 0,1 %, celkový obsah oxidů Ti a La pod 15 5 % a celkový obsah oxidů Nb, Ta, Yb, Y, W, Bi, Zr leží pod 5 %, přičemž obsahuje nejvýše % každého z oxidů Nb, Ta, Yb a nejvýše 3 % každého z oxidů Y, W, Bi, Zr. Celkový hmotnostní obsah ZnO a CaO je vyšší než 15 %, CaO je zčásti nahrazeno SrO. Sklo dále obsahuje 0,5 až 3 % Li₂O. Součet hmotnostního obsahu Na₂O a Li₂O leží pod 17 %. Celkový hmotnostní obsah ostatních komponent, nehledě na Sb₂O₃, Nd₂O₅ a Er₂O₃, leží pod 2 %.

-2CZ 22872 Ul

Složení skel skupiny, uvedená v tabulkách 2 a 3, rovněž neobsahují podle udělených patentů a užitného vzoru žádný toxický PbO ani BaO.

Tabulka 2: Složení skel, majících index lomu > 1,52 a hustotu > 2,43 g/cm³

Oxid (hmot.%)	Majitel patentu / Patent č.
Inn Crystal Glass	Moser	Moravské sklárny Květná	Nachtmann
EP 0547263A1	CZ 294797 B6	CZ 19984 U1	DE 19936699 A1
SiO₂	65-70	71,5-76,5	65,5-75,5	59-71
l i₂O	-	-	-	0,01-2
Na₂O	4-12	5-9	6-10	3-15
K₂O	4-12	8-12	8-12	0,08-11
MgO	-	-	<2	0,5-8
CaO	6-9	5-9	5-9	2-10
SrO	-	-	1-5	0,001-0,1
BaO	-	-	-	-
ZnO	4-7	0,5-3,5	<4	0,01-11
B2O3	0,5-5	0,5-3,5	<2	0,01-3
A1₂O₃	1-5	0,1-2,1	<2	0,01-4
La₂O3	-	-	0,5-5,5	0,001-4
BÍ2O3	-	-	-	-
TiO₂	1-6	-	-	0,01-8
ZrO₂	1-6	-	-	-
SnO₂	-	-	-	0,001-3
Nb₂O₅	-	-	-	-
Ta₂O₅	-	-	-	-
Y2O3	-	-	-	-
Yb₂O₃	-	-	-	-
wo₃	-	-	-	-
Čeřivo	Sb	Sb	Sb	Sb, As. SO?, F·
Garantované hodno!	ty veličin
p[g/cm³l	>2,45	>2,43	>2.52	>2,45
n_D	£1,52	>1,52	>1,52	>1,52

Společnost Inn Crystal Glass uvádí sklo na bázi modifikátorů CaO, ZnO, ZrO₂ a/nebo TiO₂. Společnost Moser uvádí sklo na bázi oxidů CaO a ZnO. Užitný vzor Moravských skláren Květná uvádí sklo na bázi kombinace oxidů CaO, MgO, SrO, ZnO a La₂O₃. Patent firmy Nachtmann uvádí přítomnost oxidů CaO, MgO, ZnO, TiO₂, La₂O₃ a SnO₂ a určitého obsahu vody.

-3CZ 22872 Ul

Tabulka 3: Složení skel, majících index lomu > 1,52 a hustotu > 2,45 g/cm³

Oxid (hmot.%)	Majitel patentu / Patent ě.
Rona	Schott ^a	Toyo-sasaki Glass	Favrot, G.A., Truyol, A.
SK 285523 B6	EP 0564802 A1	EP 2022767 A1	EP 0701976 A1
SÍO2	65,1-71,9	50-75	62-65	65-73
Li₂O	-	0-5	-	1,5-2,5
Na₂O	8-14	2-15	10-12	4-8
K₂O	6,5-9,9	5-15	8-10	0,2-0,7
MgO	£0,6	0-5	-	2-5
CaO	8,6-13	3-12	3-4,2	5-8
SrO	-	0-7	2-3,2	-
BaO	-	-	-	-
ZnO	0,5-3,6	0-7	6-7,2	1,2-3
B₂O₃	-	0-10	-	5-8
ai₂o₃	0,01-3	0-5	2-3,2	2,5-4
La₂O₃	-	-	0-1.2	-
Bi₂O₃	-	-	-	-
TiO?	-	0-8	2,2-3	0,3-0,8
ZrO₂	0,01-2.1	0-5	0-1,2	1.1-2,5
SnO₂	-	-	0-1,2	-
Nb₂O₅	-	0,1-5	-	-
Ta₂O₅	-	0-5	-	-
. y₂o₃	-	-	0-1,2	-
Yb₂O₃	-	-	-	-
WO₃	-	-	-	-
Čeřivo	Sb	Sb, F	Sb	Ce, SO<²
Garantované hodno'	y veličin
p[g/cm³]	22,45	>2,45	>2,6	neuvedeno
Od	21.52	>1,52	21,53	neuvedeno

^a souhrnný hmotnostní obsah oxidů TiO₂ + ZrO₂ + Nb₂Os + Ta₂O₃ leží v rozmezí 0,3 až 12 %.

Slovenský výrobce křišťálu Rona chrání sklo, založené na vysokém obsahu CaO a přítomnosti

ZnO, ZrO₂ a MgO. Společnost Schott Glaswerke vychází z alkalicko-vápenatého skeletu, který je modifikován kombinací oxidů MgO, ZnO, TÍO₂, ZrO₂, Nb₂O₅ a Ta₂O₅.

Společnost Toyo-sasaki Glass uvádí sklo s přítomností oxidů ZnO, CaO, SrO, TiO₂, La₂O₃₍ SnO₂a Y₂O₃. A konečně vynálezci G.A. Favrot a A. Truyol uvádějí sklo s oxidy CaO, MgO, ZnO, ZrO₂ a TiO₂. Tato skupina skel vykazuje nižší hodnotu měrné hmotnosti než olovnatý křišťál a io rovněž index lomu se pohybuje od nižších hodnot k hodnotám srovnatelným s hodnotami olovnatých křišťálových skel.

Jakkoliv mají výše uvedená bezolovnatá skla do značné míry uspokojivé vlastnosti, mají přesto tyto nedostatky. Některé obsahují jako čeřivo toxický As₂O₃, některé používají drahé a diskutabilní komponenty SrO, La₂O₃, Bi₂O₃, SnO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, Y₂O₃, Yb₂O₃, WO₃ aj. Další nevýho[5 dou u některých výše uvedených patentových dokumentů jsou vysoké tavící teploty, relativně vysoký obsah oxidů TiO₂, ZrO₂, B₂O₃, způsobující nažloutlý odstín výsledného skla, resp. problémy spojené s objemovou a/nebo povrchovou krystalizací skla. Vysoký obsah ZnO je často příčinou zvýšené koroze žáruvzdorných materiálů, používaných ke stavbě tavících agregátů. Cílem technického řešení je odstranění těchto nedostatků.

-4CZ 22872 Ul

Podstata technického řešení

Předmětem technického řešení je křišťálové sklo, mající index lomu vyšší než 1,53 a vysokou mechanickou pevnost, neobsahující sloučeniny olova, barya a arzénu, jehož podstata spočívá v tom, že hmotnostně sestává z

55 až 70 % SiO₂,

0,05 až 3,5 % Li₂O, až 15 % Na₂O, více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 % K₂O, io 5 až 10 % CaO, více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 % ZnO,

0,1 až 3,5% B₂O₃,

0,1 až 3,5% A1₂O₃,

0,1 až 3,5 % TiO₂, méně než 3,5 % ZrO₂,

0,05 až 1,5% Gd₂O₃,

0,05 až 1 % P2O5,

0,1 až 1% Sb₂O₃.

Podstatu technického řešení tedy tvoří složení křišťálového skla s vysokým indexem lomu, s vysokou mechanickou pevností a s vyhovujícími krystalizačními charakteristikami.

Parametry křišťálového skla podle technického řešení jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4: Parametry skla podle technického řešení

Název parametru	Hodnota
Index lomu n_D	>1,53
Jas	[%3	>93
Hustota	[ g/cm³ ]	>2,5
Youngúv modul pružnosti E	[GPa]	>90
Teplota tavení /log η=2/	[°Č]	< 1380
Teplota zpracování /log η=4/	í °c 1	< 1010
Teplota měknutí /logq= 7,65/	[°C]	< 740
Teplota liquidus	[°CJ	< 1000
Teplota maximální krystalizační rychlosti	E‘C]	< 940
Maximální krystalizační rychlost	[ pm/min ]	< 1.5
Hydrolytická odolnost [ ml HCI [ C=	=0,01 mol/1 ] ]	<0,80

Základní skelet tohoto křišťálového skla tvoří alkalicko-vápenaté sklo, které je toxicky neškodné. Do tohoto sklářského kmene nejsou vědomě přidány žádné škodlivé komponenty olova, barya a/nebo arzénu, které se však mohou ve výsledném složení skla objevit v množství setin procenta jako nečistoty z použitých surovin, kterými mohou být zejména oxidy ZnO a Sb₂O₃. Základní skelet skelné kompozice je modifikován oxidy ZnO, TiO₂, resp. ZrO₂, které významně zvyšují spolu s Li₂O a CaO index lomu. Oxidy A1₂O₃ a B₂O₃ zlepšují hydrolytickou odolnost a spolu s oxidy Li?O, ZrO₂, TiO₂ a CaO také mechanickou pevnost. Čím vyšší je ve skle obsah oxidů CaO a ZnO, tím vyšší je index lomu, ale také vyšší teplota liquidus a roste i hodnota krystalizační rychlosti, přičemž vliv obou oxidů je na krystalizační parametry zhruba srovnatelný. Oxid zineč-5CZ 22872 Ul natý v porovnání s oxidem vápenatým však pri tavení na elektrických vanách snižuje pri stejné teplotě měrný elektrický odpor, což způsobuje větší korozi elektrod i žáruvzdorného materiálu, nehledě na jeho vyšší pořizovací náklady. Za korozi žáruvzdorného materiálu je zodpovědný i v případě plynových agregátů. Na druhé straně ale zase má příznivější vliv na hydrolytickou odol5 nost. Z ekonomického hlediska je tedy výhodnější vždy držet obsah CaO co možná nejvýše a množství ZnO co možná nejníže a zároveň i nahradit co největší podíl dražší potaše a sody levnějším vápencem. Tato náhrada je ale omezena zvyšujícími se krystalizačními charakteristikami. To se podařilo překvapivě a neočekávaně vyřešit použitím kombinace oxidů Gd₂O₃ a P₂O₅ takto:

výhodně křišťálové sklo podle technického řešení hmotnostně obsahuje 0,05 až 0,8 % Gd₂O₃ a i o 0,05 až 0,8 % P₂O₅ pri poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1:1, výhodně křišťálové sklo podle technického řešení hmotnostně obsahuje 0,05 až 0,15 % Gd^Oj a 0,1 až 0,8 % P₂O₅ pri poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1:2, výhodně křišťálové sklo podle technického řešení hmotnostně obsahuje 0,1 % Gd₂O₃ a 0,2 až 0,8 % P₂O₅ při poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1:2.

Pri takto zvolených poměrech došlo k výraznému poklesu jak teploty liquidus a teploty maximální krystalizační rychlosti, tak zejména hodnoty maximální krystalizační rychlosti. Překvapivé bylo i zlepšení hydrolytické odolnosti a obrusnosti. Neočekávané bylo také zlepšení čeření skloviny a tvarovatelnosti výrobků.

Uvedená kombinace oxidů Gd₂O₃ a P₂O₅ může být použita s obdobným výsledkem u všech typů průmyslově vyráběných skel.

Toto sklo s kombinací oxidů Gd₂O3 a P₂O₅ kromě toho, že neobsahuje škodlivé oxidy Pb, Ba a As. což splňují i některá skla podle výše uvedených patentových dokumentů, umožňuje dosáhnout i vysokého indexu lomu a vysoké mechanické pevnosti pri relativně nízkých obsazích ZnO, což omezí korozi žáruvzdorných materiálů používaných tavících agregátů, způsobenou zejména

ZnO a K₂O. Zvláštní výhoda technického řešení spočívá v tom, že se nemusí pro dosažení vysokého indexu lomu používat drahé a diskutabilní komponenty SrO, La₂O₃, Bi₂O₃, SnO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, Y₂O₃, Yb₂O₃, WO₃ aj., jako tomu je zejména u skel podle výše uvedených patentových dokumentů, užitného vzoru a dalších existujících patentů, týkajících se problematiky bezolovnatých skel.

Sklo podle technického řešení se čeří obvyklou čeřící směsí Sb₂O₃ a/nebo různých druhů antimoničnanů spolu s dusičnanem sodným nebo draselným. Mohou se ale použít i běžná množství CeO₂ spolu s dusičnanem nebo běžná množství síranů, fluoridů, jakož i všechny možné běžně známé kombinace výše zmíněných komponent v obvyklých koncentracích.

Sklo podle technického řešení se odbarvuje běžně známými složkami a jejich obvyklými mož35 nýmí a známými kombinacemi v obvyklých koncentracích. Mohou se použít komponenty nebo jejich kombinace ze skupiny složek CeO₂, Er₂O₃, Nd₂O₃, NiO, CoO, sloučeniny manganu a Se a sloučeniny selenu.

Výhodně je tedy křišťálové sklo podle technického řešení čeřeno a odbarvováno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.

Sklo podle technického řešení obsahuje obvyklé množství Fe₂O₃, které odpovídá jeho běžnému obsahu v křišťálových sklech a které je do skla podle technického řešení vneseno nečistotami z použitých surovin a obsahem Fe₂O₃ ze střepů.

Sklo podle technického řešení obsahuje určitý minimální obsah MgO, vnesený do skla jako nečistota z použitého vápence a písku.

-6CZ 22872 Ul

Příklady provedení technického řešení

Příklady provedení technického řešení spolu se zjištěnými parametry skel jsou uvedeny v tabulce

5. Sklo podle příkladu 1 nesplňuje sice požadavek směrnice 69/493/ECC spočívající v tom, že souhrnný hmotnostní obsah oxidů PbO, BaO, ZnO a K2O musí být alespoň roven 10 %, splňuje však požadované hodnoty sledovaných veličin stejně tak dobře, jako skla podle příkladů provedení 2 a 3, která uvedený požadavek splňují. Složení podle příkladu provedení 2 definuje sklo, které se bude s ohledem na vyšší obsah K₂O dobře čeřit, zpracovávat i odbarvovat. Sklo podle příkladu provedení 3 je nízko tavitelný typ skla s vysokým indexem lomu, odpovídajícím nejkvalitnějším olovnatým křišťálovým sklům.

Tabulka 5: Složení příkladných provedení skel podle technického řešení v % hmotnosti a jejich zjištěné parametry

Oxid/Příklad	1	2	3
SiO₂	67,066	63,173	59,125
Li₂O	0,850	0,541	2,149
Na₂O	8,199	2,797	11,397
K₂O	4,802	15,406	3,490
CaO	8,202	8,503	7.188
ZnO	2,401	2,005	7,711
B₂O₃	2,900	2,008	3,071
AI₂O₃	2,499	2,481	0,430
TiO₂	2,040	1,941	2,082
ZrO₂	-	-	2,082
Gd₂O₃	0,100	0,102	0,103
P₂O₅	0,401	0,503	0,701
Sb₂O₃	0,540	0,540	0,471
Zjištěné parametry
Index lomu n₀	1,5302	1.5319	1.5624
Hustota [ g/cm³ ]	2,5434	2,5516	2,7058
Youngův modul pružnosti E [ GPa]	113,333	99,190	116,339
Teplota taveni /log η=2/ [ °C 1	1374	1376	1147
Teplota zpracování /log η=4/ [ °C ]	986	1005	855
Teplota měknuti /logq= 7,65/ [ °C 1	706	733	637
Teplota liquidus [ °C ]	959	956	850
Teplota maximální krystalizační rychlosti [ °C ]	859	886	791
Maximální krystalizační rychlost [ pm/min ]	1,235	0,633	0.122
Hydrolytické odolnost [ ml HCI [ C=0,01 mol/l J ]	0,26	0,61	0,36

Průmyslová využitelnost

Křišťálové sklo podle technického řešení je určeno pro výrobu bižutemích a lustrových polotovarů i výrobků z nich, výrobu skleněných lustrů a předmětů pro domácnost.

-7CZ 22872 Ul

Je ale samozřejmě možné jej použít kdekoliv jinde, kde to bude vhodné díky jeho vlastnostem.

Claims

NÁROKY NA OCHRANU

1. Křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 a vysokou mechanickou pevností, bez obsahu sloučenin olova, barya a arzénu, zaručující maximální zdravotní bezpečnost, vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z

55 až 70 %

0,05 až 3,5 %
2 až 15 % více než 3 % a méně než 5 % nebo více než 15 % a méně než 19 %

5 až 10 % více než 1 % a méně než 4 % nebo více než 7 % a méně než 8 %

0,1 až 3,5%

0,1 až 3,5%

0,1 až 3,5% méně než 3,5 %

0,05 až 1,5 %

0,05 až 1 %

0,1 až 1 %

K₂O,

CaO,

ZnO,

B₂O₃,

A1₂O₃,

TiO₃,

ZrO₂,

Gd₂O₃,

P₂O₅,

Sb₂O₃.

2. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,05 až 0,8 % Gd₂O₃ a 0,05 až 0,8 % P₂O₅ pri poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1:1.
3. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,05 až 0,15 % Gd₂O₃ a 0,1 až 0,8 % P₂O₅ pri poměru Gd₂O₃/P₂O₅ alespoň rovném 1:2.
4. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostně obsahuje 0,1 % Gd₂O₃ a 0,2 až 0,8 % P₂O5 při poměru Gd₂O₃/P₂Os alespoň rovném 1:2.
5. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že je vyčereno a odbarveno obvyklými čeřícími a odbarvovacími komponentami a/nebo jejich směsmi v obvyklých koncentracích.
6. Křišťálové sklo podle nároku 1, v yz n a č uj í c í se t í m , že hmotnostně sestává z 67,066 % SiO₂,

0,850 % Li₂O,