CZ20031275A3 - Lepidlo - Google Patents

Description

Oblast techniky

Vynález se týká lepidla pro semišování polymerních substrátů odolného proti záření UV na bázi dvousložkového polyuretanového pojivá, způsobu výroby semišovaných produktů a semišovaného zboží na bázi elastomerů.

Dosavadní stav techniky

Zušlechtění povrchu různých substrátů, jako jsou textilie, kůže, papír, plastické hmoty atd. semišováním je velmi rozšířené. Přitom se zušlechťovaný substrát nejdříve opatří vrstvou lepidla, na které se potom nanášejí částečky vláken, zvláště se elektrostaticky nastřelují. Následným sušením a vytvrzením lepidla se vlákna pevně ukotví na povrchu substrátu, vlastnosti a trvanlivost zušlechtěných ploch závisí jak na použitých částečkách vláken, tak také na takzvaném, semišovacím lepidle. Takto vyrobené, elektrostaticky semišované předměty se vyznačují textilním povrchem a výrazně nižším třením, například vůči sklu. Jedno ze z mnoha použití těchto semišovaných produktů, zvláště semišovaných polymerních substrátů, jako jsou vulkanizované a nevulkanizované elastomery, je vestavba kolem oken automobilů ve formě těsnicích manžet nebo těsnicích profilů.

Kvalitativní vlastnosti s ohledem na trvanlivost a použitelnost těchto semišovaných, mechanicky namáhaných části závisí velmi silně také na použitém semišovacím lepidle. Jako základní předpoklad platí, že lepidlo musí mít dobrou přilnavost jak na nosný materiál, tak také na semišová vlákna. Kromě toho se dále požadují vysoké odolnosti proti otěru za sucha a za mokra a zvláště vysoká odolnost proti stárnutí a UV-záření a dobrá odolnost • · • ·

-2proti vodě, pracím a čisticím prostředkům, olejům, tukům, organickým rozpouštědlům a tak dále. Z toho plyne, že semišovací lepidla musí být snadno použitelná a lze je jednoduchým způsobem a bez problému zpracovat. Zvláště v automobilovém průmyslu se jako nosiče pro semišování používají polymerní substráty, zvláště elastomery, jako styrol-butadienové syntetické kaučuky, chloroprenové kaučuky nebo velmi často směsné polymerizáty ethylen-propylen-dien (kaučuky EPDM). Pro jejich semišování se jako lepidlo používá například chloroprenový kaučuk rozpuštěný v organických rozpouštědlech. Tato lepidla však mají velmi omezenou odolnost proti záření UV. DE-A-3145861 popisuje pro tento účel roztok nereaktivního polyuretanového prepolymeru v rozpouštědle.

DE-A-3508995 popisuje polyuretanové lepidlo modifikované triethanolaminem pro elektrostatické semišování vláknitého materiálu na gumu, plastickou hmotu nebo kov. Jako oblast použití semišovaných materiálů se uvádí oblečení, boty, ručníky, nábytek, elektrické přístroje a automobilové kanálové struktury. Polyuretany jsou vystavěny z polyetherpolyolů, polyesterpolyolů a aromatických diisokyanátů. Ačkoliv se uvádí, že jsou tyto semišované produkty vhodné pro použití ve venkovním prostředí, je jejich odolnost proti záření UV třeba zlepšit.

EP-A-129808 popisuje semišovací lepidlo pro flexibilní substráty. Toto lepidlo má být zvláště vhodné pro semišování nepolárních elastomerů, jako je EPDM. Lepidlo sestává z polyuretanového prepolymeru s isokyanátovými skupinami, který je roupuštěný nebo dispergovaný v organických rozpouštědlech. Jako prostředek pro zlepšení přilnavosti obsahuje reakční produkt aromatických diisokyanátů s vícefunkčními epoxidy, zvláště triglycidylisokyanurát. Dále se pro zlepšení pevnosti lepidla navrhuje případně přidat aromatické nitrososloučeniny. Zatímco použití tohoto lepidla po zveřejnění tohoto spisu má za následek odolnost proti otěru, o odolnosti proti záření UV semišovaných materiálů nic nevypovídá.

• ·

-3• · · · · · · · · · · • · · · · · · ··· · · · · ···· ·· · ····

EP-A-304675 zveřejňuje semišovací lepidlo tvrdnoucí za vlhka pro polymerní substráty na bázi reakčních produktů diisokyanátů se směsi dvojsytných polyolů s NCO: molový poměr OH 6:1 až 8:1 a viskozitě v oblasti 600 až 900 mPa.s při teplotě 20 °C. Dále obsahují tato semišovací lepidla 1 až 5 dílů hmotnostních aromatických dinitroso-sloučenin a 3 až 10 dílů hmotnostních epoxidových pryskyřic bez hydroxylových skupin s epoxidovými hodnotami 0,45 až 0,75 a případně až 20 % hmotnostních dílů C₈-Ci₈ -alkylbenzolů. Tyto směsi semišovacích lepidel mají lepší skladovatelnost a lepší odolnost proti vodě. O odolnosti proti záření UV těchto semišovacích lepidel popřípadě tímto způsobem vyrobených semišovaných předmětů nic nevypovídá.

Polyuretanová semišovací lepidla ze stavu techniky na bázi polypropylenglykolů a aromatických diisokyanátů jsou zcela nevhodné pro semišovaní, které je odolné vůči světlu. Řada testů těchto vrstev se zcela zničila v xenonovém testu již po 100 hodinách, nejsou proto vhodné pro vnější, zvláště barevné, semišované povrchy, protože se semišování zničí již po velmi krátké době působením záření UV.

Podstata vynálezu

Úkolem předkládaného vynálezu je proto nadále vyvíjet lepidlo pro semišování ze stavu techniky takovým způsobem, aby bylo vhodné také pro tato vnější použití, která jsou vystavena silné expozici světla, popřípadě záření UV.

Řešení úkolu podle vynálezu je uvedeno v patentových nárocích, sestává v podstatě v přípravě lepidel odolných proti záření UV pro semišování polymerních substrátů, které jsou na bázi dvousložkových polyuretanových pojiv, přičemž jedna složka je reakčním produktem polyesterpolyolu s alifatickým nebo cykloalifatickým polyisokyanátem a druhá složka obsahuje alespoň jeden polyamin.

• ·

-4Dalším předmětem předkládaného vynálezu je způsob výroby semišovaných produktů, přičemž způsob výroby zahrnuje následující podstatné technologické kroky:

a) v případě nutnosti se povrch elastomeru pro semišování předem upraví, to lze mechanickým zdrsněním povrchu, předúpravou plazmou nebo úpravou rozpouštědlem (nabobtnáním),

b) lepidlo pro semišování se nanáší na povrch elastomeru postřikem, válečkem nebo štětcem,

c) semišovací materiál se na povrch elastomeru opatřeného vrstvou lepidla nanáší známým elektrostatickým semišováním,

d) následně probíhá sušení/vytvrzení vrstvy lepidla, což může případně probíhat zahřátím semišovaného substrátu na teplotu až 220 °C, výhodně až 180 °C.

Dalším předmětem předkládaného vynálezu je semišovaný produkt na bázi elastomerů, u kterého se semišovací materiál váže na elastomery/výlisky lepidlem podle vynálezu.

Podstatnou složkou pojivá lepidla pro semišování je tedy reakční produkt polyesterpolyolu s alifatickým nebo cykloalifatickým polyisokyanátem.

Vhodné polyesterpolyoly lze například vyrobit polykondenzační reakcí, polyadiční reakcí a/nebo přeesterifikační reakcí dikarboxylových kyselin, anhydridu dikarboxylových kyselin nebo dimethylesterů dikarboxylových kyselin s dioly nebo vyššími polyoly nebo směsí diolů a vyšších polyolů. Další polyesterpolyoly lze získat otevřením kruhu epoxidovaných esterů alkolholy, například epoxidovaných esterů mastných kyselin. Také polykaprolaktondioly, které lze vyrobit z ε-kaprolatonu a diolů nebo vícesytných polyolů, jsou vhodné jako polyesterpolyoly. V rámci předkládaného vynálezu jsou • · • · • · · ·

-5· · · · · ·· ·· · ·· použitelné například polyesterpolyoly, které lze získat z nízkomolekulárních C₃ - až C12 -dikarboxylových kyselin, jako je kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina děkanové, kyselina dodekanová, kyselina isoftalová, kyselina tereftalová nebo kyselina ftalová, nebo ze směsi dvou nebo více těchto kyseliny reakcí s přebytkem lineárních nebo rozvětvených, nasycených nebo nenasycených alifatických diolů s asi 2 až asi 12 atomy uhlíku. Příkladem těchto alifatických diolů jsou 1,2 -ethandiol (ethylenglykol), 1,4-butandiol (1,4-butylenglykol), 1,6-hexandiol, 1,8-oktandiol, 1,10-dekandiol nebo 2,2-dimethyl-1,3-propandiol (neopentylglykol). Případně lze při výrobě polyesterpolyolů ještě použít malý podíl vícesytných alkoholů, patří k nim například glycerol, trimethylolpropan, triethylolpropan, pentaerythrit nebo cukerné alkoholy, jako je sorbit, mannit nebo glukóza. Posledně uvedené vícesytné alkoholy se mohou přidat také přímo bez esterifikace polyolové směsi při výrobě prepolymerního polyuretanu. Použité polyesterpolyoly mají molekulovou hmotnost asi 1 000 až asi 50 000 a číslo OH asi 10 až asi 200.

Ve výhodné formě provedení se pro lepidla pro semišování podle vynálezu v podstatě použijí lineární polyesterpolyoly, které obsahují karbonátové skupiny a mají molekulovou hmotnost asi 1 000 až asi 50 000 a číslo OH asi 10 až asi 200, výhodně asi 20 až asi 80. Mohou se získat reakcí fosgenu popřípadě alifatických nebo aromatických karbonátů, jako je například difenylkarbonát nebo diethylkarbonát, s dvou- nebo vícesytnými alkoholy. Konkrétním příkladem je polykarbonát na bázi reakce difenylkarbonátu s 1,6-hexandiolem. Vhodnými na trhu dostupnými polyesterpolyoly jsou například Desmophen2020-E, Desmophen-C-200, Baycoll-AD-2052 (výrobce Bayer AG) nebo Ravecarb-106 nebo -107 (výrobce fa. Enichem) nebo směsi dvou nebo více těchto polyesterpolyolů, případně ve směsi s jinými výše uvedenými polyesterpolyoly.

Příkladem alifatických nebo cykloalifatických polyisokyanátů jsou tetramethoxybutan-1,4-diisokyanát, butan-1,4-diisokyanát, hexan-1,6-diisokyanát

-6•· · · ·· ·· ·· ···· · · · · · · • · · · · · · · · · • · · · · · · ····· · • · · · ·· · ···· • · ♦» ·♦ ·· · · ·· (HDI), 1,6-diisokyanato-2,2,4-trimethyíhexan, 1,6-diisokyanato-2,4,4-trimethylhexan a 1,12-dodekandiisokyanát (Ci₂DI), 4,4'-dicyklohexylmethandiisokyanát (H-i₂MDI), 1-isokyanatomethyl-3-isokyanato-1,5,5-trimethyl-cyklohexan (isophoron-diisokyanát, IPDI), cyklohexan-1,4-diisokyanát, hydrogenovaný xylylen-diisokyanát (H6XDI), 1-methyl-2,4-diisokyanato-cyklohexan, m- nebo p-tetramethylxylendiisokyanát (m-TMXDI, p-TMXDI) a diisokyanátdimerové mastné kyseliny.

Pro urychlení výroby polyuretanového prepolymeru nebo pro urychlení vytvrzení lepidla pro semišování se mohou v polyuretanové chemii použít známé katalyzátory. Jako katalyzátory použitepné podle vynálezu jsou vhodné například organokovové sloučeniny cínu, železa, titanu nebo bizmutu, jako jsou cínaté soli karboxylových kyselin, například octan cínatý, ethylhexoan cínatý a diethylhexoan cínatý. Další třídu sloučenin představují dialkylcíničité karboxyláty. Karboxylové kyseliny mají 2, výhodně alespoň 10, zvláště 14 až 32 atomů C. Mohou se také použít dikarboxylové kyseliny. Jako kyseliny se výslovně uvádějí: kyselina adipová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina pimelová, kyselina tereftalová, kyselina fenyloctová, kyselina benzoová, kyselina octová, kyselina propionová a kyseliny 2-ethylhexanová, kaprylová, kaprová, laurová, myristová, palmitová a stearová. Konkrétní sloučeniny jsou dibutyl- a dioktylcíndiacetát, -maleát, -bis-(2-ethylhexoát), -dilaurát, tributylcínacetát, bis(pmethoxykarbonyl-ethyl)-cíndilaurát a bis(p-acetyl-ethyl)cíndilaurát.

Navíc jsou také vhodné alifatické terciární aminy, zvláště u cyklické struktury. Mezi terciárními aminy jsou vhodné také ty, které navíc oproti isokyanátům mají ještě reaktivní skupiny, zvláště hydroxylovou a/nebo aminovou skupinu. Konkrétně se uvádějí dimethylmonoethanolamin, diethylmonoethanolamin, methylethylmonoethanolamino, triethanolamino, trimethanolamin, tripropanolamin, tributanolamin, trihexanolamin, tripentanolamin, tricyklohexanolamin, diethanolmethylamin, diethanolethylamin, diethanolpropylamin, diethanolbutylamin, diethanolpentylamin, diethanolhexylamin, diethanolcyklohexylamin, diethanolfenylamino a jejich ethoxylační a propoxylační produkty, diazabicyklo-oktan (DABCO), triethylamín, dimethylbenzylamin (Desmorapid DB,

BAYER), bis-dimethylaminoethylether (Catalyst A I, UCC), tetramethylguanidin, bis-dimethylaminomethyl-fenol, 2-(2-dimethylaminoethoxy)-ethanol, 2-dimethylamínoethyl-3-dimethylaminopropylether, bis(2-dimethylaminoethyl)ether, Ν,Ν-dímethylpíperazin, N-(2-hydroxyethoxyethy!)-2-azanorbornan nebo také nenasycené bicyklické aminy, např. Diazabicykloundecen (DBU) a Texacat DP-914 (Texaco Chemical), N,N,N,N-tetramethylbutan-1,3-diamin, N,N,N,N-tetramethylpropan-1,3-diamin a N,N,N,N-tetramethylhexan-1,6-diamin. Katalyzátory mohou také být ve formě oligomerizované nebo polymerizované formě, například jako N-methylovaný polyethylenimin. Dalšími výhodnými katalyzátory jsou deriváty morfolinu, jako je bis(2-(2,6-dimethyl-4morfolino)-ethyl)-(2-(4-morfolino)-ethyl)-amin, bis(2-(2,6-dimethyl-4-morfolino)-ethyl)-(2-(2,6-diethyl-4-morfolino)-ethyl)-amin, tris(2-(4-morfolino)-ethyl)amin, tris(2-(4-morfolino)-propyl)-amin, tris(2-(4-morfolino)-butyl)-amin, tris(2(2,6-dimethyl-4-morfolino)-ethyl)-amin, tris(2-(2,6-diethyl-4-morfolino)-ethy!)amin, tris(2-(2-methyl-4-morfolino)-ethyl)-amin nebo tris(2-(2-ethyl-4-morfolino)-ethyl)-amin, dimethylaminopropylmorfolin, bis-(morfolinopropyl)-methylamin, diethylaminopropylmorfolin, bis-(morfolinopropyl)-ethylamín, bis-(morfolínopropyl)-propylamin, morfolinopropylpyrrolidon nebo N-morfolinopropyl-N'methyl-piperazin, dimorfolinodiethylether (DMDEE) nebo di-2,6-dimethylmorfolinoethyl)-ether.

Lepidla podle vynálezu se velmi často rozstřikují jako aerosoly, takže je velmi účelné blokovat volné isokyanátové skupiny prepolymerů. Jako blokovací prostředky se přitom mohou použít všechny známé blokovací prostředky, patří k nim alkylfenoly, CH-acidní sloučeniny, imidazoly, aldoximy nebo ketoximy. Obě posledně uvedené sloučeniny se mohou vyrobit známým způsobem reakcí hydroxylaminu s odpovídajícími aldehydy nebo ketony. Blokovací reakce isokyanátových skupin probíhá přitom výhodně bezprostředně po výrobě odpovídajícícj prepolymerů. Konkrétní příklady použitých oximů podle vynálezu jsou oxim butylaldehydu, isobutylaldehydu, butanonu (methylethylketonu) nebo 4-methyl-2-pentanonu (methylisobutyl-ketonu, MIBK).

• ·

-8• · · · «··· ·· · • · · · ···· ·· · • · · · · · · ··· · · · · ···· ·· · · · · · ♦ · · · · · · · · · · φ

Druhá složka dvousložkového polyuretanového pojivá podle vynálezu přitom obsahuje alespoň jeden polyamin. Polyaminy se mohou zvolit z polyaminoamidů na bázi kondenzačních produktů derivátů dimerové mastné kyseliny a alifatických a/nebo cykloalifatických diaminů, dále se mohou použít polyethylenaminy nebo C2 - až C16 -alkylenydiaminy nebo aziridinové sloučeniny nebo jejich směsi. Případně se mohou také použít polyoxialkylen-dipopřípadě -triaminy (známé pod obchodním názvem „Jeffamin“ firmy Huntsman).

Dále obsahují pojivá podle vynálezu ochranné prostředky proti stárnutí ve formě antioxidantů a zvláště ochranné prostředky proti záření UV. Příklady použitých prostředků proti stárnutí jsou fenoly se sférickou zábranou obvyklé na trhu a/nebo thioether a/nebo substituované benztriazoly a/nebo aminy „typu HALS“ (hindered amine light stabilizer). Navíc může být výhodné použít stabilizátory hydrolýzy, například typu karbodiimid.

Pro lepší zesítění a pro lepší funkci lepidla na povrchu semišovaného substrátu se mohou ještě použít malá množství povrchvě aktivních látek nebo pomocných prostředků pro zesítění, mohou to být například směsi povrchově aktivních polymerů obvyklé na trhu.

Principielně se mohou vyrobit a použít dvousložková semišovací lepidla podle vynálezu bez obsahu rozpouštědla, pro jednodušší aplikaci se však ukázalo jako příznivé, že obě složky obsahují rozpouštědlo, přičemž mohou obsahovat buď jediné rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel. Jako rozpouštědla jsou přitom vhodná všechna rozpouštědla používaná při lakování nebo lepení, výhodně se přitom jedná o aprotická rozpouštědla. Mohou to být ketony, například methylethylketon, methylisobutylketon (MIBK), methyl-n-amylketon, ethylamylketon, acetylaceton- nebo diacetonalkohol. Dále se mohou také použít aromatické uhlovodíky, jako je xylol, toluol nebo jejich směsi, nebo alifatické uhlovodíkové směsi s teplotou varu 80 až 180 °C. Další vhodná rozpouštědla jsou například estery, jako je ethylacetát, n-butylacetát,

-9• · · • · · · • ··· · · ·· ·· • · · • · ·· • · ♦

isobutylisobutyrát nebo alkoxialkylacetát, jako je methoxypropylacetát nebo 2ethoxyethylacetát. Může být výhodné použít směsi výše uvedených rozpouštědel.

Složka A, to znamená (blokovaný) polyuretanový prepolymer, přitom obsahuje obvykle 0 až asi 60 % hmotn. rozpouštědla, výhodně 10 až 45 % hmotnostních. Složka B, obsahující polyaminy, může obsahovat 0 až 75 % hmotn., výhodně 20 až 70 % hmotn. rozpouštědla. Pro výrobu polyuretanových prepolymerů se v prvním stupni zvolí NCO: poměr OH 1,5:1 až 4:1, výhodně je poměr 1,8 až 2,5:1. V následné blokovací reakci zcela zreagují ještě existující volné isokyanátové skupiny s blokovacím prostředkem.

Směsný poměr blokované uretanové složky A k aminové složce se může přizpůsobit v širokých mezích praktickým požadavkům, řídí se podle obsahu pevné látky obou složek A a B a podle obsahu blokovaných isokyanátových skupin schopných reakce v složce A k aminovým ekvivalentům ve složce B. S výhodou je poměr složek A:B 1:1 až 5:1, zvláště výhodně je poměr 3:1.

Následně se vynález objasní několika příklady, přičemž výběr příkladů neznamená žádná omezení rozsahu předmětu vynálezu, ukazují pouze modelovým způsobem působení použitého semišovacího lepidla podle vynálezu. Množství uvedená v příkladech jsou hmotnostní díly, pokud není uvedeno jinak.

• ·

- 10♦ ♦ ·· • · · · · · • · ·« · · • · · · « · · • · · · · · * · · · · · •· ·· ···· * · · · · • · · · · ··· · · · · • « * · · ·· ·· ··

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Prepolymer s koncovým NCO byl vyroben z následujících složek:

34,00 Polykarbonát-Polyester-Polyol lineární, alifatický	Desmophen C 200, fa. Bayer
0,67 Trimethylolpropan	TMP, fa. Perstorp
12,00 Dicyklohexylmethandiisokyanát	Desmodur W, fa. Bayer
0,04 Dibutylcíndilaurát	Tinstab-BL 277, fa. Akcros (Akzo)
16,63 Xylol
3,33 Methoxypropylacetát
4,07 Methylethylketoxim	Butanonoxim

Reakce byla provedena až na konstantní obsah NCO, potom se přidaly 4,07 dílů methylethylketoximu (butanonoximu) pro blokování volných isokyanátových skupin. Následně se pro konečné konfekcionování složky A přidaly následující-složky: ·

16,63 Toluen
11,73 4-Methylpentanon-2	MIBK
0,40 Směs polyglykolesteru kyseliny butyl-4-hydroxy-5-(2benztriazolyl)-fenylpropionové	Tinuvin 1130, fa. Ciba Geigy
0,40 Bis-4-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl)ester dekandikyseliny; Bis-(1,2,2,6,6-(pentamethyl-4-piperidyl)-sebakát	Tinuvin 765, fa. Ciba Geigy
0,10 Směs povrchově aktivních polymerů	Blister Free 3, fa. Schwegmann

-11 ·· ·· ·· ·® ···· · · · · • · ·· · · · 4 • · · · · · · ··· « • · · * · · «

4· ·· ·· ··

Příklad 2

Tvrdnoucí složka B byla vyrobena z následujících složek smícháním:

Surovina	% Hmotn., chemický název, dodavatel
Reammide 115 X 70	20,00 Polyaminoamid 70% roztok v xylenu, fa. Henkel (Chempíast)
	5,00 Roztok polyethylenamin-alkylfenol, fa. Henkel (Chempíast)
Crosslinker CX 100	4,00 Trimethylolpropan tris(2-methylaziridinyl) propionát, fa. Zeneca
Ethylacetát	20,00 Ethylacetát
Toluen	51,00 Toluen

Příklad 3

Průkazní zkouška semišovacího lepidla

Vyrobily se destičky EPDM s kaučukovou směsí S7 firmy Draftex a zdrsnily se srnirkovacím papírem. Následně se ze 3 dílů složky A z příkladu 1 a jednoho dílu složky B z příkladu 2 namíchalo semišovací lepidlo a nastříkalo na destičky EPDM, potom se eletrostaticky nastřelovaly polyesterové vločkové částečky, černé popřípadě šedé/antracit 3,3 dtex/0,7 mm. Následně probíhalo sušení/vytvrzení 3 minuty při teplotě 200 °C v peci s cirkulací vzduchu. Odolnost vločky proti oděru se následně provedela takzvaným testem pečetního vosku (s odvoláním na předpisy firmy DaimlerChrysler). Přitom se nastříhaly asi 1 x 15 cm velké proužky semišovaných destiček. Na semišovanou vrstvu se nanesla 1 cm vysoká a 7 cm dlouhá vrstva pečetního vosku a ochladila. Vrstva pečetního vosku se potom stáhla pomocí válce v úhlu 90° ze semišovaného substrátu. Přitom naměřená síla je mírou přilnavosti. Požaduje se hodnota 2,0 N/mm, naměřeno bylo 4,5 N/mm.

- 12·* ·> ·* ·· ·» ···· ···· *··* « · · • · ·· · · 9 · ·« · • · 9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 ···· 9 9 · 9 9 9 9

99 99 99 99 99

Odolnost proti oděru se provedla pomocí testu odolnosti proti oděru, přičemž se s odvoláním na obvyklou zkušební metodu v kožedělním průmyslu na semišovaný materiál působilo předmětem zatíženým 500 g a podobným sekáči (frekvence 40 min-1), tento test se odborných kruzích také označuje jako „VW-sekáčový test“. Pro semišovaný materiál se požaduje 250 zatěžovacích cyklů, pro lepidlo se provedlo více než 300 zátěžovacích cyklů.

Odolnost proti záření UV se provedla xenonovým testem při teplotě 115 °C (teplota černé tabule) podle předpisů firmy AUDI. Požaduje se přitom 200 hodin zatížení. Semišovaný substrát podle vynálezu neprokázal po více než 400 hodinách testu UV žádný oděr semiše a pouze velmi málo se zabarvil. To dokazuje vysokou odolnost lepidla podle vynálezu proti záření UV.

To znamená, že semišované elastomery podle vynálezu jsou velmi vhodné pro venkovní použití s vysokou odolností proti záření UV.

Lepidla ze stavu techniky na bázi polypropylenglykolů a aromatických isokyanátů. v jednosložkové formě popřípadě. jako dvousložková lepidla blokovaná butanonoximem byla v xenonovém testu již po 100 hodinách totálně zničená.

Zastupuje:

Claims (9)

1. Patentové nároky

   1. Lepidlo pro semišování polymerních substrátů odolné proti záření UV na bázi dvousložkového polyuretanového pojivá, vyznačující se t í m, že

   a) jedna složka je reakčním produktem polyesterpolyolu s alifatickým nebo cykloalifatickým polyisokyanátem a

   b) druhá složka obsahuje alespoň jeden polyamin.
2. 2. Lepidlo pro semišování podle nároku 1,vyznačující se tím, že polyesterpolyol složky (a) je nadále lineárním polyesterpolyolem s obsahem karbonátových skupin.
3. 3. Lepidlo pro semišování podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jako polyol navíc použije vícesytný polyol, zvolený z trimethylolpropanu, pentaerythritu nebo glycerolu.
4. 4. Lepidlo pro semišování podle alespoň některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se polyisokyanát složky (a) zvolí z tetramethoxybutan-1,4-diisokyanátu, butan-1,4-diisokyanátu, hexan-1,6-diisokyanátu (HDI), 1,6-diisokyanato-2,2,4-trimethylhexanu, 1,6-diisokyanato-2,4,4-trimethylhexanu, 1,12-dodekandiisokyanátu (C12DI), 4,4'-dicyklohexylmethandiisokyanátu (H12MDI), 1-isokyanatmethyl-3-isokyanato-1,5,5-trimethyl-cyklohexanu (isoforondiisokyanát, IPDI), cyklohexan-1,4-diisokyanátu, hydrogenovaného xylylendiisokyanátu (ΗθΧΟΙ), 1-methyl-2,4-diisokyanato-cyklohexanu, m- nebo ptetramethylxylendiisokyanátu (m-TMXDI, p-TMXDI) a diisokyanátu dimerové mastné kyseliny a jejich směsí.

   -14·· ·*

   4 · « * • » * ♦ • · « · • · · · ·· ·# ·* ** • · · · t » « • · · e · · · • ·«···· · · • · · · > · ·
5. 5. Lepidlo pro semišování podle alespoň některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se blokují isokyanátové skupiny reakčního produktu (a).
6. 6. Lepidlo pro semišování podle nároku 5, v y z n a č u j í c í se t í m, že se prostředek pro blokování zvolí z alkylfenolů, CH-acidních sloučenin, aldoximů, ketoximů nebo imidazolů.
7. 7. Lepidlo pro semišování podle alespoň některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se polyamin složky (b) zvolí z polyaminoamidů, polyethylenaminů, alkylendiaminů, aziridinových sloučenin nebo jejich směsí.
8. 8. Semišované zboží na bázi elastomeru, vyznačující se tím, že se semišovací materiál váže na elastomerní výlisek lepidlem podle alespoň některého z předcházejících nároků.
9. 9. Způsob výroby semišovaného zboží podle nároku 8, vyznačující se t í m, že se provedou následující podstatné technologické kroky:

   a) případné mechanicky zdrsnění, předúprava plazmou nebo úprava povrchu elastomeru rozpouštědlem,

   b) nanesení lepidla nástřikem, válečkem nebo štětcem,

   c) nanesení semišovacího materiálu známým způsobem,

   d) případné sušení/vytvrzení vazby lepidla zahřátím semišovaného substrátu na teplotu až 220 °C, výhodně až 180 °C.