CZ205899A3

CZ205899A3 - Oxidační kompozice a její použití pro barvení, pro trvalé přetvarovávání nebo odbarvování keratinových vláken

Info

Publication number: CZ205899A3
Application number: CZ992058A
Authority: CZ
Inventors: La Mettrie Roland De; Jean Cotteret; Labbey Arnaud De; Mireille Maubru
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 1999-09-15
Also published as: AU9269398A; DE69830152T2; CN1250196C; JP2000507981A; FR2769216A1; RU2179435C2; FR2769216B1; CA2271984A1; KR20000068945A; JP3630373B2; US20040194232A1; HUP0001212A2; DE69830152D1; CN1241134A; BR9806171A; ATE295145T1; US6241784B1; KR100322397B1; US20020026674A1; AR016945A1

Description

Oxidační kompozice a její použití pro barvení, pro trvalé přetvarovávání nebo odbarvování keratinových vláken

Oblast techniky

Předložený vynález se týká oxidační směsí určené pro zpracovávání (úpravu) keratinových vláken, obsahující alespoň jeden enzym typu 2-elektronové oxidoreduktázy v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro uvedený enzym, a alespoň jednu neiontovou guarovou pryskyřici, jakož i pro její použití pro barvení, pro trvalé přetvarovávání (trvalou ondulací) nebo pro odbarvování keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Posavad ní stav tec h n i k y

Je známo barvení keratinových vláken, a zejména lidských vlasů, pomocí barvicích směsí obsahujících oxidační barvicí prekursory (látky, z nichž vznikají chemickou přeměnou výsledné produkty), zejména parafenyléndiaminy. orto- nebo paraaminofenoly a heterocyklické báze, na něž se obvykle odkazuje jako na oxidační báze. Oxidační barvicí prekursory nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě zbarvené sloučeniny, které, jsou-li spojeny s oxidační produkty, mohou způsobit vznik zbarvených sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace,

Je rovněž známo, že barevné nádechy čí odstíny získané s těmito oxidačními bázemi mohou být měněny jejich kombinací s vazebními členy nebo módi fiká tory barev, přičemž posledně jmenované jsou vybírány zejména z aromatických metadiaminů, metaaminofenolů. metadifenolů a určitých heterocyklických sloučenin.

• * • ♦·· · « * «* ♦· jde o oxidační

Řada různých použitých sioučenin, pokud báze a vazební členy, dovoluje široký rozsah získávaných barev.

Tzv. .,trvalé“ zabarvení získané pomocí těchto oxidačních barviv musí kromě toho uspokojovat určitý počet požadavků. Tak to nesmí mít žádné toxikologické nevýhody nebo stinné stránky, musí být možno odolávat působení vnějších vlivů (světlu, špatnému počasí, pro mývání, neustálému vlnění, potu, tření či odírání).

Barviva musí být rovněž schopna pokrýt bílé vlasy a nakonec musí být co možná nejméně selektivní, tj. musí poskytovat co možná nejmenší barevné rozdíly podél stejné délky keratinového vlákna, jež může být vskutku různě senzibilizováno (tj. zcitlivěno či poškozeno) mezi svou špičkou a svým kořenem.

Oxidační barvení kretonových vláken je obecně prováděno v alkalickém prostředí v přítomnosti peroxidu vodíku. Avšak používání alkalického prostředí v přítomnosti peroxidu vodíku má nevýhodu v tom, že způsobuje značné odbourávání vláken, stejně jako značné odbarvování keratinových vláken, jež rovněž není vždy žádoucí.

Oxidační zbarvení keratinových vláken může být rovněž prováděno použitím oxidačních systémů jiných než je peroxid vodíku, jako jsou např. enzymatické systémy. Tak byly tyto systémy již navrženy k barvení keratinových vláken, zejména v patentové přihlášce EP-A-0,310.675. u směsí obsahujících prekursor oxidačního barviva ve spojeni s enzymy, jako jsou např. pvranózooxidáza, glukózo o.xidáza nebo urikáza, v přítomnosti příslušného donoru pro uvedené enzymy. Ačkoliv jsou používány za podmínek, jež nemají za následek odbourávání keratinových vláken, které je srovnatelné s degradací způsobovanou barvivý použitými v přítomnosti peroxidu vodíku, vedou přesto tyto barvicí kompozice ke zbarvením, jež jsou stále ještě nedostatečné, jak co se týká stejnoměrného rozložení barvy podél vlákna („souladu“), tak. pokud jde o kvalitu barvy (chromatičnost či jasnost), barvicí schopnost a odolnost vůči různým agresivním faktorům, jejichž působení jsou vlasy vystaveny.

Je známo, že nej ob vy klej ší technika pro získávání trvalého přetvarovávání vlasů spočívá v první řadě v otevření - S - S disulfidických (cysleinových) vazeb v keratinu s použitím směsi obsahující vhodné redukční činidlo (redukční krok), jež je po opláchnutí takto upravených vlasů následováno v druhém stadiu opětovným vytvářením uvedených disulfidických vazeb a aplikací oxidační směsi na vlasy (oxidační krok, známý rovněž jako fixační krok), jež byly předem natočeny (natáčkami a pod.), aby se konečně dal vlasům žádoucí tvar. Tato technika tak dává stejnou možnost buď pro zvlnění vlasů nebo pro jejich narovnání či pro odstranění jejich kudrnatosti. Nový tvar daný vlasům výše uvedenou chemickou úpravou je pozoruhodně dlouhotrvající a zejména odolává omývání vodou nebo šampóny oproti jednoduchým standardním technikám pro dočasné přetvoření tvaru, jako je např. vodová ondulace.

Redukční kompozice, jež mohou být použity, aby byl proveden první krok Činnosti směřující k trvalému vlnění, obvykle obsahují, jako redukční Činidla, siřičitany, hydrosiřičitany či kyselé siřičitany, alkylfosfinv nebo, přednostně, thiolv. Mezi thioly ty, jež jsou obvykle používány, jsou cystein a jeho různé deriváty, cysteamin a jeho deriváty, • · kyselina thiomléčná nebo kyselina thioglykolová, jejich soli a estery, zejména glycervlthioglykolát (thíoglvkolát glycerínu).

Pokud jde o oxidační směsi potřebné k provedení fixačního kroku, jsou v praxi obvykle používány směsi založené na vodných roztocích peroxidu vodíku, bromičnanu sodného nebo peroxosolí, jako je např. perboritan sodný, které mají nevýhodu, že jsou odpovědné za poškození vlasů.

Problémem dnes známé techniky činností trvalé ondulace je, že jejich aplikace na vlasy vyvolává dlouhodobé nepříznivé změny v kvalitě vlasů. Hlavními příčinami těchto nepříznivých změn v kvalitě vlasů jsou zhoršení jejich kosmetických vlastností, jako jsou jejích lesk a jejich hmatový dojem (pohmat), a degradace jejich mechanických vlastností, zejména degradace jejich mechanické pevnosti způsobená bobtnáním (vyboulením) keratinových vláken během oplachování mezi redukčním krokem a oxidačním krokem, což se může rovněž odrážet ve zvětšení jejich pórovitostí. Vlasy jsou oslabeny a mohou se stát křehkými a lámavými během následných úprav, jako je např. vysoušení vlasů jejich vy foukáním.

Se stejným problémem nepříznivých změn v keratinových vláknech se lze setkat během postupů pro odbarvování vlasů.

Je známo. že trvalé přetvarovávání nebo odbarvování keratinových vláken může být prováděno též. za mírnějších podmínek s použitím oxidačních systémů jiných než je peroxid vodíku, jako jsou např. enzymatické systémy. Proto byly již navrženy postupy pro trvalé přetvarovávání nebo odbarvování keratinových vláken, zejména v patentové přihlášce ΕΡ-Λ0,3 10.675, s kompozicemi obsahujícími enzym, jako jsou např.

• · · * · * « ···· * · · · fr v · fr fr ♦ · · · frfr frfr frfr · · · • · · · frfr fr « frfr · · pyranózooxídáza, glukózooxidáza nebo urikáza. v přítomnosti příslušného donoru pro uvedený enzym. Ačkoliv jsou používány za podmínek, které nemají za následek odbourávání keratinových vláken, jež je srovnatelné s degradací způsobovanou běžnými postupy trvalé ondulace nebo odbarvování, vedou přesto tyto oxidační směsi k výsledkům, jež jsou stále ještě nedostatečné, jak pokud jde o vlasy natočené či zkadeřené na delší dobu, tak pokud jde o snášenlivost či slučitelnost naondulovaných (trvalou) nebo odbarvených vlasů s následnými úpravami, zhoršení mechanických vlastností trvalou naondulovaných vlasů. zejména snížení pórovitosti vlasů, a zhoršení kosmetických vlastností, jako je např. hmatový dojem (po hmat), nebo alternativně jednotnost odbarvení podél keratinových vláken.

Podstata vynálezu

Cílem tohoto vynálezu je vyřešit výše uvedené problémy. Žadatel objevil překvapivě nové směsi obsahující jako oxidační systém alespoň jeden enzym 2- elektronového oxidoreduktázového typu v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro uvedený enzym a alespoň jednu neiontovou gu arovou pryskyřici, který může vytvářet. v přítomnosti prekursorů (oxidačních bází) oxidačních barviv a vazebných členů podle volby, k použití hotové barvící směsi, jež vedou k homogennějším, intenzivnějším a barevnějším zbarvením, aniž by daly vzniknout nějakému význačnému odbourání), přičemž tálo zbarvení jsou relativně neselektivní a ukazují dobrou odolnost proti agresivním faktorům, jejichž působení mohou být vlasy vystaveny.

• · · fl « · • « · * • · · « · · · · • fl * fl flfl • fl ·« • fl flfl « · · · • flfl · • flflfl flflfl • · • · flfl

Žadatel rovněž neočekávané objevil, že použití oxidační směsi, jež obsahuje jako oxidační systém alespoň jeden enzym 2elektronového oxidoreduktázového typu v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro uvedený enzym a alespoň jednu neiontovou guarovou pryskyřici, v postupu pro trvalé přetvařování keratinových vláken, umožňuje vyřešit výše uvedené technické problémy. Tento typ oxidační kompozice zlepšuje zejména dlouhodobé udržování zkadeřených či natočených vlasů, podstatně snižuje pórovitost trvalou naondulovaných vlasů a zlepšuje snášenlivost či slučitelnost s ohledem na následné úpravy.

Žadatel rovněž s překvapením objevil, že použití oxidační směsi, která obsahuje jako oxidační systém alespoň jeden enzym 2-elektronového oxidoreduktázového typu v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro uvedený enzym a alespoň jedné neiontové guarové pryskyřice, v postupu pro odbarvováni keratinových vláken umožňuje vyřešit výše uvedené technické problémy, zejména zlepšení slučitelnosti odbarvených vlasů s následnými úpravami. Tento typ oxidační kompozice dává jednotnější odbarvovací účinek na vlasy a zlepšuje kosmetické vlastnosti, jako je např. hmatový dojem (pohmat).

Tyto objevy tvoří základ předloženého vynálezu.

Předmětem tohoto vynálezu je tak za prve kosmetická a/nebo dermatologická směs určená pro úpravu keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken a ještě spíše lidských vlasů, která obsahuje jako podporu pro to, co je vhodné pro kera tinová vlákna;

(a) alespoň jeden enzym 2-eiektronového oxidoreduktázového typu v přítomnosti alespoň jednoho donosu pro uvedený enzym, (b) alespoň jednu neiontovou guarovou pryskyřici.

• · • « »99·

2-elektronová(é) oxidoreduktáza(y) použitá(é) v oxidačních kompozicích ve shodě s tímto vynálezem může(mohou) být zvolena(y) zejména z pyranózooxidáz, glukózooxidáz, glyceroloxidáz, laktátooxidáz, pvruvátooxidáz a urikáz.

Podle tohoto vynálezu je 2-elektronová oxídoreduktáza přednostně vybírána z urikáz živočišného, mikrobiologického nebo biotechnologického původu.

Příkladně se lze zmínit o urikáze extrahované z kancích jater, urikáze z Arthrohacter glób if o r mis, jakož i urikáze u Aspergillus flavus.

2-elektronová oxidoreduktáza(y) může být použita v čisté krystalické formě nebo ve formě zředěné v rozpouštědle, jež je inertní s ohledem na uvedenou 2-elektronovou oxidoreduktázu.

2-elektronová(é) oxidoreduktáza(y) ve shodě s vynálezem přednostně představuje(í) přibližně od 0,01 do 20 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti směsi a ještě přednostněji od 0,1 do 5 hm.% relativně k této hmotnosti.

Podle vynálezu se termín donor rozumí tak, žc se vztahuje k různým substrátům rovněž nezbytným pro fungování uvedené(ých) 2-elektronové(ých) oxidoreduktázy(-táz).

Podstata don oru (nebo substrátu) pro uvedený enzym se mění v závislosti na podstatě použité 2- elektron ové oxidoreduktázy. Např. jako donorv pro pyranózooxidázy mohou být zmíněny D- glukóza, L-sorbóza a D - x y 1 ó z a; jako donor pro glukózooxidázy může být zmíněna D-glukóza; jako donory pro glyceroloxidázy mohou být uvedeny glycerín a dihvdroxyaceton; jako donory pro laktátooxidázy lze zmínit kyselinu mléčnou a její soli; jako donory pro pvruvátooxidáz v m o,h o u být uvedeny «*·· »· ··· • ·· · · «*· * ·· • · ··«·· · · ·· * »· ·« ·· ·* kyselina pyroh ro znova a její soli; a nakonec jako donory pro urikázv lze uvést kyselinu močovou a její soli.

Donor(y) (nebo substrát(y)) použitý(é) ve shodě s vynálezem přednostně představuje(í) přibližně od 0,01 do 20 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti směsi ve shodě s vynálezem a ještě spíše přibližně od 0,1 do 5 hm.% vzhledem k této hmotnosti.

Podle vynálezu mohou být použity nemodifikované nebo chemicky modifikované neiontové guarové pryskyřice.

Nemodifikovanými neiontovými guarovými pryskyřicemi jsou např. produkty prodávané pod názvem Vidogum OH 175 společností Unipektin a pod názvem Jaguar C společností Meyhall.

Neiontové guarové pryskyřice, jež mohou být použity podle tohoto vynálezu, jsou přednostně modifikovány hydroxy alkylovými skupinami Cj-Cí.

Mezi hydroxyalkylovými skupinami mohou být uvedeny např. hydroxymetyl-, hydroxye tyl-, hydroxypropyl’ a hydroxyb u íy 1 skupiny.

Tyto guarové pryskyřice jsou dobře známy v současném stavu oboru a techniky a mohou být připraveny např. reakcí odpovídajících alkenoxidů, jako jsou např. propylenoxidy, s guarovou pryskyřicí, Čímž je získána guarová pryskyřice s hydroxypropylový mi skupinami.

Stupeň hydroxy alky láce, jenž odpovídá poctu alkylenoxid ových molekul spotřebovaných daným počtem volných

I hydroxylových skupin přítomných na guarové pryskyřici, sc přednostně pohybuje v rozmezí od 0,4 do 1,2.

J ^:í i

« * · · · · · · · · · • · · · · «»·· · · · * • · ·♦· · « V « « « ··♦ ··· · ««·· · · ·· · ♦ · · ·« · · »·

Takové neiontové guarové pryskyřice, volitelně modifikované hvdroxyalkylskupinami. jsou prodávány např. pod o b e h o d ní m i názvy Jaguar IIP 8, Jaguar HP6 0 a Jaguar HP 120. Jaguar I)C 29 3 a Jaguar HP 105 společností Rhone-Poulenc ( Mcy ha11) nebo pod názvem Ci a 1 a c t a s o 1 4 H 4 F D 2 společnosti A q u a 1 o n.

Koncentrace neiontové guarové pryskyřice se může pohybovat přibližně od 0.01 do 10 h m. % vzhledem k celkové hmotnosti dané kompozice a přednostně přibližně mezi 0,1 a 5 h m. %.

Předmětem daného vynálezu je též k použití hotová kompozice pro oxidační barvení keratin ových vláken, a zejména lidských kcratinových vláken, jako např. vlasů, typu zahrnujícího, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a. kde je to vhodné, jeden nebo více vazebních č 1 e n ů (s p o j e k), jež se vyznačují tím. že obsahují:

(a) alespoň jeden enzym 2 - e 1 e k t r o n o v e h o o x i d o r e du kla zo v e h o typu v přítomnosti a 1 e s p o ή jednoho don o r u p r o u vede n ý e n z y in, (b) alespoň jednu neiontovou guarovou pryskyřici.

Podstata oxidační(ch) báze(í) použitých v hotové barvicí směsi není kriticky důležitým faktorem. Mohou byt voleny zejména z p a r a fe ny 1 e n d i a m i n ů. dvojitých bázi, para a min o fenolů, ortoaminofenolů a heterocyklických oxidačních hází.

Mezí para feny lendiam inv, jež jsou ve shodě s tímto vynálezem použity jako oxidační báze v barvicích kompozicích, se lze zmínit zejména o sloučeninách o níže uvedeném vzorci (1) a jejich adičníeh solích s příslušnou kyselinou:

MUl

9 • 9 • · radikál, C, - C ₄ hvdroxvalkoxylový radikál, Ci -C₄ u nichž:

- R, představuje vodíkový atom. Ci-C₄ alkylový radikál. C i - C ₄ monohydr oxy alkyl ový radikál. C₂-C₄ póly hydr oxy alkylový radikál, (C₁-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkvlový radikál, C!-C₄ alkylový radikál substituovaný dusíkatou skupinou, fenylovým nebo 4 aminofeny lovým radikálem;

- R₂ reprezentuje vodíkový atom, Ci-C₄ alkylový radikál, C^C,, mono hydro xy alkylový radikál. C ₂ - C₄ polyhvdroxval kýlový radikál, (C, - C ₄) al k o xy (C, - C₄) a 1 ky 1 o vý radikál nebo Cj-C,, alkylový radikál substituovaný dusíkatou skupinou;

- R;i představuje vodíkový atom, halogenový atom jako např. chlorový, bromový, jodový nebo fluorový atom, C[-C₄ alkylový monohydr oxy alkylový radikál, C,-C₄ radikál, acetyIamino(C₁-C₄)alkoxylový mesylam inoal koxy lov ý radikál nebo karbamoyl a mino(C₁-C₄)alkox y lov ý radikál;

- R₄ reprezentuje vodíkový nebo halogenový atom nebo Ci-C₄alkylový radikál.

Mezi dusíkatými skupinami o výše uvedeném vzorci (I) se lze zmínit zejména o aminových, mono(C₁-C₄)alkylaminových, d i < C , - C₄ )a Iky lamino vý ch, mon o hy d r oxy( C j - C₄) al kv lamino vý ch, imidazoliniových a amoniovýeh radikálech.

Mezi parafenylendiaminy o výše uvedeném vzorci (I) lze uvést zejména p-fenylendiamin, p-toluy iendiamin. 2-chloro-pf e n y 1 e n d i a m i η, 2,3 - d i m c t v 1 - p - f e η v 1 e n d i a m i n. 2,6 - d i m e t y 1 - p - f enylendiamin, 2,6-dietyl-p-fenylendiamin. 2,5-dimetyl-p-fcnylen-diamin, Ν, N - dim e ty 1 - p - f e ny 1 e n dí am ί η, N. N-dietyl-p-í enylendiamin, N,N-dipropyl-p-í enylendiamin, 4-amino-^,N-dietyl-3-mety,anilin.

N,N-bis(B-hydro.\yetyl)-p-f eny Iendiamin, 4-amino-N,N-bis-(Bh y d r o x y e l v 1) - 2 - m e t v I a n i 1 ί η. 4 - a ni i n o - 2 - c h 1 o i o - N . \ - h ί s ( β - ln d i o x y e l y 1) a η 11 i n. 2 - β - h v d r o x v e t y 1 - p - í e η v 1 e n d i a m i n. 2-fluoro-p-fenvIcndiamin. 2 - i s o p r o p y 1 - p - f e n y1 e n d i a m i η, N - ( β - h y d r o x y p r o p v 1 )·- p fenvlen diamin. 2 - li v d r o \ v m e t y I - p - f e n y 1 e n d i a tn ι n. N.N-dimetvl-3metyl-p-fenylendiamin, Ν , N - ( e t y 1 - β - h y d r o x y e t v 1) - p - f e η y I e n d i amin, N - (β, γ - d i h y d r o x v p r o p v 1) - p - f e n y 1 e n d i a m i η, N - ( 4 ' - a in i n o f e n y I) - p - f e η y 1 e n d i a ni i η, N - íe n y 1 - p - f e n y 1 e n d i a m i η, 2-p-hydroxyctyloxv-p-fenylendiamin, 2 -β - a c ely 1 a m ino e t y1 o\v-p-í e ny1e n d i a m i n a N-(p-metoxyetvl)“p-fcnylendiamin a jejich adiční soli s příslušnou kyselinou.

Mezi para feny íen diaminy o výše uvedeném vzorci (I) jsou nejvíce upřednostňovány p-fenvlendiamin, p-toluylendiamin, 2isopropyl-p-fenylendiamin. 2 -β -hydroxy etvl-p-fenvlendia min, 2β - h y d r o x y e t y I - p - f e η v I e n d i a m i η, 2 - β - h y d r o x y e t y 1 o x y - p -1 e n y 1 e n d i amin. 2,6-dimetyl-p-fenylendiamin. 2,6 - d i e t y 1 - p - f e n v 1 e n d i a m i η, 2,3-dimetyl-p-íenylendiamín. Ν, N - b i s ( β - h y d r o x y e t y i) p - f e η y 1 e n diamin, 2-chlor-p-fenylendiamin a 2 - β - a c e t v la tn i n o e ty I o \ y-pfe ny l e n d i a m i n a jejich adiční soli s příslušnou kyselinou.

Podle vynálezu se pod termínem dvojitě báze rozumějí sloučeniny obsahující alespoň dva aromatické kruhv nesoucí amino- a/nebo hydroxylskupiny.

Mezi dvojitými bázemi, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích kompozicích vc .shodě s vynálezem se lze zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících níže uvedenému vzorci (II) a jejich adičních solích s kyselinou:

dl) v nichž:

- Z, a Z₂, jež mohou být totožné nebo různé, představují hydroxylový nebo ami nicky (-NH₂) radikál, který může být substituován Ci-C₄ alkylovým radikálem nebo spojovacím Článkem Y;

- spojovací článek Y reprezentuje lineární nebo rozvětvený alkylenový řetězec obsahující od 1 do 14 uhlíkatých atomů, jenž může být přerušen nebo ukončen jedním nebo několika dusíkatými skupinami a/nebo jedním nebo několika heteroatomy, jako např. atomy kyslíku, síry nebo dusíku, a podle volby substituovanými jedním nebo několika hydroxylový mi nebo Cj-C₄ alkoxylovými radikály;

- Rj a R_fi představují vodíkový nebo halogenový atom, Ci-C₄alkylový radikál. Ci-C₄ monohydroxvalkylový radikál. C_;-C₄polyhydroxyalkylový radikál, C,-C₄ aminoalkylový radikál nebo spojovací člen Y;

* R?, Re, R „, R io, R11 a R12, které mohou být totožné nebo různé, představují vodíkový atom, spojovací člen Y nebo C|-C₄alkylový radikál;

přičemž se rozumí, že sloučeniny o vzorci (II) obsahují jen jeden spojovací člen Y na molekulu.

Mezi dusíkatými skupinami ve výše uvedeném vzorci (II) je možno uvést zejména amino-, mon o(C i-C₄) al kyl amino-, di( C i C4)alkylamino-, tri(Ci-C₄)alkvlamino-. monohvdr o xy( C i - C₄) alkylamino-, imidazoliniové a amoniové radikály.

Mezi dvojitými bázemi ve výše uvedeném vzorci (II) se lze zmínit zejména o Ν, N '-bis( β-hydroxy etyl)- N,N'-bis(4'-a min ofenyl)-l,3-diaminopropanolu, Ν, N ' - bis( β<- hydroxy e ty 1 )-N, N ' -' bis(4'-aminofenyl)etylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)-tetra4 *

4 4* » «4 1 • 4 44 m e t v 1 e n d i a m i n u. N,N'-bis(P-hydro.xyetyI)-N,N'-bis(4-aminof e n y 1) t e t r a m e t y 1 e n d i a m ί η υ, N . N ' - b i s ( 4 - m e 1 v 1 a mi n o f e η y 1) -1 c 11 a mety lendiaminu, N, N-bi$(et ví)-N,N'-his(4'-amino-3'-met vlfenv l)ety lendiaminu a 1. 8 - b i s ( 2. 5 - d i a m i n o f e n o x v ) - 3 . 5 - d i o x a oktanu a jejich adičnich solích s příslušnou kyselinou.

Mezi těmito dvojitými bázemi o vzorci (II) jsou preferovány zej měna Ν, N ' - b is( β - hy d r oxy ely 1) - Ν, N ' - b is( 4 ' - amin o feny 1) -1, 3 - diaminopropanol a I,8-bis(2,5-diaminofenoxy)-3,5-dioxaoklan nebo některá z jejich adičnich solí.

Mezi para?, min o fenoly. které mohou byt použity jako oxidační báze v barvicích kompozicích vc shodě s tímto vynálezem, je možno se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících níže uvedenému vzorci (III) a jejich adičnich solích s k v s e 1 i n o u:

(Hl) ϊ} n r Λ rl 1' ř »» iř 1» » ·» , / n 1 l^p Λ «.-3.· «·» Iv «ν 1 η η o « /μ · v ί t n m r, a k ,·. f ’’ f¹ tv ] 3 p i v u λ ι a v uj c· v xz u i r\ v v v ιινυυ n ι» i υ u v u υ V \ d l O ΓΠ. Ilv UO k. j · M 4 alkylový, Ci-C, mono hyd rox val kýlový, ( C ! - C .,) a 1 k o x y ( C , - C ₄) al kýlový, C ₍- C arninoalkyl ový nebo hydroxy(Ci-(\)a 1 k v 1 a m i n o ( C , - C 4) a 1 k y 1 o v ý radikál.

Rí4 představuje vodíkový nebo halogenový atom nebo C,-Cj alkylový. Ci-íý m o n o h y dro x y a I k y I o vy . C'₂-C.t póly hydr oxya lky lovy. Cý-tM am i n o a 1 ky 1 o vý. C , - C .j k.y a n o a 1 k y 1 o v v nebo (C, C 4) a 1 k o x v (Ci- C ) a 1 k v 1 o v v radikál, příče m ž se p ř e d p o klátíš, že · · · · · · · * • fefe· fefe fefefe · fefe · ♦ · fefefe fe · · « fefe fefefe ··· fefe fefefefefe · fe • fe fefe fefe fefe fefe fefe alespoň jeden z radikálů R₁₃ nebo R₁₄ představuje vodíkový atom.

Mezi paraamino fenoly o výše uvedeném vzorci (III) lze uvést zejména par aaminofenol, 4-amino-3-metylfenoI, 4-amino-3fluoro fenol, 4-amino-3-hydroxymetvlfenol_: 4-amino-2-metylfenol. 4-amino-2-hydroxymelylfenol, 4-amino-2-metoxymetylfenol, 4-amino-2-aminometyl fenol, 4-amino-2-(P-hydroxyetylaminometyljfenol a 4-amino-2-fluorofcnoI a jejich adični soli s kyselinou.

Mezi oríoaminofenoly, jež mohou být použity jako oxidační báze v barvicích směsích ve shodě s tímto vynálezem, lze uvést zejména 2-aminofenol, 2-amino-5-metylfenol, 2-amino-6metylfenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adični soli s příslušnou kyselinou.

Mezi heterocyklickými bázemi, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích kompozicích ve shodě s daným vynálezem, se lze zmínit zejména o derivátech pyridinu, pyrimidinu, pyrazolu a pyrazolopyrimidinu a jejich adic nich solích s odpovídající kyselinou.

Mezí deriváty pyridinu je možno uvést zvláště sloučeniny, jež jsou popsány např. v patentech GB 1,026.978 a GB

1,1 5 3.1 96, jako jsou např. 2,5-diaminopyridin, 2 - (4 - m e t o x v fenyl)amino-3-aminopyridin, 2,3 - diam ino-6 - me t oxy p v ri di η, 2-(βmetoxyetyljamin o - 3- amino-6-meto.\y pyridin a 3.4-diaminopyridin a jejich adični soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyrimidinu se lze zmínit zejména o sloučeninách popsaných např. v německém patentu D E 2.3 5 9.3 9 9 nebo japonském patentu JP 88-169.571 nebo patentové přihlášce WO 96/ 157 6 5, jako jsou např. 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4·* v* • * · • · · ·· ·

* ♦ · · « * · ·

5 h y d r o x v - 2,5,6 -1 r i a m i η ο ρ y r i m i d i η. 2 - h v d i o x v - 4 . 5.6 -t r i a m i η o p y r i tn i d ί n. 2.4 - d i h y d r o x v - 5,6 - d i a rn i η o p y r i m i d i n a 2.5,6-triaminopyrimidin a jejich adiční soli s odpovídající kyselinou.

Mezi deriváty p v r a z o 1 u je možno zmínil zvláště sloučeniny popsané v patentech DL· 3,843.892. DE 4,133.957 a patentových přihláškách WO 9 4 0 8 969. WO 94/08970, L· R - Λ - 2 , 7 3 3 . 7 4 9 a DE 1 9 5 4 3 9 8 8, jako jsou např. 4 . 5 - di am i η o-1 - me ly 1-py r azo 1. 3,4diamínopvrazol. 4. 5 - d i a m i η o -1 - ( 4 '. c h 1 o r o b e n z v 1) p y r a z o 1, 4,5d i a mí η o -1. 3 - di me t vl py r a zol, 4, 5 - d i am i n o - 3 - m e t y 1 -1 - f e ny 1 py r a zo 1, 4. 5 - d i a m i η o - 1 - tn e t v 1 - 3 - f e n v I p y r a z o 1, 4 - a rn ί η o -1, 3 - d i tn e t v 1 - 5 h y d i a z i η p y r a z o 1, 1 - b e n z v 1 - 4.5 - d i a m i n o - 3 - m e t v 1 p y r a z o 1, 4,5-dia m i n o - 3 -1 e r t - b u t v I -1 - m e t v 1 p y r a z o i, 4,5 - d i a rn i η o -1 -1 e r t - b u t y I - 3 m e t v 1 p y r a z. o 1, 4 . 5 - d i a m i η o -1 - ( β - h v d r o x y e t v 1) - 3 - m e t y 1 p y r a z o 1, 4,5d i a m i η o -1 - c I v 1 - 3 - ni e t y I p y r a z o 1. 4,5-diamino~l-etyl-.3-(4-metoxyf e n v 1) p v r a z o 1, 4. 5 - d i a m i η o -1 - e t y 1 - 3 - b y d v o x y rn e t y 1 p y r a z o 1, 4,5d i a m i n o - 3 - h v d r o x y m e t y 1 -1 - m e t y 1 p y r a z o 1. 4. 5 - d i a m i n o - 3 - b v d r o x y ni e t y I -1 - i s o p r o p y 1 p v r a z o 1, 4, 5 - d i a rn i n o - 3 - rn e ί γ I -1 - i s o p ropylpyrazol, 4 - a tn i n o - 5 - (2 - a tn i n o e t v 1) a ni i η o -1 , 3 - d i m e t γ 1 p y r a z o 1,

3,4,5-triamínopyrazol, 1 - tn e t y I - 3,4,5 -1 r i a m i η o p y r a z o 1, 3,5-dia m i η o -1 - m e 1 v 1 - 4 - tu e t v 1 a m i η o p v r a z o 1 a 3,5-di a m i n o - 4 - ( β - h y tl r o x y e 1 y 1) a in i η o - 1 - m e t v 1 p y r a z o 1 a jejich adiční soli s p ř í s 1 u š n o u kyselinou.

Mezi deriváty pyrazolpyrimidinu lze uvést zejména pyrazolof 1 , 5 - a ] py r i tn i d i n v o níže uvedeném vzorci (IV) a jejich adiční s o li s ky se linou nebo zásadou a jejich tautomernť formy, jestliže e x i s t u j e t a u t o me r ni r o v n o v aha:

(Χ)Γ (OH);

(IV) [NR₁₇R_1Bl_q • · • flfl· fl ·

	• · · flflflfl • · ·· »fl flfl	• · flfl flfl
1 6

kde:
- R 1 5 , R ! 6 ,	R_n a R,	ts, jež	mohou být totožné nebo různé
znamenají	vodíkový	atom.	Ci-C₄ alkylový radikál, arylov;

radikál. Cj-C₄ hydroxylový radikál. C₂-C., polv hydroxylový radikál, (C!-C₄)alkoxy(C i -C₄)a 1ky1 ový radikál, C,-C₄ aminoalkvlový radikál (což je možné pro amin, který je chráněn acetylovým, ureidovým nebo sulíonylovým radikálem),

C₄)alkylamino(C)-C ₄ jalkvlo vý radikál, di[( C,C ₄) a lky 1 ] am i no (C j - C ₄) a 1 ky 1 o vý radikál (je možné pro dialkylové radikály, jež tvoři 5- nebo 6-Členný uhlíkový kruh nebo heterocvklus), h y d r o x y ( C i - C ₄) a 1 k y 1 - nebo d i [ h y d r o x y (C , C₄)alkvljamino(C₁-C₄)alkvlový radikál;

- radikály X, které mohou být identické nebo rozdílné, znamenají vodíkový atom, C _L - C₄ hydroxy alkylový radikál. C ₂-C₄polyhy droxy alkylový radikál, C_t-C₄ am inoalkyl ový radikál, (C,C₄)alkylamino(Ci - C₄ )alkylový radikál, di[( C j C ₄) a 1 k y 1 j a m i n o (C [ - C ₄) a 1 k y 1 o v ý radikál (je možné pro d i a l k y 1 y tvořící 5- nebo 6-členný uhlíkatý kruh nebo heterocvklus, hydr oxy ( C ! - C ₄)a lky 1- nebo di - [ hy dr o xy ( C i - C ₄) alky 1 ] amino( C , C₄)alkvlový radikál, aminieký radikál, (C₁-C₄)alkyl- nebo d i [ (C i - C ₄) a 1 k y 11 a m i n i e k ý radikál; halogenový atom, karboxylová skupina nebo sulfonátová skupina:

- i	je	rovno	0,	1, 2	nebo 3
- P		rovno	0	nebo	1;
- q	je	rovno	0	nebo	1 ;
- n	je	rovno	0	nebo	1;

pod podmínkou, že :

- s o u č e t ρ i q j e j i n ý n e ž 0;

» fc fc « a fc • · · ·* fc fc

7

-je-li p > q i o v ti o 2, pak π j e r o v n o 0 a skupin y N R i, R , ₆ a NRrRis zaujímají polohy (2,3); (5.6); (6,7); (3,5) nebo (3.7);

- je-li p * q rovno 1 , pak nje rovno 1 a skupí n a N R, < R1₆ (nebo

NR₁₇Rig) a Oíl skupina zaujímají polohy (2,3); ( 5.6(:, (6,7); (3,5) nebo (3,7).

Jsou-li p v r a z o 1 o (1. 5 - a (p y i i m i ti i n y o výše uvedeném vzorci (IV) takové, že obsahují hydroxylovou skupinu na jedné z poloh 2, 5 nebo 7 a k dusíkovému atomu, pak existuje tautomerní rovnováha představovaná např. následujícím schématem:

Mezi p v r a z o 1 o l 1, 5 - a 1 p y r a m i d i n y o v ý š e u v e d e n e m v z o r c i (IV) lze uvést zejména:

- p y r a z. o I o | 1, 5 - a ] p v r a ni i d i n - 3 . 7 - d i a m i n :

- 2,5 - d i m e t y 1 p y r a z o 1 o ( 1,5 - a | p v r i m i d i n - 3,7 - d i a m i n ;

- p y r a z o 1 o [ 1 , 5 - a ] p y r i m i d i n - 3,5 - d i a m i n;

- 2,7 - d i m e t v 1 p y r a z o 1 o f 1 , 5 - a ] p y r i m i d i n - 3 . 5 - d i a m i n ;

- 3 - a mi η o p y r a z o 1 o | 1, 5 - a ] ρ y r i m i d i n - 7 - o 1:

- 3 - a m i η o p y r a z. o 1 o [ 1 , 5 - a j p y r i m i d i n - 5 - o 1:

- 2 - ( 3 - a m i η o p v r a z o 1 o (1, 5 - a ] p v r i m i d i n - 7 - v 1 a m i n o ) e l a η o I;

- 2 - ( 7 - a tn i η o ρ y r a z o l o [ 1 , 5 - a ] p v r i m i d i n - 3 - y 1 a m i n o ) e t a η o 1:

- 2 -1 (3 - a m i η o p y r a z o 1 o f 1 , 5 - a ] p v r i m i d i n - 7 - y I) - ( 2 h y d i' o x y e t y I) a m i η o 1 e t a η o 1;

- 2 -1 (7 - a m i η o p y r a z o l o 11 . 5 - a j p y r i m i d i n - 3 - y 1) - ( 2 h y ol i' o x v e 1 y 1) a tn i n o j e t a η o 1;

·9·· 9 9 9 « * · 9 • 9* · 9 I Μ* 9 9 9 · ·· 9*·»« · * ·· ·· · 4 49 It *9

- 5,6-dtmetylpyrazolo[l,5-aJpyramidin-3,7-diamin;

- 2,6-dimetytpyrazolo[l,5-a]pyramidin-3,7-diamin;

- 2_J5,N7_sN7-tetrametylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;

a jejich adiční soli a tautomerní formy, jestliže existuje tautomerní rovnováha.

Pyrazolo[ 1,5-a]pyrimidiny o výše uvedeném vzorci (IV) mohou být připraveny cyklizací počínaje aminopyrazolem podle syntéz popsaných v následujících odkazech:

- EP 6285 59 Beíersdorf-Lillv.

- R. Vishdu, H, Navedul, Indián J. Chem., 34b (6), 5 14, 1 995.

- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 32 0, 240, 1987.

- R.H. Springer, M.B. Schoiíen, D.E. 0'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J, Med. Chem., 25, 235, 1982.

- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, ,1, Med. Chem., 2 0, 296, 1977.

- US 3,907.779 ICN rharmaceuíicals.

Pyrazolo( 1 , 5-a jpyrimidiny podle výše uvedeného vzorce (IV ) mohou být rovněž připraveny cyklizaci počínaje hydrazinem, podle syntéz popsaných v následujících odkazech:

- A. McKillop a R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1 3 5 5, 1 9 7 7.

- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. A1 mera. J. Elguero, J. Heterocyclie Chem., 1 1 ( 3), 423, 1 974.

- K. Saito, I. Hoři, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Oxidační báze ve shodě s vynálezem přednostně reprezentuje(í) přibližně od 0,0005 do 12 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti k použití hotové barvicí kompozice a spíše ještě přibližně od 0,005 do 6 hm.% vzhledem k této hmotnosti.

·· ·« *« β» ΒΒ • · · · Β · β ΒΒΒΒ * * · * Β ΒΒΒΒ Β ΒΒ Β

Β · ΒΒΙ Β Β · Β Β « Β·Β ·· *· «»·· Β Β •· * · ΒΒ ΒΒ ΒΒ Β*

Spojovacími (vazebnými) členy, jež mohou být použity, jsou ty, jež jsou používaný obvykle v oxidačních barvicích kompozicích, tj. metaíenylendiaminy, mclaamino fenoly a metadifcnolv, mono- nebo polyhvdroxylované deriváty naftalenu, sezamový olej a jeho deriváty a heterocyklické sloučeniny, jako jsou např. deriváty indolu, indoíinu, benzimidazolu, benzomoríolinu, sezamového oleje, pyrazoloazolu, pyrroloazolu, imidazoloazolu, pyrazolopyrimidinu, pyraz.olin-3,5-dionu. pyrrolo[3,2d]oxazolu, pyrazolo[3,4-djlhiazolu, S-oxidu thiazoloazolu a S.Sdioxidu thiazoloazolu a jejich adiční soli s odpovidajíet kyselinou.

Tyto vazebné členy mohou hýt vyhrány zej měna z 2-mety 1-5aminofenolu, 5-N-(p-hydroxyetyl)amino-2-metylfenolu, 3-aminofenolu, 1,3-dihvdroxybeuzenu. l,3-dihydro\y-2-metylbenzenu, 4 chlor o-l, 3-dihydroxybenzenu, 2,4 -diam i no-1(β-hydroxyety loxy)benzenu, 2-amino-4-(p-hydroxyetylamino)-l-mctoxybenzcnu, 1,3di a mino benzenu. 1, 3 - bi s ( 2,4 - di am i η o í e n oxy )pro p a n u. sezamového oleje, α-naftolu, 6-hydroxy in dol u, 4-hydroxyindolu,4h v droxy indolu -N-met v lindolu, 6-hydroxvindolinu, 2,6-dihydroxv4-metyl pyr i dinu, III - 3 - m e í y 1 py r a z o 1 - 5 - o n u a l-fenyl-3metylpyrazoI-5-onu a jejich adičních soli s příslušnou kyselinou.

,1 sou - li tyto vazebné členy přítomny, pak přednostně reprezentují přibližné od 0.0001 do 10 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti k použití hotové barvicí kompozice a ještě lépe přibližné od 0.005 do 5 hrn.% vzhledem k léto hmotnosti.

Obecně adiční soli s kyselinou, jež mohou být použity v souvislosti s barvicími kompozicemi podle tohoto vynálezu (oxidační báze a vazebné členy), jsou voleny zejména z hvdrochtoridň’ bvdrobromidň’ síranfť ví π a η n tnléčnanh a nctanft:

• 4 *· • t · · * * · · • · »·« » • < « «· ·* • a · • > · m · · a a * · «a ·· ·· • · a a • a « « aaa aaa • a a a aa

Barvicí kompozice podle tohoto vynálezu mohou, kromě výše definovaných oxidačních bází a volitelných kombinovaných vazebních či spojovacích členů, rovněž, obsahovat přímá barviva k obohacení daných barevných odstínů třpyty či lesky. Tato přímá barviva mohou být vybírána zejména z nitroharviv, azobarviv nebo antrachinonových barviv,

Předmětem vynálezu je rovněž postup pro barvení keratinových vláken, a zejména lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, s použitím výše definované, k použití hotové barvicí kompozice.

Podle tohoto postupu je alespoň jedna k použití hotová barvicí kompozice, jak je výše definována, nanesena na daná vlákna na dobu, jež je dostatečná k vyvolání žádoucího zbarvení, načež jsou vlákna opláchnuta, podle možnosti omyta šamponem, znovu opláchnuta a vysušena.

Doba potřebná k vyvolání potřebného zabarvení na keratinových vláknech je obecně mezi 3 a 60 minutami a ještě přesněji mezi 5 a 40 minutami.

Příklady provedení vynálezu

Podle prvního specifického ztělesnění vynálezu daný postup obsahuje první krok, který spočívá v odděleném uložení, na jedné straně, kompozice (Λ) obsahující, v prostředí, které je vhodné pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a podle volby alespoň jeden spojovací člen, jak je výše definováno, a, na druhé straně, kompozice (B) obsahující, v prostředí, jež je vhodné pro barvení, alespoň jeden enzym 2-eí ektronového oxiJoreduktázového typu v

ΦΦ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ • φ Φφφ • φ · φ· ·Φ φφ φ φ φ • · φ φ φφφ φ

• Φ • Φ φφ « φ · φφφ* • · φ · φ φ φ φ φ ·· φφ φφ φ

φ φφφ φ

φφ přítomnosti alespoň jednoho do noru pro uvedený enzym a alespoň jednu neiontovou guarovou pryskyřici obsahující alespoň jednu hydrofilní jednotku a alespoň jeden mastný řetězec, a pak v jejich společném míšení v době použití, před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle jiného specifického ztělesnění tohoto vynálezu je neiontová guarová pryskyřice začleněna do kompozice (A).

Jiným předmětem vynálezu je víeeúsekové (víeeoddílové) barvicí zařízení nebo kit (stavebnicové zařízení)“ nebo jakýkoliv jiný víeeúsekový (víceoddílový) balicí systém, jehož první část Či oddíl obsahuje kompozici (A), jak je výše definována, a jehož druhá část či oddíl obsahuje kompozici (B), jak je výše definováno. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro aplikaci žádoucí směsi na vlasy, jako jsou např. zařízení popsaná v patentu FR-2,586.9 1 3 podaném jménem žadatele.

Předmětem tohoto vynálezu je rovněž nový postup pro zpracovávání Či úpravu keratinových látek, zejména vlasů, tak, aby bvlo získáno trvalé přetvařování těchto vlasů, zejména ve formě trvalou naondulovaných vlasů, přičemž tento postup zahrnuje následující kroky: (i) redukční směs je aplikována na upravovanou ke latinovou látku, přičemž keratinová látka je umisťována pod mechanickým napětím před. během nebo po uvedené aplikaci, (ii) keratinová látka je podle volby opláchnuta, (iii) na eventuálně opláchnutou keratinovou látku je aplikována oxidační kompozice, (iv) keratinová látka je podle možností opět opláchnuta.

i r • v · · · · · · • · v · * ···· · · · · · ··· · · · · flfl ·*· ··· • fl flflfl·· fl ·

2

První krok (i) tohoto postupu spočívá v nanesení redukční směsi na vlasy. Toto nanášení se provádí buď po částech na jednotlivé kadeře nebo celé najednou.

Redukční směs obsahuje např. alespoň jedno redukční činidlo, jež může být vybráno zejména z kyseliny thioglykolové, cyteinu, cysteaminu, glyceryíthioglykolátu, kyseliny thiomléčné nebo solí kyseliny thiomléčné či thioglykolové.

Obvyklý krok pro umístění vlasů pod tlakem do tvaru odpovídajícího žádoucímu konečnému tvaru (např. loknám) může být proveden jakýmikoliv vhodnými prostředky, zejména mechanickými prostředky známými samy o sobě pro udržování vlasů pod napětím, jako jsou např. natáčky na vlasy a pod.

Vlasy mohou být rovněž tvarovány bez pomoci vnějších prostředků, jednoduše prsty.

Před provedením následujícího volitelného oplač h ovacího kroku (ii) by se vlasy, na něž byla aplikována redukční směs. měly nechat obvykle několik minut stát, obecně mezi 5 minutami a jednou hodinou, přednostně mezi 10 a 30 minutami, tak, aby melo redukční Činidlo dost času pro potřebné působení na vlasy. Tato vyčkávací fáze probíhá přednostně při teplotě v rozsahu od 3 5 ° C do 4 5⁰ C, zatímco se vlasy přednostně též chrání nějakou kuklou či kapuci a pod.

Ve volitelném druhém kroku daného postupu (krok (ii)) jsou pak vlasy napuštěné (impregnované) redukční kompozicí důkladně opláchnuty vodnou kompozicí.

Dále. ve třetím kroku (kroku (iii)) je na takto opláchnuté vlasy aplikována oxidační kompozice dle vynálezu s cílem fixace vlasům daného nového tvaru.

frfrfrfr frfrfr · · · · • frfr * ♦ frfrfrfr · · · · • fr frfrfrfr· · fr frfr fr* frfr «« frfr frfr

3

Jako v případě aplikace redukční kompozice jsou pak vlasy, na něž byla nanesena oxidační kompozice, ponechány obvykle v klidu stál, což trvá několik minut, obecně mezi 3 a 30 minutami, přednostně mezí 5 a 15 minutami.

Jestliže byly vlasy udržovány pod napětím Či natočené vnějšími prostředky, pak mohou být tyto prostředky (natáčky na vlasy a pod.) odstraněny z vlasů před nebo po fixačním postupu.

Nakonec, v konečném kroku postupu podle vynálezu (krok (iv)), který je rovněž volitelný, jsou vlasy napuštěné oxidační kompozicí důkladně opláchnuty, obvykle vodou.

Konečně jsou tak získány vlasy, jež jsou měkké a lze je snadno rozplétat. Vlasy jsou vlnité.

Oxidační kompozice podle vynálezu může být rovněž použita v postupu pro odbarvování keratinových vláken a zejména vlasů.

Odbarvovací postup podle vynálezu obsahuje krok aplikace oxidační kompozice na keratinová vlákna v přítomností či nepřítomnosti pomocného oxidačního činidla. Obvykle je druhým krokem odbarvovacího postupu podle vynálezu krok oplachování keratinových vláken.

Prostředí, které je vhodné pro keratinová vlákna (nebo nosič) pro k použití hotové barvicí kompozice a pro oxidační kompozice použité pro trvalé přetvařováni (trvalou ondulaci) nebo odbarvování keratinových vláken ve shodě s vynálezem, se obvykle skládá z vody nebo ze směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla, jež má za úkol rozpuštění sloučenin, jež nemohou být dostatečně rozpustné ve vodě. Pokud jde o organické rozpouštědlo, mohou být zmíněny např. C _t - C ₄ alkanoly, » · • ·

jako jsou např. e t a η o 1. isopropanol; glycerín: g I y k o 1 v a g 1 y k o 1 é t e r v jako např. 2 - b u t o x y e t a η o l. propylenglykol. m o n o m e t v 1 é l e r propylenglykolu, m o n o m e t y 1 é t e r - a monoetvlcferdietylénglvkolu. a aromatické alkohol jako např, benzvlaJkohol nebo fenoxyetanol, podobné produkty a jejich směsi,

Tato rozpouštědla mohou být přítomna v podílech přednostně přibližné mezi 1 a 40 h m. % mezi celkovou hmotností barvicí kompozice a ještě raději přibližně mezi 5 a 30% hm.%.

pH k použití připravených barvicích směsí a oxidačních kompozicí použitých pro trvalé přetvařování (trvalou ondulaci) nebo odbarvováni keratinových vláken ve shodě s vynálezem je voleno tak, aby enzymatická aktivita 2 - e 1 e k t r o n o v é oxidoreduktázv nebyla nepříznivě ovlivněna. Pohybuje se obecně přibližně mezi 5 až 11, a spíše přibližně mezi 6.5 a 10. Může být nastaveno na žádoucí hodnotu s použitím a c i d i 1 i k a é η í c li nebo a1k a 1 i z a c n i c h činidel obvykle používaných p ro barvení keratinových vláken.

Mezi acidifikaěními činidly mohou být např. uvedeny anorganické nebo organické kyseliny jako jsou např. kyselina chlorovodíková. ortofosforecná. sírová. karboxylové kyseliny jako např. kyselina octová, kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a kyseliny su lionové.

Mezi a 1 k a 1 i z a č η í m i činidly mohou být uvedeny např. v o d n ý roztok amoniaku, uhličitany alkalických kovů. jako např. mono-, di- t rie tan ol aminy, 2-metyl-2-aminopropanol a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny o níže uvedeném vzorci (IV):

\

(V)

frfr * · · · · · · · · fr frfr « fr frfrfrfr · frfr fr fr fr ·«· frfr frfr frfr «·· frfrfr ·· frfrfrfr» · ·· frfr · · ·· · · fr· kde W je propy 1 énový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C, - C ₄ alkylovým radikálem; R₁₃, R_l4, Ri? a Riů, které mohou být identické nebo rozdílné, představují vodíkový atom nebo C j - C ₄ alkylo v ý nebo C i - C ₄ hydroxyalkvlový radikál.

K použití hotové barvicí směsi a oxidační kompozice pro trvalé přetvařování (ondulaci) nebo odbarvování keratinových vláken ve shodě s tímto vynálezem mohou rovněž obsahovat různé pomocné látky (adjuvans) používané obvykle v kompozicích pro barvení, trvalé přetvarovávání nebo odbarvování vlasů, jako jsou aniontová, kationtová. neiontová, amfotemí nebo obojetná (zwitterionlová) povrchově aktivní činidla nebo jejich směsi, aniontové, kationtové. neiontové, amfotemí polymery či polymery s obojetnými ionty nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovadla. anti oxidační Činidla. enzymy jiné než 2 elektronové oxidoreduktázv použité ve shodě s vynálezem, jako jsou např. peroxidázy. penetracní činidla, maskovací činidla, odorizační prostředky (vůně). pufry. dispergační činidla, kondicionéry jako např. silikony, křísotvorná činidla, konzervační prostředky a kalidla.

Je pochopitelné, že osoba kvalifikovaná v daném oboru či technice se bude starat o to. aby tuto nebo tyto volitelnou(é) doplňkovou! é) slouč eninu(v) tak, aby výhodné vlastnosti vnitřně spojené s kompozicemi ve shodě s daným vynálezem nebyly nebo v podstatě nebyly nepříznivě ovlivněny předpokládanou adicí či adicemi.

K použití notové barvicí kompozice a oxidační směsi použité pro trvalé přetvařování (pomoeí t.rvalé ondulace) nebo odbarvování keratinových vláken ve shodě s vynálezem mohou být • * « · • · ·

Μ * · »· * · • · · · · · · • ·« * · ···· * · · · · · · · · * * « · · · v různých formách, jako např. ve formě kapalin, krémů nebo gelů, jež jsou podle možnosti udržovány pod tlakem, nebo v jakékoliv jiné formě, jež je vhodná pro barvení, přetvarovávání (trvalou ondulací) nebo odbarvování keratinových vláken, a zejména lidských vlasů.

V případě k použití připravené barvicí kompozice, je v této kompozici přítomno(a) oxidační barvivo(va) a 2-elektronová(é) oxidoreduktáza(y), přičemž kompozice musí být zbavena plynného kyslíku tak, aby bylo zabráněno předčasné oxidaci oxidačního barviva(barviv).

Nyní budou uvedeny konkrétní příklady ilustrující daný vynález.

Ve zde výše a níže uvedeném textu vyjma toho, kde je uvedeno jinak, jsou dané procentové obsahy vyjádřeny na hmotnostním základě.

Příklady, které následují, ilustrují vynález, aniž by tím byla omezena podstata vynálezu.

PŘ IKLAD 1 : Barvicí kompozice

Z jednotlivých složek byla připravena k použiti hotová barvicí kompozice, jak je uvedeno dále (obsah složek v gramech):

- LI r i k á z a z >1 rt h robacte r glób ifo r m i s p ř i koncentraci 20 mezinárodních jednotek (1.IJ.)/mg. prodávaná společností Sigma 1.5 g

-Kyselina močová 1.5 g

- ( C _s - C j o) a 1 k v 1 ρ o 1 v g 1 u k o s i d jako vodný roztok obsahující 60% aktivní materiál (Λ.Μ.), prodávaný pod názvem Oramix CG 110 společností

8,0 g • * • fl • flfl·

-Parafenylendiamin 0,3 24 g

-Resorcinol 0,3 2 g

- Hydroxypropylguarová pryskyřice prodávaná pod názvem Jaguar HP 60 společností Mavhall 1,6 g

-Etanol 20,0 g

- Monoetanolamin vodný roztok pH 9,5

- Demineralizovaná voda do doplnění 100 g

Tato k použití hotová barvicí kompozice byla aplikována na kadeře přirozeně šedých vlasů obsahujících 90% bílých vlasů na dobu 30 minut. Vlasy byly pak opláchnuty, umyty pomocí standardního šamponu a nakonec usušeny.

Tímto způsobem byly získány kadeře vlasů zabarvené na matnou světlou barvu s tmavším odstínem.

Příklad 2: Oxidační kompozice pro trvalou ondulaci nebo odbarvování

- U r i k á z a z A rih r ob a ci e r globiformis při koncentraci 20 mezinárodních jednotek (I. U.) / m g, prodávaná společností Sigma 1,8 g

- Kyselina močová 1,65 g

-Etanol 2 0,0 g

- (C_g-Cio)alkylpolvglukosid jako vodný roztok obsahující 60% aktivní materiál (A.M.), prodávaný pod názvem Oramíx CG110 společností SEPPIC 8,0 g

- Hydroxypropylová guarová pryskyřice, prodávaná pod názvem Jaguar HP 60 společností Mavhall 0.25 g

- 2-metyl-2-amino-l-propanol vod.ný roztok ρH 9,5

-Demineralizovaná voda na doplnění 100 g

Claims

Ρ A Τ Ε Ν I ϋ V É Ν Á R Ο Κ Υ

1. Kosmetická a/nebo dermatologická kompozice určená pro zpracovávání keratinových vláken. zejména lidských keratinových vláken a obzvlášť lidských vlasů, obsahující na nosící, jež je vhodná pro keratinová vlákna:

(a) alespoň jeden enzym typu 2-elektronové oxidoreduktázv v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro uvedený enzym.

(b) alespoň jednu neiontovou pryskyřici.
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že 2elektronová oxidoreduktáza je volena z urikáz živočišného, mikrobiologického nebo biotechnologického původu.
3. Kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že 2elektronová(é) oxidoreduktáza(y) repre zen tuje(í) od 0,01 do 20 hm . % vzhledem k celkové hmotnosti dané kompozice.
4. Kompozice podle nároku 3. vyznačující se tím, že 2elektronová( č) oxidoreduktáza(v) představuj e(í) od 0,1 do 5 h m. % vzhledem k celkové hmotnosti dané kompozice,
5. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že do nor {nebo substrát) pro uvedenou 2-etektronovou oxidoreduktázu je vybírán z kyseliny močové a jejích solí.
6. Kompozice podle jakéhokoliv z předcházejících nároků vyznačujících se tím, že donor(y) p ře d s t a v u j e (í) od 0,01 do 20 hm . % vzhledem k celkové hmotnosti dané kompozice.
7. Kompozice podle nároku 6, vyznačující sc tím, že donor(y) repre zen tu je (i) od 0,1 hm.% do 5 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti dané kompozice.
8. Kompozice podle jakéhokoli v/ z předcházejících nároků 1-7. vyznačující se tím, že neiontová guarová pryskyřice je modifikována s použitím Ci-C₆ hvdroxylalkylových skupin.

• 9 · • 9 ·· >· 9 9 9 · · · 9 «9 9« · · ·* *· · ·
9. Kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že hvdroxylalkyskupinv jsou vybírány z hydroxyme tyl ových, hydroxyetyl ových, hydroxypropylových a hydroxybutylových skupin.
10. Kompozice podle nároku 8 nebo 9, vyznačující se tím, že neiontová guarová pryskyřice má stupeň hydroxyalkvlace pohybující se v rozsahu mezi 0,4 a 1,2.
11. Kompozice podle nároku buď 8 nebo 9, vyznačující sc tím, že koncentrace neiontové guarové pryskyřice leží v rozmezí od 0,01 do 10 hm .% vzhledem k celkové hmotnosti a přednostně od 0,1 do 5 hm.%.
12. K použití hotová kompozice podle jakéhokoliv z nároků 1 až 11, pro oxidační barvení keratinových vláken, a zejména lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, typu rovněž obsahujícího, v prostředí vhodném pro keratinová vlákna, alespoň jednu oxidační bázi a podle volby jeden nebo několik vazebných členů.
13. Kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že oxidační báze jsou vyb Írány z parafenyléndiaminů, dvojitých bází, orto- nebo paraaminofenolů a heterocyklických bází, jakož i adičních solí těchto sloučenin s odpovídající kyselinou.
14. Kompozice podle nároku 12 nebo 13. vyznačující se tím, že oxidační báze jsou přítomny v koncentracích pohybujících se v rozmezí od 0,0005 do 12 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti dané kompozice.
15. Kompozice podle jakéhokoliv z nároků 12 az 14, vyznačující se tím, že vazebné členy jsou vybírány z metafenylendiaminů, metaaminofenolů, metadifenolů a φ Β 4 · 4 β β Β 4 · · * φ 4 · * 4 Φ Φ · 4 · * 4 • 4 444 ♦ · 4 * φ φ ··· ·4· φ » 4 · 4 4 4 4 4 ·« ·4 44 44 44 44

3 0 heterocyklických vazebných členů a adičních solí těchto sloučeniny s kyselinou.
16. Kompozice podle jakéhokoliv z nároků 12 až 15, vyznačující se tím, že vazebné členy jsou přítomny v koncentracích v rozmezí od 0,000 1 do 10 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti kompozice.
17. Kompozice podle jakéhokoliv z nároků 13 až 16, vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou pro dané oxidační báze a vazebné cleny jsou voleny z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů, vínanů, mléěnanů a octanů.
18. Kompozice podle jakéhokoliv z nároků 12 až 17. vyznačující se tím, že obsahuje rovněž přímá barviva.
19. Kompozice podle jakéhokoliv z nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že prostředí, jež. je vhodné pro keratinová vlákna (nebo nosič), se skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.
20. Kompozice podle nároku 19, vyznačující se tím, že organická rozpouštědla mohou být přítomna v podílech přednostně sc pohybujících od 1 do 40 hm.% vzhledem k celkové hmotnosti dané kompozice a ještě lépe v rozmezí od 5 do 30 hm.%.
21. Kompozice podle jakéhokoliv z nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že pH se pohybuje v rozsahu od 5 do 1 1 a přednostně od 6.5 do 10.
22. Kompozice podle jakéhokoliv z nároků 1 až 21.

vyznačujících se tím, že rovněž obsahuje alespoň jednu pomocnou kosmetickou látku (adjuvans) používanou obvykle v kompozicích pro barvení, trvalé přetvařování (trvalou • · • · fl * fl · · • · · · fl · flflfl · flfl · fl fl flflfl·· flfl flfl flflfl flflfl fl flflfl·· · ·

3 1 ondulaci) nebo odbarvování vlasů, jež je vybírána ze skupiny skládající se neiontových, kamionových, neiontových, amfoterních či obojetných povrchové aktivních činidel nebo jejich směsí, aniontových, kationtových, neiontových, amfoterních nebo obojetných polymerů nebo jejich směsí, anorganických nebo organických zahušťovadel, antioxidačních činidel, enzymů jiných než jsou 2-elektronové oxidoreduktázv, penetrační činidla, maskovací Činidla, odorizačni prostředky (vůně), pufry, dispergační činidla, kondicionéry či stabilizační prostředky, křisotvorná činidla, konzervační prostředky a ka lidla.
23. Způsob pro barvení keraiinových vláken. a zejména lidských kcratinových vláken, jako jsou vlasy, vyznačující se tím. že alespoň jedna k použití hotová barvicí kompozice, jak je definována v jakémkoliv z nároků 12 až 22, se nanese na uvedená vlákna na dobu, jež. je dostatečná k vyvolání žádoucího zabarvení.
24. Způsob podle nároku 23, vyznačující se tím. že obsahuje první krok. který spočívá na jedné straně v samostatném ul o žení ( skladováni) kompozice (A) obsahující v prostředí, jež jc vhodné pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a podle možnosti alespoň jeden vazebný člen. jak je definován v jakémkoliv z nároků 12 až 18. a na druhé straně kompozice (B) obsahující, v prostředí vhodném pro keratinová vlákna, alespoň jeden enzym typu 2-elektronové oxidoreduktázv v přítomnosti alespoň jednoho donoru po uvedený enzym, jak je definován v jakémkoliv z *» • » · *

I · · > · « · » a · · · * * · · · * « 4 Φ V • * · · « · · * * t I · * * · • « · « ·

4 · » * # 4 ·· předcházejících nároků, a pak v jejich společném míchání v době užívání před příslušnou aplikací této směsi na keratinová vlákna; kompozice (A) nebo kompozice (B) obsahující neiontovou guarovou pryskyřici, jak je definována v předcházejících nárocích.
25. Víeeoddílové barvicí zařízení nebo „kit (stavebnicová sestava)“ vyznačující se tím, že obsahují první část či oddíl, jenž obsahuje kompozici (A), jak je definována v nároku 24, a druhou část či oddíl obsahující kompozici (B), jak je definována v nároku 24.
26. Způsob zpracování keratinových vláken, zejména vlasů, pro získání trvalého přetvařování těchto vlasů, zejména ve formě trvale zvlněných (pomocí trvalé ondulace) vlasů, přičemž tento způsob obsahuje následující kroky: (i) redukční směs je aplikována na upravovaná keratinová vlákna, kde keratinová látka je umístěna pod mechanický tlak před, během nebo po uvedené aplikaci, (ii) keratinová vlákna jsou podle volby oplachována, (iii) oxidační kompozice, jak je definována v jakémkoliv z nároků 1 až 1 1 a 19 až 22, je aplikována na eventuálně opláchnutou keratinovou látku, (iv) keratinová látka je opět dle volby opláchnuta.
27. Způsob pro úpravu keratinových vláken, zejména vlasů, aby byly odbarveny, přičemž tento způsob obsahuje aplikaci oxidační kompozice, jak je definována v jakémkoliv z ;

i nároků 1 až 1 1 a 19 až 22, jež podle možnosti obsahuje pomocný oxidační prostředek a druhý krok oplachování í keratinových vláken. , i