CZ2022406A3 - Modifikovaná kyselina sírová a její použití - Google Patents

Modifikovaná kyselina sírová a její použití Download PDF

Info

Publication number
CZ2022406A3
CZ2022406A3 CZ2022406A CZ2022406A CZ2022406A3 CZ 2022406 A3 CZ2022406 A3 CZ 2022406A3 CZ 2022406 A CZ2022406 A CZ 2022406A CZ 2022406 A CZ2022406 A CZ 2022406A CZ 2022406 A3 CZ2022406 A3 CZ 2022406A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compound containing
moiety
composition
acids
acid
Prior art date
Application number
CZ2022406A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ309859B6 (cs
Inventor
Clay Purdy
Markus Weissenberger
Kyle G. WYNNYK
Kyle G. Wynnyk
Karl W. Dawson
Original Assignee
Sixring Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sixring Inc. filed Critical Sixring Inc.
Publication of CZ2022406A3 publication Critical patent/CZ2022406A3/cs
Publication of CZ309859B6 publication Critical patent/CZ309859B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
    • D21C3/06—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides sulfur dioxide; sulfurous acid; bisulfites sulfites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/08—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with only one hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/04—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing only one sulfo group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G1/00—Lignin; Lignin derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G3/00—Glycosides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/006—Pulping cellulose-containing materials with compounds not otherwise provided for
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/78—Recycling of wood or furniture waste

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)

Abstract

Vodná kompozice kyseliny spočívající v tom, že obsahuje: kyselinu sírovou; sloučeninu obsahující aminovou část; sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a peroxid. Uvedená kompozice je schopna odstraňovat lignin z biomasy.

Description

Modifikovaná kyselina sírová a její použití
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu a kompozice užitečné při rozkládání organického materiálu, např. biomasy, oxidací, jako zejména například při odstraňování ligninu obecně z biomasy, a konkrétně způsobu a kompozice uskutečňování výše uvedeného za optimálnějších podmínek, než za kterých probíhá v současné době sulfátový způsob.
Dosavadní stav techniky
Prvním krokem při výrobě papíru, jenž je současně energeticky nejnáročnějším, je produkce dřevní buničiny. Bez ohledu návodu obsahuje dřevo a další rostlinné materiály používané k výrobě dřevní buničiny tři hlavní složky: celulózová vlákna; lignin; a hemicelulózu. Hlavním cílem vaření buničiny je oddělit vlákna od ligninu. Lignin je trojrozměrný polymer, který’ obrazně řečeno působí jako malta a přidržuje v rostlině všechna vlákna při sobě. Jeho přítomnost v hotové dřevní buničině není žádoucí a hotovému výrobku nic nepřidává. Vařením dřevní buničiny se myslí rozvlákňování objemné struktury vláknového zdroje, ať jíž jsou jím třísky, stonky nebo jiné části rostlin, na základní vlákna. Celulózová vlákna jsou nejžádanější složkou při výrobě papíru. Hemicelulózaje kratší rozvětvený uhlohydrátový polymer sestávající z různých cukerných monomerů, které tvoří náhodnou amorfní polymemí strukturu. Přítomnost hemiceiulózy v hotové dřevní buničině není pro pevnost papíru tak důležitá jako přítomnost celulózy. Uvedené platí také pro konverzi biomasy. Výzvy jsou podobné. Odlišný je pouze požadovaný výstup. Při konverzi biomasy je žádoucím výsledkem další rozklad na monokarbohydráty, zatímco postup výroby dřevní buničiny a papíru se obvykle zastaví hned po rozpuštění ligninu.
K přípravě dřevní buničiny nebo dřevnaté biomasy se používají dva hlavní přístupy: mechanické ošetření a chemické ošetření. Mechanické ošetření neboli vaření buničiny obecně sestává z fyzického rozmělňování dřevěných třísek, a tedy rozmělňování celulózových vláken s cílem je vzájemně od sebe oddělit. Mezi nedostatky tohoto přístupu patří: rozbitá nebo poškozená celulózová vlákna, tedy kratší vlákna; a kontaminace ligninem nebo zbytky na celulózových vláknech, čili přiváděni nečistot nebo jejich zanechávání v konečném výrobku. Tento postup rovněž spotřebovává velké množství energie a je investičně náročný vlivem vysokého tlaku, žíravých chemikálii a požadovaného tepla. Chemické vaření buničiny zahrnuje několik přístupů nebo postupů. Obecně se zaměřují na degradaci ligninu a hemiceiulózy na molekuly rozpustné ve vodě. Tyto nyní degradované složky jsou odděleny od celulózových vláken jejich promývánim, aniž by došlo k poškozeni celulózových vláken. Chemický postup je v současné době rovněž energeticky náročný, protože obvykle vyžaduje velké množství tepla; a v mnoha případech rovněž vyžaduje míchání nebo mechanický zásah, což navyšuje neefektivitu a náklady postupu.
Je možné se setkat se způsoby vařeni buničiny nebo zpracováni, které do různé míry kombinují chemické aspekty· vaření buničiny s mechanickými aspekty vaření buničiny. Například je možné zmínit termomechanické vaření buničiny (rovněž běžně uváděné jako TMP) a chemitermomechanické vaření buničiny (CTMP). Vybráním výhod poskytovaných jednotlivými obecnými způsoby vaření buničiny jsou ošetření navržena tak, aby snížila množství energie vyžadované mechanickým aspektem při ošetřování vaření buničiny. To může mít také přímý dopad na degradaci pevnosti nebo pevnosti v tahu u vláken, která byla vystavena těmto kombinovaným přístupům vaření buničiny. Tyto přístupy obecně zahrnují zkrácené chemické ošetření (v porovnání s běžným výhradně chemickým vařením buničiny), po kterém obvykle následuje mechanické ošetření k oddělení vláken.
Nejběžnějším postupem výroby dřevní buničiny pro výrobu papíru je sulfátový způsob. V sulfátovém způsobu jsou dřevěné třísky konvertovány na dřevní buničinu, kteráje tvořena téměř
- 1 CZ 2022 - 406 A3 čistými celulózovými vlákny. Sulfátový způsob o více krocích sestává z prvního kroku, ve kterém jsou dřevěné třísky impregnované/ošetřené chemickým roztokem. První krok se provádí namočením dřevěných třísek a jejich následné předehřátí párou. V tomto kroku dojde k nabobtnání dřevěných třísek a vypuzení vzduchu, který se v nich vyskytuje, a jeho nahrazení kapalinou. Tím dochází ke vzniku černého louhu, výsledného vedlejšího produktu ze sulfátového způsobu. Obsahuje vodu, zbytky ligninu, hemicelulózu a anorganické chemikálie. Sulfátový varný louh je silný alkalický roztok obsahující hydroxid sodný a sulfid sodný. Jakmile byly dřevěné třísky namočeny do různých chemických roztoků, prochází vařením. K dosažení odstranění ligninu z dřevěných třísek je vaření prováděno několik hodin při teplotách dosahujících až 176 °C. Při těchto teplotách lignin degraduje za vzniku ve vodě rozpustných fragmentů. Zbývající celulózová vlákna jsou po kroku vaření shromážděna a promyta.
Z US patentu č. 5 080 756 je známý vylepšený sulfátový způsob vaření a vyznačuje se přidáním kompozice spotřebované koncentrované kyseliny sírové obsahující organickou hmotu do regeneračního systému sulfátového způsobu k opatření směsi se zvýšeným obsahem síry, která je vystavena dehydrataci, pyrolýze a redukci v regenerační peci. Organická hmota v kompozici kyseliny sírové je zvláště prospěšná jako zdroj tepelné energie, která umožňuje snadné udržování vysokých hladin tepla k usnadnění oxidačních a redukčních reakcí, které probíhají v peci, výsledkem čehož je tvorba sulfidu používaného k přípravě varného louhu vhodného k vaření buničiny.
Caroova kyselina, známá také jako kyselina peroxosírová (H2SO5), je jedním z nejsilnějších známých oxidantů. K přípravě Caroovy kyseliny je známých několik reakcí, avšak jedna z nejméně komplikovaných zahrnuje reakci mezi kyselinou sírovou (H2SO4) a peroxidem vodíku (H2O2). Příprava Caroovy kyseliny tímto způsobem umožňuje připravit v další reakci peroxosíran draselný (PMPS), jenž je vzácným bělidlem a oxidačním činidlem. Třebaže má Caroova kyselina několik známých užitečných použití, za zmínku stojí její použití při odstraňování ligninu z dřeva.
Dalším potenciálním použitím sulfátového způsobu je produkce biopaliv. Jedním ze současných nedostatků produkce biopaliv je to, že vyžaduje použití částí rostlin potravinářské kvality (jako například semena), aby bylo možné transformovat uhlohydráty na palivo v přiměřeně účinném postupu. Uhlohydráty by mohly být získány z celulózových vláken s využitím biomasy nepotravinářské kvality v sulfátovém způsobu ; nicméně energeticky náročná povaha sulfátového způsobu k odstraňování ligninu způsobuje, že se jedná o méně komerčně životaschopnou volbu. Za účelem vybudování cyklu chemických rostlinných zdrojů vzniká značná potřeba energeticky účinných postupů, které mohou využívat rostlinné vstupní suroviny, jež nekonkurují produkci potravin pro člověka.
Ačkoliv je postup sulfátového způsobu vaření nej rozšířenější postup chemického vaření buničiny na světě, je mimořádně energeticky náročný a má další nedostatky, jako značný zápach kolem závodů na produkci dřevní buničiny nebo obecně emise, které jsou v současné době v mnoha zemích výroby dřevní buničiny a papíru silně regulované. Ve světle současných ekologických problémů, ekonomických problémů a změn klimatu současně s účtováním emisních poplatků je velice žádoucí aktuální postupy sulfátového způsobu optimalizovat. Za účelem poskytnutí alespoň lineárních kvalitních vláken bez současného závažného poškozování životního prostředí během jejich výroby. S ohledem na to stále existuje potřeba kompozice schopné provádět odstraňování ligninu z dřevěných látek při snížených teplotách a tlacích oproti současným postupům, aniž by byly zapotřebí dodatečné investiční náklady.
Podstata vynálezu
Podle jednoho aspektu předkládaného vynálezu je poskytnuta vodná kompozice kyseliny, obsahující:
kyselinu sírovou;
-2CZ 2022 - 406 A3 sloučeninu obsahující aminovou část;
sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a peroxid.
Podle jednoho aspektu předkládaného vynálezu je poskytnuta vodná kompozice kyseliny, obsahující:
kyselinu sírovou;
sloučeninu obsahující aminovou část;
sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a přičemž kyselina sírová a uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru ne menším než 1:1:1.
S výhodou kyselina sírová a uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru v rozmezí od 28:1:1 do 2:1:1. Výhodněji kyselina sírová a uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměm v rozmezí od 24:1:1 do 3:1:1. S výhodou kyselina sírová a uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměm v rozmezí od 20:1:1 do 4:1:1. Výhodněji kyselina sírová a uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměm v rozmezí od 16:1:1 do 5:1:1. Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu jsou kyselina sírová a uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové přítomny v molámím poměm v rozmezí od 12:1:1 do 6:1:1.
Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu jsou uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové přítomny v molámím poměm v rozmezí od 2:1 až 1:2.
Podle dalšího upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu jsou uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové přítomny v molámím poměm v rozmezí od 3:1 až 1:3.
Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu jsou uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové přítomny v molámím poměm v rozmezí od 4:1 až 1:4.
Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměm v rozmezí od 5:1 až 1:5.
Rovněž s výhodou má uvedená sloučenina obsahující aminovou část molekulovou hmotnost do 300 g/mol. Rovněž s výhodou má uvedená sloučenina obsahující aminovou část molekulovou hmotnost do 150 g/mol. Výhodněji je uvedenou sloučeninou obsahující aminovou část primární amin. Ještě výhodněji je uvedenou sloučeninou obsahující aminovou část alkanolamin. Ještě výhodněji je uvedenou sloučeninou obsahující aminovou část terciární amin.
Podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu je alkanolamin zvolený ze skupiny sestávající z monoethanolaminu; ethanolaminu; triethanolaminu; a jejich kombinací. S výhodou je alkanolaminem triethanolamin.
Podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu je sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové zvolená ze skupiny sestávající z alkylsulfonových kyselin, kde mají alkylové skupiny velikost C1-C6 a jsou lineární nebo rozvětvené; a jejich kombinací. Uvedená sloučenina s obsahující část kyseliny sulfonové je zvolena ze skupiny sestávající z kyseliny methansulfonové; kyseliny ethansulfonové; kyseliny propansulfonové; kyseliny 2-propansulfonové; kyseliny
-3 CZ 2022 - 406 A3 isobutylsulfonové; kyseliny t-butylsulfonové; kyseliny butansulfonové; kyseliny isopentylsulfonové; kyseliny t-pentylsulfonové; kyseliny pentansulfonové; kyseliny tbutylhexansulfonové; a jejich kombinací. Výhodněji, uvedenou sloučeninou obsahující část kyseliny sulfonové je kyselina methansulfonová.
Podle jednoho aspektu předkládaného vynálezu je poskytnuta vodná kompozice pro použití při odstraňování ligninu z biomasy, jako například ze dřeva, přičemž uvedená kompozice obsahuje: kyselinu sírovou;
sloučeninu obsahující aminovou část;
sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a peroxid.
přičemž kyselina sírová, sloučenina obsahující aminovou část; a sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru v rozmezí od 2:1:1 do 30:1:1.
Podle jednoho aspektu předkládaného vynálezu je poskytnuta vodná kompozice pro použití při rozvlákňování celulózy z biomasy (tj. rostlinného zdroje), přičemž uvedená kompozice obsahuje:
20-70 % hmota, kyseliny sírové z celkové hmotnosti kompozice;
sloučeninu obsahující aminovou část;
sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a peroxid;
přičemž kyselina sírová, sloučenina obsahující aminovou část; a sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru v rozmezí od 2:1:1 do 30:1:1.
Peroxidem je s výhodou peroxid vodíku.
Podle jednoho aspektu předkládaného vynálezu se představuje způsob odstraňování ligninu z biomasy/rostlinného materiálu, uvedený způsob zahrnuje:
poskytnutí uvedeného rostlinného materiálu obsahujícího celulózová vlákna a lignin;
vystavení uvedeného rostlinného materiálu účinkům kompozice obsahující:
o 20-70 % hmota, kyseliny sírové z celkové hmotnosti kompozice;
o sloučeninu obsahující aminovou část;
o sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové;
po časový úsek postačující k odstranění v podstatě veškerého ligninu přítomného v uvedeném rostlinném materiálu. Kompozice s výhodou dále obsahuje peroxid.
Uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové je s výhodou zvolena ze skupiny sestávající z alkylsulfonových kyselin, kde mají alkylové skupiny velikost C1-C6 a jsou lineární nebo rozvětvené; a jejich kombinací. Uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové je zvolena ze skupiny sestávající z kyseliny methansulfonové; kyseliny ethansulfonové; kyseliny propansulfonové; kyseliny 2-propansulfonové; kyseliny isobutylsulfonové; kyseliny tbutylsulfonové; kyseliny butansulfonové; kyseliny isopentylsulfonové; kyseliny tpentylsulfonové; kyseliny pentansulfonové; kyseliny t-butylhexansulfonové; a jejich kombinací. Výhodněji uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové je kyselina methansulfonová.
S výhodou má uvedená sloučenina obsahující aminovou část molekulovou hmotnost do 300 g/mol. Výhodněji má uvedená sloučenina obsahující aminovou část molekulovou hmotnost do 150 g/mol. Podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu má kompozice hodnotu pH nižší než 1. Podle dalšího upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu má kompozice hodnotu pH nižší než 0,5.
Vynálezci objevili, že odstraňování ligninu z biomasy, jako dřevěného materiálu/dřevní buničiny může probíhat při podstatně nižších teplotách než těch, které se používají během běžného sulfátového způsobu vaření. Ve skutečnosti byly provedeny experimenty při laboratorní teplotě s upřednostňovanými kompozicemi podle předkládaného vynálezu bylo prokázáno, že degradují
-4CZ 2022 - 406 A3 lignin přítomný v dřevěných třískách k uvolnění celulózových vláken. Podle jednoho upřednostňovaného provedení způsobu podle předkládaného vynálezu byl vzorek dřeva rozpuštěn při 30 °C po vystavení účinkům kompozice podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu. Podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu by bylo možné podstatně redukovat vstupní náklady na energie zapojené do aktuálního odstraňování ligninu v buničině s využitím způsobu zahrnujícím upřednostňovanou kompozici podle předkládaného vynálezu.
Objasnění výkresů
Vynálezu lze zcela porozumět po posouzení následujícího popisu různých provedení podle tohoto vynálezu ve spojení s přiloženým obrázkem, na kterém:
Obrázek 1 je fotografie rozpuštění dřevěné třísky v kompozici podle předkládaného vynálezu, kde uplynulý čas činil 1 minutu; a
Obrázek 2 je fotografie rozpuštění dřevěné třísky v kompozici podle předkládaného vynálezu, kde uplynulý čas činil 24 hodin.
Příklady uskutečnění vynálezu
Experimenty provedené s využitím vodné kompozice kyseliny podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu ukázaly, že lze z dřevěných třísek odstranit lignin za řízených reakčních podmínek a eliminovat nebo alespoň minimalizovat degradaci celulózy. Degradací se rozumí ztmavnutí celulózy nebo zuhelnatění (konverze na uhelnou čerň), které je symbolické v případě neřízené kyselé ataky na celulózu a její zbarvení.
S výhodou sloučenina obsahující aminovou část a sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru 1:1. Společně za přítomnosti kyseliny sírové se zdá, že dochází k určité koordinaci sloučenin, které působí jako modifikovaná kyselina sírová. V tomto ohledu se má za to, že přítomnost skupiny kyseliny sulfonové současně s aminovou skupinou tvoří část této modifikované kyseliny. Síla modifikované kyseliny je určena moly kyseliny sírové k molům sloučeniny obsahující aminovou část a sloučeniny obsahující část kyseliny sulfonové. Tudíž kompozice obsahující molámí poměr 6:1:1 kyseliny sírové: sloučeniny obsahující aminovou část: sloučeniny obsahující část kyseliny sulfonové by byla mnohem méně reaktivní než kompozice stejných složek v molámím poměru 28:1:1. Je nutné upozornit, že poměr mezi sloučeninou obsahující aminovou část a sloučeninou obsahující část kyseliny sulfonové se může různit od 0,5:1 a 2:1, aniž by byl pozorován významný dopad na reaktivitu celé kompozice, tj. při jejím umístění do přítomnosti kyseliny sírové.
Při uskutečňování odstraňování ligninu z dřeva s využitím kompozice podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu, je možné postup uskutečnit při podstatně nižších teplotách než teplotách používaných při běžném sulfátovém způsobu vaření. Výhody jsou zásadní, zde jich několik uvádíme: sulfátový způsob vaření vyžaduje k provedení postupu odstranění ligninu teploty v blízkosti 176-180 °C, upřednostňované provedení podle předkládaného vynálezu dokáže odstranit lignin ze dřeva při podstatně nižších teplotách, dokonce i při teplotě 20 °C. Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu může být odstranění ligninu ze dřeva uskutečněno při teplotách i 0 °C. Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu může být odstranění ligninu ze dřeva uskutečněno při teplotách i 10 °C. Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu může být odstranění ligninu ze dřeva uskutečněno při teplotách i 30 °C. Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu může být odstranění ligninu ze dřeva uskutečněno při teplotách i 40 °C. Podle ještě dalšího upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu může být odstranění ligninu ze dřeva uskutečněno při teplotách i 50 °C.
-5CZ 2022 - 406 A3
Podle ještě dalšího upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu může být odstranění ligninu ze dřeva uskutečněno při teplotách i 60 °C. Mezi další výhody patří: snížený vstup energie; snížení emisí a snížení investičních nákladů; snížení údržby; nižší náklady na odstávku/obrátkové náklady; rovněž je možné se setkat s výhodami v oblasti BOZP v porovnání s konvenčními kompozicemi sulfátového způsobu vaření.
V každém jednom z výše upřednostňovaných provedení je teplota, při které jsou postupy uskutečňovány, v podstatě nižší než v případě současného energeticky náročného sulfátového způsobu.
Kromě toho sulfátový způsob využívá k provedení odstranění ligninu ze dřeva vysoký tlak, který je zpočátku investičně nákladný, nebezpečný, drahý na údržbu a vykazuje vysoké obrátkové náklady. Podle upřednostňovaného provedení předkládaného vynálezu může být odstranění ligninu ze dřeva uskutečněno při atmosférickém tlaku. To zase předchází potřebě vysoce specializovaného a nákladného průmyslového vybavení, jako například tlakových nádob/vařáků. Rovněž umožňuje implementaci jednotek pro odstraňování ligninu v řadě částí světa, kde by byla dřívější implementace sulfátovacího závodu neproveditelná z řady různých důvodů.
Některé z výhod postupu podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu jsou oproti konvenčnímu sulfátového způsobu podstatné, protože jeho požadavek na teplo/energii nepředstavují pouze velký zdroj znečištění, ale ve velké míře jsou i důvodem vysoké náklady na dřevní buničinu a vysoké počáteční investiční náklady. Energetické úspory při implementaci postupu podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu se odrážejí v levnější buničině a přínosech pro životní prostředí, což by mělo jak okamžitý dopad, tak dlouhotrvající přínos pro všechny napříč generacemi.
Další úspory nákladů v úplné nebo částečné implementaci postupu podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu lze nalézt v nepřítomnosti nebo minimalizaci restriktivních předpisů k provozování vařáků při vysokých teplotách a vysokých tlacích.
Experiment 1
Upřednostňované provedení kompozice podle předkládaného vynálezu bylo zkoušeno k určení síly při odstraňování ligninu z dřevěných třísek.
Tyto experimenty byly provedeny s využitím přibližně 0,2 g dřeva a přibližně 20 g roztoku. Směsi byly míchány při 200 otáčkách za minutu při teplotě 30 °C.
Obrázky 1 a 2 zobrazují rozpouštění dřevěných třísek za přítomnosti kompozice podle upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu. Kompozice podle dotyčného upřednostňovaného provedení obsahuje kyselinu sírovou a monoethanolamin a kyselinu methansulfonovou v poměru 6:1:1. Stojí za zmínku, že roztok je po 1 minutě stále čirý (viz Obrázek 1). Kompozice kyseliny sírové by již vykazovala známky zbarvení, které naznačuje degradaci celulózy na uhelnou čerň. Ve skutečnosti roztok zůstává čirým po celou dobu experimentu, který trval až 24 hodin (viz Obrázek 2). Po 24 hodinách dokázal roztok rozpustit veškerý lignin přítomný v dřevěné třísce a současně zachovat pakety krystalické celulózy nedotčené (nebo v podstatě nedotčené). Jedná se o důkaz mírné oxidace kompozice, která se konkrétně zaměřuje na lignin a současně šetří celulózu.
Výše uvedený experiment je jasným náznakem toho, že upřednostňovaná kompozice podle předkládaného vynálezu nejen že poskytuje adekvátní rozpouštěcí kyselinu k odstranění ligninu z rostlinného materiálu, aleje cenná rovněž při řízení konečné degradace celulózového materiálu na zbytek uhelné černi vznikající při potenciálně vyšším výtěžku pro obsluhu, čímž se zvyšuje ziskovost a současně snižují emise a rizika pro zaměstnance, zhotovitele a veřejnost.
-6CZ 2022 - 406 A3
Další experimenty odstraňování ligninu
Kyselina sírová, kyselina methansulfonová (MSA), triethanolamin (TEOA) a peroxid vodíku byly smíchány se zvyšujícími se koncentracemi MSA a TEOA a reagovány s biomasou (dřevěnými třískami) přes noc za podmínek prostředí k posouzení účinnosti změny molámích poměrů na intenzitu reakce. Kontrolní zkoušky byly provedeny u příslušných směsí s pouze sulfátovaným ligninem nebo pouze celulózou přidávanou namísto biomasy. Komerčně dostupný lignin (SigmaAldrich; lignin, sulfát; výr. č. 471003) byl při zkoušení použitý jako kontrola. Komerční celulóza (Sigma-Aldrich; celulóza, vlákna (médium); výr. č. C6288) byla také při zkoušení použita jako kontrola.
Pevná fáze každé směsi byla odfiltrována po 20 hodinách doby reakce, opláchnuta vodou a vysušena v peci při 45 °C na konstantní hmotnost. Účinná směs musí rozpustit veškerý lignin a ponechat celulózu pokud možno tak, jak je. Výsledky experimentů jsou uvedeny v Tabulce 1 níže.
Tabulka 1 Regenerace pevných látek (% výchozí hmoty) po 20 hodinách doby reakce
Směs Dřevo (% hmotn. zbývající po reakci) Kontrolní lignin (% hmotn. zbývající po reakci) Kontrolní celulóza (% hmotn. zbývající po reakci)
28:1:1:28 43,21 0,00 43,21
10:1:1:10 47,13 0,00 88,63
2:1:1:2 54,65 21,74 91,92
Směs s poměrem 28:1:1:28 kyseliny sírové (použitá 96% koncentrace) k MSA k TEOA a k peroxidu vodíku (jako 30% roztok) má za následek regeneraci hmoty 43 % ze dřeva a celulózy. Ukazuje to, že směs kyseliny/peroxidu je příliš agresivní a provádí nadměrnou depolymeraci celulózy. Regenerovat nelze žádný lignin, což je požadovaný výsledek. Když je koncentrace zpomalovací směsi MSA/TEOA navýšena na desetinu koncentrace kyseliny a peroxidu, stále dochází k dostatečné depolymeraci ligninu do roztoku. Nicméně celulóza již není předmětem ataku. S touto směsí lze regenerovat 89 % celulózy. Zvýšení zpomalovací koncentrace na polovinu koncentrace kyseliny/peroxidu zpomaluje vaření biomasy v míře, která je mnohem méně žádoucí. Regenerovat je možné 55 % dřevní hmoty a 92 % celulózy, avšak do roztoku nebylo přeneseno 22 % ligninu.
Dávkový postup pomocí směsi H2SO4: TEOA: MSA: H2O2 v molámím poměru 10:1:1:10
Dávkový postup byl proveden za účelem rozšíření použití kompozic a postupu dříve uvedeného. Pro účely přípravy dávkového postupu bylo 3,409 g kyseliny sírové (93%) umístěno do velkého skleněného reaktoru (jmenovitý objem 10 litrů) a přidáno bylo 444 g kyseliny methansulfonové (70%) a 482 g triethanolaminu. Směs byla míchána rychlostí 100 otáček za minutu. Následně bylo pomalu přidáváno (po dobu 1-1,5 h) do modifikované kyseliny 3,665 g roztoku peroxidu vodíku (29%). Reaktor byl ochlazený k rozptýlení vygenerovaného tepla tak, aby teplota směsi nepřekračovala 40 °C. Po přidání peroxidu vodíku byl reaktorový systém ponechán, aby se jeho teplota vyrovnala s teplotou okolí (30 minut). Molámí poměr směsi (v pořadí přidávání) činil 10:1:1:10. Do reaktoru bylo pomalu přidáno 400 g netříděných hoblin (pilin). Monitorován byl nárůst teploty. Když teplota reaktoru dosáhla 55 °C, byl reaktor zchlazen na teplotu 26 °C. Poté již chlazení nebylo nutné. Reakce probíhala 20 h, poté byla reakční směs převedena do filtračního systému s teflonovou filtrační fólií o tloušťce 20 pm. Filtrát byl zlikvidován a zbývající filtrační koláč byl promyt 12 litry vody, dokud odtok nedosáhl hodnoty pH přibližně 6. Filtrační koláč byl sušen v peci (45 °C) přes noc. Výtěžek celulózy v porovnání s přidanou biomasou činil 43,2 %.
Obsah uhlovodíku ve výsledné celulóze byl stanoven na 94,4 %, což se přibližuje celulóze od Sigma-Aldrich s výrobní dávkou č. WXBC9745V - 95,7 %, která byla použita jako standard k porovnání. Obsah vody byl stanoven na 1,70 %, což se přibližuje celulóze od Sigma-Aldrich s
-7 CZ 2022 - 406 A3 výrobní dávkou č. WXBC9745V - 3 %, která byla použita jako standard k porovnání. Kappa# = 0, což znamená, že ve vzorku nezůstal žádný lignin. Na vzorku byla provedena rentgenová difrakce a naznačila, že zdánlivá krystalinita dosahovala 58,2 %, což je ve shodě s čísly z našich předchozích zkoušek a komerční celulóza od Aldrich měla naměřenou hodnotu 62,9 %. Provedená řádková elektronová mikroskopie prokázala materiál s velmi vysokým obsahem vláken.
Způsob k získání glukózy z dřevní buničiny by představoval výrazný posun v současném postupu, ve kterém je tato konverze chemicky, energeticky náročná, nákladná, emisně intenzivní a nebezpečná, a to vše v případě, kdy není dosahováno vysoce účinných výsledků, zejména při velkoobjemové výrobě. Žádoucí je využít kompozici, kterou lze oddělit lignin od dřeva, ale která také poskytuje obsluze určitou míru kontroly za účelem zachování celulózy, a nikoliv její degradování na uhelnou čerň, což vede k vylepšení účinnosti a výtěžku a současně ke zvýšení bezpečnosti a snížení celkových nákladů.
Podle upřednostňovaného provedení způsobu podle předkládaného vynálezu je možné dosáhnout oddělení ligninu a výsledná celulózová vlákna mohou být dále zpracována za vzniku glukózových monomerů. Chemické složení glukózy má řadu uplatnění, včetně jako startovací blok při přípravě široce používaných chemikálií, včetně zejména například diacetonidu, dithioacetalu, glukosidu, glukalu a hydroxyglukalu.
Podle dalšího upřednostňovaného provedení podle předkládaného vynálezu lze také kompozici použít k rozkladu organického materiálu oxidací, jako například při zpracování vody, čištění vody a/nebo odsolování vody. Příkladem toho je odstranění (tj. zničení) řas na filtračních membránách. Protože mohou být tyto membrány poměrně nákladné, je zřejmé, že jsou používány co nejdéle je to možné. Nicméně s ohledem na obtížnost odstranit organickou hmotu, která se na nich v průběhu času akumuluje, jsou zapotřebí nové přístupy, aby odstraňování probíhalo účinně a s co nejmenší mírou poškození membrány. Minerální kyseliny jsou příliš silné, a ačkoliv organickou hmotu odstraní, poškodí i filtrační membrány. Upřednostňovaná kompozice podle předkládaného vynálezu tento problém řeší, protože je méně agresivní než minerální kyseliny a dokáže tak odstranit organické znečišťující látky podstatně šetrnějším způsobem, který tak membránu chrání.
Třebaže byl výše uvedený vynález popsán v určité míře detailu pro účely srozumitelnosti a porozumění, osobám znalým stavu techniky bude poté, co se seznámí s tímto vynálezem zřejmé, že lze provést různé změny v podobě a detailu, aniž by tím došlo k odklonu od skutečného rozsahu vynálezu v přiložených nárocích.

Claims (21)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodná kompozice kyseliny, obsahující:
    - kyselinu sírovou;
    - sloučeninu obsahující aminovou část;
    - sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a
    - peroxid.
  2. 2. Vodná kompozice kyseliny, obsahující:
    - kyselinu sírovou;
    - sloučeninu obsahující aminovou část;
    - sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a přičemž kyselina sírová a uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru ne menším než 1:1:1.
  3. 3. Kompozice podle nároku 1 nebo 2, přičemž kyselina sírová, uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru v rozmezí od 28:1:1 až 2:1:1.
  4. 4. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, přičemž uvedená sloučenina obsahující aminovou část má molekulovou hmotnost do 300 g/mol.
  5. 5. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, přičemž uvedenou sloučeninou obsahující aminovou část je primární amin.
  6. 6. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, přičemž uvedenou sloučeninou obsahující aminovou část je alkanolamin.
  7. 7. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, přičemž uvedenou sloučeninou obsahující aminovou část je terciární amin.
  8. 8. Kompozice podle nároku 6, přičemž uvedený alkanolamin je zvolen ze skupiny sestávající z monoethanolaminu; diethanolaminu; triethanolaminu; a jejich kombinací.
  9. 9. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, přičemž uvedeným alkanolaminem je triethanolamin.
  10. 10. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, přičemž uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové je zvolena ze skupiny sestávající z alkylsulfonových kyselin a jejich kombinací.
  11. 11. Kompozice podle nároku 10, přičemž uvedená kyselina alkylsulfonová je zvolena ze skupiny sestávající z alkylsulfonových kyselin, kde mají alkylové skupiny velikost C1-C6 a jsou lineární nebo rozvětvené; a jejich kombinací.
  12. 12. Kompozice podle nároku 11, přičemž uvedená kyselina alkylsulfonová je zvolena ze skupiny sestávající z kyseliny methansulfonové; kyseliny ethansulfonové; kyseliny propansulfonové; kyseliny 2-propansulfonové; kyseliny isobutylsulfonové; kyseliny t-butylsulfonové; kyseliny butansulfonové; kyseliny isopentylsulfonové; kyseliny t-pentylsulfonové; kyseliny pentansulfonové; kyseliny t-butylhexansulfonové; a jejich kombinací.
  13. 13. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, přičemž uvedenou sloučeninou obsahující část kyseliny sulfonové je kyselina methansulfonová.
    -9 CZ 2022 - 406 A3
  14. 14. Vodná kompozice pro použití při odstraňování ligninu ze dřeva, přičemž uvedená kompozice obsahuje:
    - kyselinu sírovou;
    - sloučeninu obsahující aminovou část;
    - sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a
    - peroxid.
    přičemž kyselina sírová, sloučenina obsahující aminovou část; a sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru v rozmezí od 2:1:1 do 28:1:1.
  15. 15. Vodná kompozice pro použití při zpracování a depolymeraci celulózy z rostlinné biomasy, přičemž uvedená kompozice obsahuje:
    20-70 % hmota, kyseliny sírové z celkové hmotnosti kompozice;
    sloučeninu obsahující aminovou část;
    sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a peroxid;
    přičemž kyselina sírová, sloučenina obsahující aminovou část; a sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru v rozmezí od 2:1:1 do 28:1:1.
  16. 16. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, přičemž peroxidem je peroxid vodíku.
  17. 17. Způsob odstraňování ligninu z rostlinného materiálu, přičemž uvedený způsob zahrnuje:
    - poskytnutí uvedeného rostlinného materiálu obsahujícího celulózová vlákna a lignin;
    - vystavení uvedeného rostlinného materiálu účinkům kompozice obsahující:
    o 20-70 % hmota, kyseliny sírové z celkové hmotnosti kompozice;
    o sloučeninu obsahující aminovou část;
    o sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové;
    po časový úsek postačující k odstranění v podstatě veškerého ligninu přítomného v uvedeném rostlinném materiálu.
  18. 18. Způsob podle nároku 17, přičemž uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové je zvolena ze skupiny sestávající z kyseliny methansulfonové; kyseliny ethansulfonové; kyseliny propansulfonové; kyseliny butansulfonové; kyseliny pentansulfonové; kyseliny hexansulfonové; a jejich kombinací.
  19. 19. Způsob podle nároku 17 nebo 18, přičemž uvedená sloučenina obsahující aminovou část má molekulovou hmotnost do 300 g/mol.
  20. 20. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 17 až 19, přičemž uvedená kompozice dále obsahuje peroxid.
  21. 21. Vodná kompozice kyseliny, obsahující:
    - kyselinu sírovou;
    - sloučeninu obsahující aminovou část;
    - sloučeninu obsahující část kyseliny sulfonové; a
    - peroxid;
    přičemž uvedená sloučenina obsahující aminovou část a uvedená sloučenina obsahující část kyseliny sulfonové jsou přítomny v molámím poměru v rozmezí od 2:1 do 1:2.
CZ2022-406A 2020-02-28 2021-02-26 Vodná kompozice kyseliny CZ309859B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA3074194A CA3074194A1 (en) 2020-02-28 2020-02-28 Modified sulfuric acid and uses thereof
CA3,074,194 2020-02-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2022406A3 true CZ2022406A3 (cs) 2022-11-02
CZ309859B6 CZ309859B6 (cs) 2023-12-20

Family

ID=77460650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2022-406A CZ309859B6 (cs) 2020-02-28 2021-02-26 Vodná kompozice kyseliny

Country Status (24)

Country Link
US (2) US11760720B2 (cs)
EP (1) EP4110986A1 (cs)
JP (1) JP2023515044A (cs)
KR (1) KR20220138012A (cs)
CN (1) CN115176054A (cs)
AR (1) AR121447A1 (cs)
AU (1) AU2021226137A1 (cs)
BR (1) BR112022016311A2 (cs)
CA (3) CA3074194A1 (cs)
CL (1) CL2022002302A1 (cs)
CO (1) CO2022012838A2 (cs)
CR (1) CR20220481A (cs)
CZ (1) CZ309859B6 (cs)
EC (1) ECSP22075396A (cs)
GB (1) GB2608072B (cs)
IL (1) IL295813A (cs)
JO (2) JOP20220197A1 (cs)
MA (1) MA57570B1 (cs)
MX (1) MX2022010586A (cs)
PE (1) PE20230378A1 (cs)
RS (1) RS20220802A1 (cs)
UY (1) UY39101A (cs)
WO (1) WO2021168537A1 (cs)
ZA (1) ZA202209485B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3110389A1 (en) * 2021-02-25 2022-08-25 Sixring Inc. Modified sulfuric acid and uses thereof
CA3122786A1 (en) * 2021-06-18 2022-12-18 Sixring Inc. Temperature-controlled delignification of biomass
CA3149493A1 (en) * 2022-02-18 2023-08-18 Fluid Energy Group Ltd. Composition for use in the destruction of naphtenic acids
CA3151040A1 (en) * 2022-03-04 2023-09-04 Sixring Inc. Improved cellulose to cellobiose conversion process
CA3154055A1 (en) * 2022-04-01 2023-10-01 Sixring Inc. Method to manufacture biofuel
CA3170772A1 (en) * 2022-08-19 2024-02-19 Sixring Inc. Improvements in biomass fermentation into ethanol

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US779357A (en) * 1899-05-25 1905-01-03 Levi S Gardner Oil-cup.
US2855351A (en) 1954-09-20 1958-10-07 Sanford Process Co Inc Process for electrolytically producing oxide coating on aluminum and aluminum alloys
DE3428352A1 (de) 1984-08-01 1986-02-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur delignifizierung und bleiche von zellstoffen
GB8508010D0 (en) 1985-03-27 1985-05-01 Unilever Plc Liquid bleaching compositions
GB2175621B (en) 1985-05-28 1989-07-05 Lion Corp Bleaching compositions
DE3529968A1 (de) * 1985-08-22 1987-02-26 Basf Ag Verfahren zum faerben von papier
CA1332862C (en) 1989-07-10 1994-11-08 Marsulex Inc. Kraft pulping process
US5589032A (en) * 1992-09-21 1996-12-31 North Carolina State University Process for preparing a bleaching liquor containing percarboxylic acid and caro's acid
CA2115881C (en) * 1993-02-25 2000-05-23 Michael G. Paice Non-chlorine bleaching of kraft pulp
JPH07206804A (ja) 1994-01-26 1995-08-08 Mitsui Toatsu Chem Inc タウリンの精製方法
CA2134270C (en) 1994-10-25 2005-07-26 Drew John Drexler Nox destruction in sulphuric acid
EP0779357A1 (en) * 1995-12-16 1997-06-18 The Procter & Gamble Company Stable emulsions comprising a hydrophobic liquid ingredient
US20030224960A1 (en) * 1998-09-30 2003-12-04 The Procter & Gamble Co. Liquid bleaching compositions packaged in spray-type dispenser and a process for pretreating fabrics therewith
DE19916347C1 (de) * 1999-04-12 2000-11-09 Rhodia Acetow Ag Verfahren zum Auftrennen lignocellulosehaltiger Biomasse
US20070087637A1 (en) * 2004-10-15 2007-04-19 Zart Bryan J Connector assembly for an implantable medical device and process for making
BRPI0918489A2 (pt) * 2008-09-08 2015-12-01 Basf Se processo integrado para produzir polpa e pelo menos um material de valor de baixo peso molecular
JP5432182B2 (ja) 2008-12-01 2014-03-05 クミアイ化学工業株式会社 農薬粒状水和剤組成物の製造方法
JP5471049B2 (ja) * 2009-06-09 2014-04-16 三菱瓦斯化学株式会社 Ｔｃｆ漂白パルプの製造方法
KR20130069419A (ko) * 2011-12-15 2013-06-26 미쓰비시 마테리알 가부시키가이샤 구리 혹은 구리기 합금 표면의 산화 피막의 제거 방법 및 이 방법을 사용하여 회수한 구리 혹은 구리기 합금
CN103572306B (zh) 2012-07-30 2016-04-13 比亚迪股份有限公司 用于铜表面退镍的退镀液及其制备方法和用于退去铜表面镍的方法
US9890321B2 (en) 2012-10-22 2018-02-13 Halliburton Energy Services, Inc. Wellbore servicing compositions and methods of making and using same
WO2015037424A1 (ja) * 2013-09-12 2015-03-19 三菱瓦斯化学株式会社 セルロースの製造方法
TW201522380A (zh) * 2013-10-02 2015-06-16 Basf Se 含纖維素生質之加工方法
ES2724323T3 (es) * 2013-11-06 2019-09-10 Evonik Degussa Gmbh Procedimiento para la deslignificación y el blanqueo de pasta de celulosa
CN103820796B (zh) 2014-03-26 2016-01-13 东莞市凯盟表面处理技术开发有限公司 一种不含氮、磷元素的环保不锈钢酸洗剂及其应用方法
KR102131394B1 (ko) * 2014-04-02 2020-07-08 동우 화인켐 주식회사 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
US10869479B2 (en) * 2014-04-28 2020-12-22 American Sterilizer Company Wipe for killing spores
MX2017003602A (es) 2014-09-17 2017-07-13 Lonza Ag Composiciones de desinfectante de peroxido de hidrogeno activado.
US9499405B2 (en) 2015-03-10 2016-11-22 Ei Du Pont De Nemours And Company Process for producing sulfuric acid with low levels of niter
CN109761380A (zh) * 2019-03-04 2019-05-17 乌鲁木齐市科发展精细化工有限公司 含有示踪聚合物的无磷阻垢剂及其制备方法
CN109877097A (zh) 2019-03-29 2019-06-14 瓮福达州化工有限责任公司 湿法磷酸净化工艺用浓缩系统的清洗方法
CN110485188B (zh) 2019-07-16 2020-11-24 华南理工大学 一种木质纤维同步制备高纯纤维素和木质素纳米颗粒的方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
MA57570B1 (fr) 2023-06-28
CA3110555C (en) 2022-11-22
BR112022016311A2 (pt) 2022-10-04
ZA202209485B (en) 2024-01-31
MX2022010586A (es) 2022-09-09
CA3167044A1 (en) 2021-08-28
CO2022012838A2 (es) 2022-09-20
MA57570A1 (fr) 2022-12-30
UY39101A (es) 2021-08-31
KR20220138012A (ko) 2022-10-12
US20210269394A1 (en) 2021-09-02
CA3110555A1 (en) 2021-08-28
AR121447A1 (es) 2022-06-08
GB202213621D0 (en) 2022-11-02
US20230382852A1 (en) 2023-11-30
JOP20220196A1 (ar) 2023-01-30
CL2022002302A1 (es) 2023-03-03
PE20230378A1 (es) 2023-03-06
JP2023515044A (ja) 2023-04-12
ECSP22075396A (es) 2022-11-30
GB2608072A (en) 2022-12-21
RS20220802A1 (sr) 2022-10-31
JOP20220197A1 (ar) 2023-01-30
CN115176054A (zh) 2022-10-11
AU2021226137A1 (en) 2022-08-18
CR20220481A (es) 2023-03-03
WO2021168537A1 (en) 2021-09-02
US11760720B2 (en) 2023-09-19
CA3074194A1 (en) 2021-08-28
CZ309859B6 (cs) 2023-12-20
EP4110986A1 (en) 2023-01-04
IL295813A (en) 2022-10-01
GB2608072B (en) 2024-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2022406A3 (cs) Modifikovaná kyselina sírová a její použití
CZ2022407A3 (cs) Modifikovaná kyselina alkylsulfonová a její použití
CZ2022403A3 (cs) Modifikovaná kyselina sírová a její použití
CA3128673A1 (en) Modified sulfuric acid and uses thereof
OA21385A (en) Modified sulfuric acid and uses thereof.
TR2022012045T2 (tr) Modified sulfuric acid and uses thereof
EP4305093A1 (en) Modified sulfuric acid and uses thereof
CA3110364A1 (en) Modified sulfuric acid and uses thereof
CA3110390A1 (en) Modified sulfuric acid and uses thereof
CA3110367A1 (en) Modified sulfuric acid and uses thereof