CZ2003862A3 - Kontinuální způsob výroby stabilního herbicidního vodného suspenzního koncentrátu - Google Patents

Description

Vynález se týká kontinuálního způsobu přípravy stabilního herbicidního vodného suspenzního koncentrátu, který obsahuje zejména pendimetalin, a to jak samotný, tak popřípadě v kombinaci s jiným pesticidem.

Dosavadní stav techniky

Stabilní vodný suspenzní koncentráty obsahující pendimetalin, a to samotný nebo v kombinaci s dalším herbicidem a způsoby jejich přípravy jsou popsány v patentu US 5 624 884. Nicméně, tyto způsoby, které jsou tam popsány, jsou dvoustupňové způsoby, při kterých prvním stupněm je získání horké vodné emulze roztaveného pendimetalinu a druhý stupeň spočívá v ochlazení zmíněné emulze ke krystalizaci pendimetalinu, čímž vznikne vodný suspenzní koncentrát. Popřípadě se může přidat třetí mlecí stupeň. Oddělené stupně výroby horké emulze, následného ochlazení této emulze a popřípadě mletí ochlazené emulze, činí nezbytným neintegrovaný diskontinuální postup. To znamená, že požadovaný produkt se musí vyrábět po oddělených várkách o stejných objemech a tento proces musí začínat, končit a opět začínat, a tak dále. Takovéto vsázkové procesy jsou pro výrobu ve větším měřítku velmi zdlouhavé, pracné a mají vysoké nároky na energii.

Z těchto důvodů je cílem vynálezu vyřešit jednostupňový kontinuální způsob, vhodný pro přípravu stabilní herbicidního vodného suspenzního koncentrátu ve výrobním měřítku.

• ·

Podle vynálezu se tyto stabilní herbicidní prostředky mohou připravit výkonným a efektivním způsobem za kratší dobu, s nižší pracností a s nižší spotřebou energie.

Podstata vynálezu

Shora uvedené nedostatky řeší způsob přípravy vodného suspenzního koncentrátu podle vynálezu, při kterém se mísí roztavený proud pendimetalinu o teplotě asi 57°až°75°C s proudem vody, který obsahuje přísady a očka krystalů oranžového pendimetalinu, přičemž uvedený vodný proud má teplotu asi -3°C až 5°C.

Podrobný popis vynálezu

Pendimetalin je nízkotající dinitroanilinový herbicid, použitelný pro zemědělské a zahradnické aplikace a pro ošetřování trávníků. V pevné formě existuje pendimetalin primárně ve dvou polymorfních formách, obecně v oranžové formě a ve žluté formě. Je známo, že prostředky, obsahující krystalický pendimetalin ze 100 % v oranžové formě nebo jako směs oranžové a žluté formy v poměru 96:4, počítáno jako oranžová forma : žlutá forma, vykazuje vyšší stabilitu. Nicméně udržení poměru modifikací v pendimetalinu při jeho výrobě, kdy dochází k převádění roztaveného pendimetalinu na pevný pendimetalin je, jak známo, obtížné. US 5 624 884 popisuje stabilní vodné suspenzní koncentráty pendimetalinu a způsoby jejich přípravy. Zmíněné způsoby však vyžadují dvoustupňový postup, který se musí provádět diskontinuálně po várkách.

• © · · © · • · · ·· ··· · ···· ·· · ·· · • ···· · · · · · ·· · · ·· ··

Překvapivě bylo nyní zjištěno, že stabilní vodný suspenzní koncentrát pendimetalinu se může připravit kontinuálním jednostupňovým způsobem, který zahrnuje míchání proudu roztaveného který má teplotu asi 57° až 75 °C, s vodným proudem, který obsahuje přísady (dále též koformulanty) a očka krystalů oranžového pendimetalinu, s použitím intenzivního střihu, přičemž uvedený vodný proud má teplotu asi -3°C až 5°C. Výhodně se při způsobu podle vynálezu okamžitě vytváří stabilní vodná suspenze jemných, pravidelných, oranžových krystalů pendimetalinu. Způsob podle vynálezu se může provádět kontinuálně konvenčními prostředky jako je in-line homogenizér/dispergátor s vysokým působením střihu. Alternativně se může tento způsob, pokud je to žádoucí, provádět po várkách. Stabilní herbicidní vodný koncentrát, který se připraví způsobem podle suspenzní vynálezu, se může popřípadě mlít, aby se dosáhlo střední velikosti suspenzních částic menší než 5-20 mikrometrů,

Způsob podle vynálezu se také dá použít pro přípravu stabilních vodných suspenzních koncentrátů, obsahujících pendimetalin v kombinaci s jedním nebo více pesticidy, které mají nízkou teplotu tání nebo jsou rozpustné ve vodě. Například může být jako přídavný pesticid přidáván do chlazeného vodného proudu před míšením shora popsaných dvou proudů pesticid, rozpustný ve vodě.

Prostředky, vyráběné způsobem podle vynálezu obvykle obsahují, vyjádřeno jako hmotnost v určitém objemu, asi 5,0 g/100 ml až 50 g/100 ml pendimetalinu; asi 0 až 50,0 g/100 ml jednoho nebo více přídavných pesticidů, které jsou rozpustné ve vodě; asi 3,0 g/100 ml až 30,0 g/100 ml koformulantů, jako jsou povrchově aktivní látky, dispergační činidla, smáčedla, protimrazová činidla, odpěňovací činidla, ·· ···· ·· • · · · • · · · · • · suspendační přísady, zahušťovadla, stabilizátory nebo podobně; a asi 20,0 až 92,0 g/100 ml vody.

Jak se uvádí v popisu a v nárocích, termín koformulant znamená přísadu jako: vodorozpustný pesticid, t.j. herbicid, fungicid, insekticid, regulátor růstu rostlin, nebo podobně; protimrazové činidlo, t.j. etylenglykol, propylenglykol, glycerin, močovina nebo podobně; odpěňovací činidlo, t.j. silikonovou sloučeninu nebo podobně; suspendační činidlo, t.j. siliku, MgSCh nebo podobně; zahušťovadlo t.j. jíl, polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidon, polyakry]amid nebo podobně; stabilizátor, t.j. formaldehyd, metyl nebo propyl parahydroxybenzoát, benzoát sodný nebo podobně, povrchově aktivní činidlo jako je dispergačni činidlo, smáčedlo nebo podobně, atd.; nebo standardní inertní přísadu, používanou v zemědělských suspenzních koncentrátech.

Pesticidy rozpustné ve vodě, jejichž použití se dá předpokládat při způsobu výroby podle vynálezu jsou například herbicidy: kvartérní soli aminofosfonových nebo fosflnových kyselin jako je glyfosat, glufosinat nebo podobně; substituované fenoxysloučeniny nebo soli kyseliny benzoové soli such as 2,4-D, 2,4-DB, MCPP, MCPA, dicamba, chloramben, nebo podobně; ímidazolínony jako je imazaquin, imazethapyr, imazamox, imazapic, imazapyr nebo podobně; nebo jakékoliv známé herbicidní činidlo, které je rozpustné ve vodě, a které vykazuje fyzikálně/chemické vlastnosti, které umožňují jejich přidávání při přípravě vodných suspenzních koncentrátů. Dále se mohou použít také fungicidy, insekticidy nebo regulátory růstu rostlin, které jsou rozpustné ve vodě a vykazují fyzikálně/chemické vlastnosti, které umožňují jejich přidávání při přípravě vodných suspenzních koncentrátů.

• · 9 9 9 · · · · 9 • 9 · · · · · · · · ·99· ··· ·· 99 99 99

Povrchově aktivní činidla (včetně dispergačních činidel a smáčedel), vhodná pro použití jako koformulanty při způsobu podle vynálezu jsou například: kondenzáty etylenoxid/propylenoxid, alkylarylové nebo arylarylové etoxyláty nebo jejich deriváty, lignosulfonáty; kresol- nebo naftalen-formaldehydové kondenzáty nebo jejich sulfonáty; polykarboxyláty nebo jejich deriváty nebo jejich směsi. Výhodná povrchově aktivní činidla jsou: aniontové polymeráty, jako jsou směsi alkylaryl- nebo arylaryl- etoxylátů nebo jejich deriváty, resolformaldehydové kondenzáty nebo jejich sulfonáty, naftalenformaldehydové kondenzáty nebo jejich sulfonáty nebo lignosulfonáty. Výhodnější povrchově aktivní činidle jsou směsi alkyl, aryl- a arylarylethoxylátů nebo jejich deriváty.

V souladu s tím mohou stabilní vodné suspenzní koncentráty pendimetalínu být připravovány mícháním proudu roztaveného pendimetalínu, který má teplotu asi 57° až 75°C s vodným proudem, obsahujícím koformulanty plus oranžový pendimetalinové očkovací krystaly, přičemž uvedený vodný proud má teplotu asi -3° až 5°C za vysokého střihu. Při současné praxi se roztavený proud technického pendimetalínu při 57° až 75°C kontinuálně přivádí za účelem míšení do vysokostřihového dispergátoru/homogenizéru s vodným proudem, obsahujícím koformulanty a asi 16-24 % oranžového pendimetalinových očkovacích krystalů, přičemž uvedený vodný proud se před tím předchladí na teploty asi -3°C až 5°C, aby se vyrobil kontinuální proud, vystupující ze zařízení, který obsahuje stabilní vodný suspenzní koncentrát pendimetalínu. Kontinuálně simultánně se přivádí a mísí proud roztaveného pendimetalínu a chlazený vodný proud do in-line dispergátoru/homogenizéru a kontinuálně se odebírá suspenzní koncentrát oranžového pendimetalínu a dalších složek. Způsob podle vynálezu dosahuje optimální produktivity při signifikantním ušetření času, při ·· ·· ♦ · ··· ·

• · · · · · · · • · · · · • · · · · · • · · · · • · · ·

.........

výrazném snížení pracnosti a při výrazném ušetření na energetických zdrojích. Popřípadě se takto vyrobený suspenzní koncentrát může mlít v kuličkovém mlýně při asi 20-29°C, čímž se dosáhne velikosti částic menší než 5-20 mikronů.

Pesticidy rozpustné ve vodě mohou být koformulovány s pendimetalinem s použitím způsobu podle vynálezu tak, že se příslušný pesticid rozpustí ve vodě před míšením s proudem pendimetalinu, přičemž tato voda obsahuje koformulanty a očkovací krystaly oranžového pendimetalinu, takže se vytvoří proud, který se pak mísí s proudem pendimetalinu.

Výhodně netvoří prostředky, vyráběné způsobem podle vynálezu, poté co jsou zpracovány, příliš velké, prodloužené krystaly. Zpracování a výroba se proto nepřerušují v důsledku shlukování, způsobeného růstem krystalů. Dále je třeba uvést, že zemědělská aplikace a účinnost vyráběného suspenzního koncentrátu omezena ani oslabena nestejnoměrným rozložením velikostí částic, usazováním ani růstem krystalů.

Pro jasnější srozumitelnost vynálezu jsou dále uvedeny příklady jeho konkrétních provedení. Tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nejsou zamýšleny tak, že by jakkoliv omezovaly rozsah vynálezu ani principy, na kterých je vynález založen. Pochopitelně, kromě popsaných a znázorněných provedení vynálezu jsou možné různé modifikace vynálezu, které budou po prostudování příkladů provedení a shora uvedeného popisu vynálezu odborníkům v oboru zřejmé. Tyto modifikace také spadají do rozsahu vynálezu a nároků.

Pokud není uvedeno na určitém místě popisu jinak, jsou všechny díly, uváděné v popisu, míněny jako díly hmotnostní.

«0 0000 ·· 0000 00 0000 • · 0 · · · · · 0 • · · · 0 0 0 ·· 0 • · 0 · 0 · · · 0 0

0 0000 0000 0000 000 00 00 00 00

Příklady 1-7

Příprava stabilního vodného suspenzního koncentrátu

Prostředky obsahující pendimetalin

Vodný proud, obsahující koformulanty a 16-24 % oranžového krystalického pendimetalinu, se předchladí na teploty v rozmezí

-3°C az se ve vysokostřihovém dispergátoru/homogenizéru s proudem roztaveného pendimetalinu při teplotách 57°C až 75°C, čímž získá koncentrovaný vodný suspenzní oranžový krystalický pendimetalin.

S použitím shora uvedeného způsobu se získají vodné suspenzní koncentráty, uvedené v tabulce I.

* * *4*4

4*44

množství, potřebné do 100

Voda*	Ethylenoxid/propylenový kondenzát	Etylenglykol	Silíkonov protipěnivá přísada	roztok	Formaldehyd 38 %	Xantanová guma	Srážená silika	Močovina	Ti o I—1 to b σ o X v; I—1 sv rt o < np CT Φ H- < rt	Kyselina octová pH 7,4	Na+ lignosulfonát	Trietanolaminová sůl fosforečnanu polyarylaryletoxylátu	Na+ kresolformaldehydový sulfonovaný kondenzát	Na+ kesolformaldehydový kondenzát	Imazaquin	Pendimetalin	SLOŽENÍ
QS		8,0	O ••M CU	1	0,25	O	0, 75	1	1	*	o	1	1	1	5,0	30,0	pa
iO ω		CO o	o ·» pa	o ·«< IO Cn	1	o [—1	1	1	1	1	1	CO 4^	1	1	1	33, 0	ΓΟ
ιΟ ω		co o	0,5	0,25	1	o pa	1	1	1	1	1	1	4^ to	t	1	40, 0	ω
ιΟ ω		1	O ·> to	0,25	1	O I—1	1	1	1	1	1	1	1	4^	1	4b, O O
ιΟ ω		1	o ω	0,25	1	o pa	1	1	1	1	4^. oo	1	1	1	1	4^ O O	cn
!O ω		5, 0	pa O	1	0,5	O to	1	1	3, 0	1		1	1	í	1	o o
ιΟ ω		1	0,3	1	o	0,16	1	13,3	1	1		1	4^ to	1	1	33,0	-o

TABULKA ·« · · ··«· £0O3~ <?&JL

9999

9 9 9

9 9 9

9 9 9 · • · · · V

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Způsob přípravy stabilního vodného suspenzníhO' koncentrátu, při kterém se míchá roztavený proud pendimetalinu, který má teplotu asi 57 °C až 75°C s vodným proudem, obsahujícím přísady a očka krystalů oranžového pendimetalinu, přičemž uvedený vodný proud má teplotu asi -3 °C až 5 °C.
2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená očka krystalů jsou přítomna v množství asi 16 % až 24 %.
3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené přísady jsou vybrány ze skupiny, do které patří povrchově aktivní látka, protimrazové činidlo, odpěňovací činidlo, suspendační přísada, zahušťovadlo, stabilizátor, vodorozpustný pesticid a jejich směs.
4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedené povrchově aktivní činidlo je zvoleno ze skupiny, sestávající z kondenzátů etylenoxid/propylenoxid, alkylaryl nebo arylaryl ethoxylátů, lignosulfonátu, kresolformaldehydových kondenátů nebo jejich sulfonátů, naftalen-formaldehydových kondenzátů nebo jejich sulfonátů, polykarboxylátů nebo jejich derivátů, a jejich směsí.
5. 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedené povrchově aktivní činidlo je zvoleno ze skupiny, sestávající z alkylaryletoxylátů, trietanolaminových solí nebo draselných solí polyarylaryletoxylát fosfátů, polyarylarylpolyoxyethylen fosforečných kyselin, natrium kresolformaldehydových kondenzátů, sodných solí sulfonovaných kresolformaldehydových kondenzátů, a jejich směsí.

   ·· totototo • · • to • to • to ·· • · · ·«·

   9 ·
6. 6. Způsob podle nároku, 3 vyznačující se tím, že protimrazová přísada je zvolena ze skupiny, sestávající z etylenglykolu, propylenglykolu, glycerinu, močoviny, a jejich směsi.
7. 7. Způsob podle nároku, 3 vyznačující se tím, že zahušťovadlo je zvoleno ze skupiny, sestávající se z jílu, srážení siliky, polyvinylalkoholu, polyvinylpyrrolidonu, polyakrylamidu, a jejich směsi.
8. 8. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že stabilizátor je zvolen ze skupiny, sestávající z 38% roztoku formaldehydu, metyl nebo propyl parahydroxybenzoátu, 2-brom-2-nitropropan-l, 3-diolu, benzoátu sodného, glutaraldehydu, o-fenylfenolu, benzisothiazolinonu, methyl nebo ethyl 4-isothiazolin-3-on, pentachlorfenol, 2,4-dichlorbenzyl alkohol, a jejich směsi.
9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že stabilizátorem je 38% roztok formaldehydu.
10. 10. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, ževodorozpustným pesticidem je vodorozpustný herbicid.
11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že uvedený herbicid je zvolen ze skupiny, sestávající z kvartérní soli amino fosfonové nebo fosfinové kyseliny, substituované fenoxysloučeniny nebo soli kyseliny benzoové, imidazolinonu a jejich směsi.
12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedený' herbicid je zvolen ze skupiny, do které patří glyfosat, glufosinat, 2,4-D, MCPA, dicamba, imazaquin, imazethapyr, imazapic, imazamox, imazapyr a jejich směsi.