CZ217498A3 - Způsob výroby suspenzního PVC - Google Patents
Způsob výroby suspenzního PVC Download PDFInfo
- Publication number
- CZ217498A3 CZ217498A3 CZ19982174A CZ217498A CZ217498A3 CZ 217498 A3 CZ217498 A3 CZ 217498A3 CZ 19982174 A CZ19982174 A CZ 19982174A CZ 217498 A CZ217498 A CZ 217498A CZ 217498 A3 CZ217498 A3 CZ 217498A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polymerization
- suspension
- polyvinyl acetate
- carried out
- vinyl chloride
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 11
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 9
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 9
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 8
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu suspenzní polymerace, ev. kopolymerace vinylových monomerů - především vinylchloridu, prováděném diskontinuálně v polymeračních reaktorech, u nichž je množství odváděného tepla v převážné míre zajišťováno zpětným chladičem, přičemž stabilizační systém je tvořen kombinací éterů celulózy a částečně hydrolyzovaných polyvinylacetátů s různým stupněm polymerace a hydrolýzy.
Dosavadní stav techniky
- Suspenzní polymerace (např. vinylchioridu) se provádí zpravidla diskontinuálně v míchaných polymeračních reaktorech. Polymerační teplo je odváděno chlazením pláště reaktoru chladícím médiem a nebo prostřednictvím zpětného chladiče, kde je teplo odváděno odpařením a zpětnou kondenzací monomeru.
Monomer je při polymeraci dispergován a stabilizován ve vodě pomocí makromolekulámích dispergátorů, což mohou být étery celulózy, částečné hydrolyzované polyvinylacetáty ev. jejich kombinace případně další látky. Polymerace probíhá v mírné kyselém prostředí, ale při použití samotného éteru celulózy se polymeruje i v prostředí alkalickém.
Pro zlepšení vnitřní struktury zrna polymeru se před zahájením polymerace přidávají neionogenní tenzidy jako např. estery vyšších mastných kyselin se sorbitolem, glyceridy vyšších mastných kyselin, ev. soli nenasycených mastných kyselin s kationty dvou a vícemocných kovů. Přídavky těchto látek příznivě ovlivňují tvar, velikost a distrif’ buci pórů zrna polymeru.
S,
Podstata vynálezu
Vynález řeší způsob alkalické polymerace vinylchloridu v polymeračních reaktorech, opatřených zpětnými chladiči, kde stabilizační systém je tvořen směsí derivátů celulózy a částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátů se stupněm hydrolýzy 50 - 69 % (obsah polyvinylalkoholu). Ve směsi polyvinylacetátů a derivátů celulózy představuje podíl polyvinylacetátů 5 - 60 %, s výhodou 30 - 40 % a z derivátů celulózy je alespoň jeden v množství minimálně 1 % z celkového množství stabilizátorů, jehož teplota tvorby gelu (bod zákalu) je vyšší než 70 °C. Polymerace probíhá za přítomnosti soli nenasycených mastných kyselin s kationty dvoumocných kovů, přičemž pH vyrobené suspenze se udržuje v rozmezí 7 -11, s výhodou 8-10.
Výsledný produkt polymerace za uvedených podmínek vykazuje v porovnání s produktem, vyrobeným bez použití uvedeného polyvinylacetátu, ev. při nižším pH, lepší kvalitativní a užitné vlastnosti, což souvisí s užší distribucí velikosti částic, jejich rovnoměrnějším tvarem a strukturou a lepší sfericitou.
Příklady provedeni
Příklad č. 1
Do polymeračního reaktru o obsahu 1 m3, opatřeného zpětným chladičem, je nadávkováno 450 I demineralizované vody a přidáno 9,5 kg roztoku derivátů celulózy a 1,0 kg roztoku smési nenasycených mastných kyselin v ethanolu. Pak je přidáno 0,7 kg iniciátoru (org. peroxid) a 0,05 kg Ca(OH)2 a další přísady neovlivňující kvalitu produktu a ani průběh polymerace.
Po inertizaci a evakuaci reaktoru je přidáno 340 kg vinylchloridu . Po ohřevu pláštěm reaktoru je za míchání provedena polymerace při teplotě 53 ± 1 °C. Po skončení polymerace a dopolymerace je nezreagovaný monomer odpíyněn tlakové a vakuové. Vyrobená suspenze je demonomerována, odstředěna a usušena na proudové a fluidní sušárně.
Výsledná kvalita produktu:
K - hodnota....................... ..............70,5 sypná hmotnost ..................................0,506 kg/dm3 zbytek na sítě: > 0,25 mm...................0,1%
0,16 mm..................31,5%
0,10 mm..................64,6%
0,063 mm..................3,3% < 0,063 mm..................0,5 % absorbce změkčovadla........................31,8 g/100 g PVC počet rybích ok....................................7 ks/g pH suspenze........................................8,4 ·· • 0 ·♦··
Příklad δ. 2
Zařízení a postup polymerace je stejný jako v Příkladu č. 1. Do polymeračního reaktoru je po nadávkování demineralizované vody vsazeno 9,5 kg roztoku směsi derivátů celulózy a hydrolyzovaného polyvinylacetátu se stupněm hydrolýzy 55 % v poměru 2 :1. Ostatní komponenty jsou stejné jako v Příkladu č. 1.
Výsledná kvalita produktu:
K-hodnota...........................................70,6 sypná hmotnost ..................................0,479 kg/dm3 zbytek na sítě: > 0,25 mm..................0,1%
0,16 mm..................20,5%
0,10 mm .............69,1%
0,063 mm..................9,7 % < 0,063 mm..................0,6 % absorbce změkčovadla........................32,4 g/100 g PVC počet rybích ok....................................2 ks/g pH suspenze........................................7,85
Produkt vykazuje v porovnání s produktem Příkladu č. 1 vyšší porezitu a užší distribuční křivku velikosti částic.
Příklad č. 3
Zařízení a pracovní postup je stejný jako v Příkladu č. 1, použité komponenty a jejich množství jsou stejné jako v Příkladu č. 2, pouze je sníženo množství hydroxidu vápenatého na 0,03 kg.
Výsledná kvalita produktu:
| K - hodnota.................. | .........70,0 | |
| sypná hmotnost ......... | ..........0,528 kg/dm3 | |
| zbytek na sítě: > 0,25 | mm.......... | .........8,5 % |
| 0,16 | mm......... | .........74,9 % |
| 0,10 | mm......... | .........16,1 % |
| 0,063 | mm......... | ..........0,3 % |
| < 0,063 | mm......... | ..........0,2 % |
| absorbce změkčovadla | ..........30,3 g/100 g PVC | |
| počet rybích ok........... | ..........1 ks/g | |
| pH suspenze............... | ..........4,41 |
V kyselém prostředí došlo ke snížení porezity a zvýšení průměrné velikosti částic.
·· ·♦··
Příklad č. 4
Zařízení a postup polymerace je stejný jako v Příkladu č. 1. Do polymeračního reaktoru je nadávkováno 400 I demineralizované vody, přidáno 10,3 kg roztoku derivátů celulózy jako stabilizátorů, 0,04 kg roztoku nenasycené mastné kyseliny, 0,5 kg iniciátoru a 0,07 kg Ca(OH)2. Pak je přidáno 370 kg vinylchloridu. Další postup je stejný jako v Příkladu č. 1, polymerační teplota je 56 ± 1 °C.
‘Výsledná kvalita produktu;
K-hodnota...........................................68,1 sypná hmotnost ..................................0,578 kg/dm3 zbytek na sítě: > 0,25 mm...................0,9 %
0,16 mm..................47,7%
0,10 mm..................43,8%
0,063 mm..................5,2 % < 0,063 mm...................2,4 % počet rybích ok ................... ..............2 ks/g pH suspenze........................................8,23
Příklad č. 5
Zařízení, postup i receptura je stejná jako v Příkladu č. 4, pouze část derivátů celulózy (cca 40 %) je nahrazena polyvinylacetátem se stupněm hydrolýzy 55 %.
Výsledná kvalita produktu:
K - hodnota...........................................67,6 sypná hmotnost ..................................0,580 kg/dm3 zbytek na sítě: > 0,25 mm...................0,6%
0,16 mm..................32,8%
0,10 mm..................55,7%
0,063 mm..................8,9 % < 0,063 mm..................2,0 % počet rybích ok....................................2 ks/g pH suspenze........................................8,08
Výsledný produkt vykazuje proti Příkladu č. 4 užší distribuci částic s lepší sfericitou.
• · ··>
• ·.··· φ · φ ·· ·.·
Příklad δ. 6
Zařízení, postup i receptura je stejná jako v Příkladu č. 5, pouze je sníženo množství hydroxidu vápenatého na 0,04 kg.
Výsledná kvalita produktu:
K-hodnota...........................................68,2 sypná hmotnost ..................... 0,576 kg/dm3 zbytek na sítě: > 0,25 mm...................1,0 %
0,16 mm..................44,6%
0,10 mm..................45,5%
0,063 mm...................5,5% < 0,063 mm..................3,4% počet rybích ok....................................6 ks/g pH suspenze........................................5,7
V kyselém prostředí došlo k rozšíření a posunu distribuce a zvýšení počtu rybích ok.
Příklad č. 7
Zařízení a postup polymerace je stejný jako v Příkladu č. 1. Po nadávkování 430 I demineralizované vody je do reaktoru vneseno 10,0 kg roztoku derivátu celulózy, 0,05 kg roztoku nenasycených mastných kyselin, 0,46 kg kombinace dvou iniciátorů (org. peroxidů) a 0,1 kg hydroxidu vápenatého. Po nadávkování 350 kg vinylchloridu se směs zahřeje na teplotu 65 ± 1 °C, při které polymeruje.
Výsledná kvalita produktu:
K - hodnota...........................................60,7 sypná hmotnost ...................................0,585 kg/dm3 zbytek na sítě: > 0,25 mm....................0,4 %
0,16 mm..................20,8% , 0,10 mm...................68,5 %
0,063 mm..................8,9 % < 0,063 mm..................1,4 % počet rybích ok....................................1 ks/g pH suspenze........................................8,43 ·» ···· • ff ·Λ • ♦ · ·
Λ » t · • · ··· • · · ffff ·· * · · · · • · · · · • ff ffff · · ff ff «ffff • ffff ffff
Příklad č. 8
Zařízení, postup a receptura je stejná jako v Příkladu č. 7, pouze s tou změnou, že část roztoku derivátů celulózy (cca 35 %) je nahrazena hydrolyzovaným polyvinytacetátem se stupněm hydrolýzy 55 %.
Výsledná kvalita produktu:
K - hodnota...........................................59,9 sypná hmotnost ...................................0,600 kg/dm3 zbytek na sítě: > 0,25 mm...................0,2 %
0,16 mm .................11,0%
0,10 mm..:...............74,7%
0,063 mm..................12,7% < 0,063 mm..................1,4 % počet rybích ok........... ..................1 ks/g pH suspenze........................................8,12
Polymer vykazuje vyšší sypnou hmotnost, užší distribuční křivku a lepší a pravidelnější tvar částic v porovnání s polymerem Příkladu č. 7.
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKYZpůsob výroby suspenznfho PVC polymeract vinylových monomerů, s výhodou vinylchloridu, prováděný šaržovité v polymeračních reaktorech opatřených zpětným chladičem vyznačený tím, že se celá polymerace provádí v alkalickém prostředí, přičemž jako stabilizátor suspenze se používá směs éterů celulózy a hydrolyzovaného polyvinylacetátu se stupněm hydrolýzy 50 - 69 %, z čehož podíl polyvinylacetátu v celkovém množství stabilizátoru je 5-60 %, s výhodou 30-40 %, za přítomnosti solí nenasycených mastných kyselin dvou a vícemocných kovů, a že pH suspenze po polymeraci je 7 -11, s výhodou 8-10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19982174A CZ290650B6 (cs) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Způsob výroby suspenzního PVC |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19982174A CZ290650B6 (cs) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Způsob výroby suspenzního PVC |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ217498A3 true CZ217498A3 (cs) | 2000-01-12 |
| CZ290650B6 CZ290650B6 (cs) | 2002-09-11 |
Family
ID=5464489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982174A CZ290650B6 (cs) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Způsob výroby suspenzního PVC |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ290650B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6171569B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-01-09 | Occidental Chemical Corporation | Method of eliminating malodors from gases |
-
1998
- 1998-07-09 CZ CZ19982174A patent/CZ290650B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ290650B6 (cs) | 2002-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100983702B1 (ko) | 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| US4388442A (en) | Stabilizer or dispersing agent for use in a suspension polymerization of a vinyl compound comprising a modified and partially hydrolyzed anionic polyvinyl alcohol | |
| KR102018569B1 (ko) | 흡착 비닐 아세테이트 결합제 | |
| US4208499A (en) | Dispersing stabilizer for suspension polymerization of vinyl compounds | |
| JP2013500292A5 (cs) | ||
| KR100478969B1 (ko) | 폴리비닐 에스테르 수지 에멀젼의 제조 방법 | |
| DE69508026T2 (de) | Suspendiermittel für die Suspensionspolymerisation von Vinylverbindungen | |
| EP0560264B1 (en) | Secondary suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
| KR101056958B1 (ko) | 수용성 개시제 추가 투입에 의한 염화비닐계 중합체 제조방법 | |
| KR100899985B1 (ko) | 현탁 중합에 의한 염화 비닐계 중합체의 제조 방법 | |
| CZ217498A3 (cs) | Způsob výroby suspenzního PVC | |
| JP3437022B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| KR101253912B1 (ko) | 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| JPH093286A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| EP0002861B1 (en) | Process of preparing vinyl chloride polymers by suspension polymerization and polymers so obtained | |
| KR101553100B1 (ko) | 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 중합체의 현탁중합 방법 | |
| JP2019182961A (ja) | フッ化ビニリデン共重合体の製造方法 | |
| JP3340492B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤 | |
| JPH04506086A (ja) | ポリビニルアルコール類の水性乳化液の製造方法および得られる各生成物 | |
| SU747431A3 (ru) | Способ получени поливинилхлорида или сополимера винилхлорида с винилацетатом | |
| JP2002053616A (ja) | ポリビニルアルコール系重合体及び該重合体からなる粉末 | |
| JP3555301B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS6045647B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US4885333A (en) | Polyvinyl chloride resin composition having improved thermal stability and a method for the preparation thereof | |
| JPH06172410A (ja) | エチレン−塩化ビニル共重合体の製造方法およびその組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030709 |