CZ20031241A3 - Fotolabilní konjugát prekurzoru vonné látky - Google Patents

Description

Oblast techniky

Popisují se fotolabilní konjugáty prekurzoru vonné látky, které jsou schopné uvolnit surovou látku vonné látky v sekvenci kroků chemických reakcí, které zahrnují světlem aktivované uvolnění sloučeniny prekurzoru vonné látky obsahující dusík. Uvedené konjugáty se používají při vytvoření zaváděcích systémů vonné látky. Konjugáty podle vynálezu jsou schopné zavést libovolný druh surové látky vonné látky.

Dosavadní stav techniky

Prekurzory vonných látek a akordy se požívají k zesílení zavedení surových materiálů vonných látek a jejich nepřerušované uvolňování. Prekurzory vonných látek a akordy v typickém případě zavádějí surové látky prekurzoru vonné látky ve formě alkoholu, ketonu, aldehydu a esteru, které se hydrolyzují jedním nebo více mechanizmy mimo jiné kyselým pH kůže, vznikající vlhkostí.

Vonné látky nebo vůně neposkytují pouze estetické hodnoty, ale také slouží jako signál. Například potraviny, které se zkazily nebo se dále nedají požívat, mohou odporně zapáchat a tak vysílají signál, že nejsou chutné. Proto zavedení aromatického signálu je další výhodou prekurzoru vonné látky.

Prekurzory vonných látek a akordy v typickém případě spoléhají na rozklad chemických látek, který není založen na náhodných okolnostech, ale je předem definovaný. V současné době neexistují sloučeniny uvolňující vonné látky nebo vůně způsobem řízené chemické kaskády iniciované působením elektromagnetického záření, mimo jiné UV zářením. Popisují se způsoby zavedení vonné látky nebo akordy, kde zavedení uvedené vonné látky nebo akordu je vyvoláno působením světla.

• · · · · · ···· • · · ··· · · • · · · · · · •· ·· ·· ··

Podstata vynálezu

Vynález popisuje objev, že surové látky vonných látek se mohou zavést pomocí fotolabilních konjugátů prekruzoru vonné látky. Fotolabilní konjugáty prekurzoru vonné látky podle vynálezu se aktivují vystavením konjugátů elektromagnetickému záření, což je počáteční krok chemické kaskády, jejímž výsledkem je uvolnění surové látky vonné látky. Jeden z kroků kaskády zahrnuje fotochemické štěpení chemické vazby mezi fotolabilní jednotkou a atomem dusíku, který je obsažen v jednotce prekurzoru vonné látky.

Konjugáty podle vynálezu obsahují:

a) fotolabilní jednotku, která je po expozici

	elektromagnetickému záření prekurzoru vonné látky a	schopna	uvolnit	j ednotku
b)	jednotku prekurzoru vonné uvolní je buď	látky,	která	když se
	i) prekurzor vonné látky	schopný	uvolnit	surovou

látku vonné látky nebo ii) surová látka vonné látky.

Vynález dále popisuje zaváděcí systém fotolabilního konjugátu vonné látky, který zahrnuje:

A) nejméně přibližně 0,001 % (hmotnostní) fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky, který obsahuje:

a) fotolabilní jednotku, která po expozici elektromagnetickému záření je schopna uvolnit jednotku prekurzoru vonné látky,

b) jednotku vonné látky, kterou je po uvolnění buď

i) prekurzor vonné látky schopný uvolnit surovou látku vonné látky nebo ii) surová látka vonné látky.

B) nosiče v rovnovážném stavu a akordy.

Tyto a jiné předmětné věci vynálezu, rysy a výhody jsou pro odborníka jasné s detailního popisu a z patentových •« ·· · · · · · <

» · · · · « » ···· * · · nároků. Všechna procenta, hmotnost, není-li uvedeno vyjádřeny ve stupních celsia poměry a úměry jsou vztaženy jinak. Všechny teploty j (°C), není-li uvedeno jinak.

na sou

Vynález popisuje fotolabilní konjugáty prekurzoru vonné látky, které jsou stabilní, až do aktivace elektromagnetickým zářením. Konjugáty podle vynálezu jsou schopny uvolnit libovolný typ surové látky parfému, mimo jiné alkoholy, ketony, aldehydy prostřednictvím postupu s jedním nebo více kroky, který začíná štěpením chemické vazby mezi fotolabilní jednotkou a atomem dusíku v jednotce prekurzoru vonné látky, vyvolaným světlem.

Konjugáty podle vynálezu jsou znázorněny jako sloučeniny obsahující fotolabilní jednotku a jednotku prekurzoru vonné látky, které jsou vzájemně přímo spojeny nebo jsou spojeny vazebnou jednotkou. Popisují se konjugáty obecného vzorce:

[fotolabilní jednotka]- (L)_n-[jednotka prekurzoru vonné látky] kde vazebná jednotka L je přítomna, jestliže index n je roven 1, a není přítomna, jestliže symbol n je roven 0.

Termín „fotolabilní jednotka se zde definuje jako „jednotka, která po vystavení elektromagentickému záření se stává fragmentem sloučeniny štěpením fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky. V některých provedeních vynálezu je výhodné, že uvedený fragment neporušuje estetickou kvalitu nebo charakter uvolňované vonné látky nebo jejího prekurzoru. V přítomnosti světla fotolabilní jednotka slouží k vyvolání chemické reakce a reakční kaskády, která končí uvolněním jedné nebo více surových látek vonné látky.

Termín „jednotka prekurzoru vonné látky znamená „tu část fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky, ze které vzniká vonná látka nebo prekurzor vonné látky, jako výsledek • ·· ·

expozice fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky elektromagnetickému zářeni nebo „světlu.

Termín „prekurzor vonné látky znamená chemické sloučeniny, které se jednou nebo vícekrát transformují, přičemž dochází k uvolnění jedné nebo více látek. Vonné látky a surové látky vonných látek znamenají „složky parfému, které jsou zaváděny a tyto termíny jsou vzájemně zaměnitelné. Termín „chemická transformace zahrnuje přeměnu na sloučeniny různých molekulových vzorců libovolným způsobem, který zahrnuje hydrolýzu, fotolýzu, termolýzu, autooxidaci, adici, eliminační a substituční reakci, stejně jako přeměnu na látky se stejným molekulovým vzorcem, ale se změněnou chemickou orientací, to znamená izoméry.

Chemická kaskáda, která začíná uvolněním surové látky vonné látky, se může řídit jistou vlnovou délkou elektromagnetického záření, které je nutné k uvolnění sekvence reakcí. Například „venkovní světlo, které v typickém případě zahrnuje celý rozsah UV záření, může být nutné k iniciaci uvolnění prekurzoru vonné látky. V některých případech chemickou kaskádu mohou iniciovat vysoké teploty.

Fotolabilní konjugáty prekurzoru vonné látky

Vynález popisuje konjugáty, které po vystavení působení viditelného světla nebo jiným formám elektromagnetického záření, mimo jiné UV záření, uvolňuje surovou látku vonné látky po sérii chemických transformací, kde uvedené série zahrnují alespoň dva diskrétní kroky. Fotolabilní konjugáty prekurzoru vonné látky podle vynálezu obsahují:

a) fotolabilní jednotku, která po expozici elektromagnetickému záření je jednotku prekurzoru vonné látky a

b) jednotku prekurzoru vonné látky, uvolnění je buď schopna uvolnit která v případě • · · ·

<

• 999

i) prekurzor vonné látky schopný uvolnit surovou látku vonné látky nebo ii) surová látka vonné látky.

Konjugáty podle vynálezu obsahují chemické sloučeniny, které mají jednotku aktivovanou světlem vázanou na atom dusíku prekurzoru vonné látky, surovou látku vonné látky nebo vazebnou jednotku, která se následně váže na atom dusíku prekurzoru vonné látky, nebo surovou látku vonné látky, kde uvedená chemická vazba je schopna se štěpit v případě, že se uvedený konjugát vystaví působení elektromagnetického záření.

Termín „uhlovodíkové zbytky se definuje jako libovolná jednotka, která obsahuje atomy uhlíku a vodíku. Uhlovodíkové zbytky mohou být lineární, větvený, cyklický bez ohledu na počet atomů vodíku může být substituováno vhodnou substituční jednotkou, jak se definuje dále v textu. Nelimitující příklady uhlovodíkových zbytků zahrnují metyl, benzyl, 6-hydroxyoktanyl, m-chlorfenyl, 2-(N-metylamino)propyl a podobně.

Termíny „jednotka, která může substituovat vodík a „substituovaný znamená chemickou část, která může nahradit atom vodíku na uhlovodíkovém řetězci, arylovém kruhu a podobně nebo může nahradit atom vodíku, dva atomy vodíku nebo tři atomy vodíku na jednom atomu uhlíku za vzniku sloučeniny nebo může nahradit atomy vodíku přilehlých atomů uhlíku za vzniku sloučeniny. Substituční jednotka, která může nahradit jeden atom vodíku, zahrnuje halogen, hydroxyl a podobně. Dva atomy vodíku může nahradit karbonyl, oximinoskupina a podobně. Tři atomy vodíku může nahradit kyanoskupina a podobně. Termín „substituovaný znamená, že sloučenina obsahující mimo jiné aromatický kruh, alkylový řetězec, může mít jeden nebo více atomů vodíku nahrazený substituentem. Sloučenina 4-hydroxyfenyl je například „substituovaný aromatický kruhový uhlovodíkový zbytek a 3-guanidinopropyl je substituovaná alkylová jednotka obsahující tři atomy uhlíku.

·· ·· ·· ·· ·· ···· ··· ♦ · · · · · • · · ·· · · · · · · · · • · · ··· ·· · · · · · β· ·· · · ·· · · ·· · • · ·· · · · · · · · ·

Následují nelimitující příklady skupin, které mohou nahradit atomy vodíku na uhlíku za vzniku jednotky substituovaného uhlovodíkového zbytku:

i)	-NHCOR30
ii)	-COR30
iii)	-COOR30
iv)	-COCH-CH2
V)	-C(=NH)NH2
Vi)	-N(R30)2
vii)	-nhc6h5
viii)	=chc6h5
ix)	-CON (R30)2
x)	-conhnh2
Xi)	-NHCN
xii)	-OCN
xiii)	-CN
xiv)	F, Cl, Br, I a jejich směsi
xv)	=0
xvi)	-OR30
xvii)	-NHCHO

xviii) -OH

xix)	-NHN (R30)2
XX)	=NR30
xxi)	=NOR30
xxii)	-NHOR30

xxiii) -CNO

xxiv)	-NCS
xxv)	=C (R30)2
xxvi)	-SO3M
xxvii)	-OSO3M

xxviii) -SCN

xxix)	-P(O)H2
xxx)	-po2
xxxi)	-P(0)(0H)2

i • 99 9 • · 9 9 · 9 · · «9 • 99 999 99 9 • 9999 9 9999 9 9 ·

99 999 99 · · 9 9 9

99 9 9 99 9 9 99 9 •9 99 99 99 99 99

xxxii)	-SO2NH2
xxxiii)	-SO2R30
xxxiv)	-no2
xxxv)	-CF3, -CCI3, -cbr3
xxxvi)	a jejich směsi

kde symbol R³⁰ je vodík, lineární nebo větvený alkyl obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, C6-C₂o je aryl, C7 až C20 je alkylenaryl a jejich směs, symbol M je vodík nebo sůl tvořící kation. Vhodné kationy tvořící sole zahrnují sodík, litium, draslík, vápník, hořčík, amonium a podobně. Nelimitující příklady alkylenarylové jednotky zahrnují benzyl, 2-fenyletyl, 3-fenylpropyl, 2-fenylpropyl.

Fotolabilní jednotky

Fotolabilní jednotky podle vynálezu jsou libovolné části, které jsou schopné podporovat uvolnění surové látky vonné látky štěpením chemické vazby mezi fotolabilní jednotkou a jednou ze tří složek:

a) jednotka surové látky vonné látky, čímž se přímo uvolní surová látka vonné látky

b) jednotka prekurzoru vonné látky, čímž se podněcuje sekvence jedné nebo více transformací, které uvolňují surovou látku vonné látky nebo

c) vazebná skupina, která dále podléhá sekvenci jedné nebo více chemických transformací, které následně uvolňují surovou látku vonné látky nebo jednotku prekurzoru vonné látky.

První hledisko fotolabilních jednotek podle vynálezu se vztahuje k jednotkám, které jsou jednotky arylakrylové kyseliny obecného vzorce:

4 44 4 ·

44 44 44

444 444 44 4

4444 4 4444 4 4 4

44 444 44 444 4 4

444 4 4 44 4 4 ·4 4

44 44 44 44 44

kde symbol R je surová látka vonné látky nebo jednotka schopná uvolnit surovou látku vonné látky. Každý symbol R¹ je nezávisle na sobě vodík, jednotka, která může substituovat vodík, substituovaný alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo nesubstituovaná jednotka uhlovodíkového zbytku. Každý symbol R² je nezávisle vodík, substituovaná nebo nesubstituovaná jednotka uhlovodíkového zbytku obsahujícího 1 až 12 atomů uhlíku a jejich směs, symbol X se vybral ze skupiny obsahující hydroxyskupinu, -OC(O)R¹², -OC(O)OR¹², -NHR¹² a jejich směs. Symbol R¹² je vodík, substituovaná a nesubstituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku a jejich směs. Tyto jednotky jsou schopny uvolnit jednotku surové látky vonné látky, jednotku prekurzoru vonné látky nebo vazebnou skupinu vázanou na jednotku surové látky vonné látky nebo jednotku prekurzoru vonné látky, fotofragment obecného vzorce:

kterým může být samotná surová látka vonné látky, mimo jiné kumarin.

Nelimitující příklady fotolabilních jednotek zahrnují prekurzory vonných látek, kde symbol X je -NH₂, symbol R¹ je hydroxyskupina a obě jednotky R² jsou vodík, který se vztahuje ·· 44 • 4 · • · ··· • 4 · · • 4 4 • 4 ·4· ·· ··«· k 3-(2-amino-4-hydroxyfenyl)akrylamidové surové látce vonné látky obecného vzorce:

R

Jiné příklady se vztahují k fotolabilním jednotkám obecného vzorce:

R kde oba symboly R¹ a X jsou hydroxylové skupiny.

Druhou předmětnou věcí vynálezu jsou fotolabilní konjugáty prekurzoru vonné látky obecného vzorce:

R kde symbol R¹ jsou skupiny, které slouží jako donory jednoho nebo více elektronů. Nelimitující příklady uvedených skupin zahrnují hydroxyskupinu, lineární nebo větvenou alkoxyskupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíků, -N(R¹²)₂ a jejich směsi. Symbol R¹² je vodík, alkyl obsahující jeden až dvanáct atomů uhlíků a jejich směs a podobně.

Třetí předmětnou věcí vynálezu jsou fotolabilní jednotky spojené s arylovými jednotkami obecného vzorce:

• 9 9 99 9

9 · • 9 ···

99 • · · • 9 999

9999 9999 9999

99 99 99 *9 99

Čtvrtá předmětná věc vynálezu jsou fotolabilní jednotky spojené s arylovými jednotkami obecného vzorce:

kde symbol B je fotolabilní jednotka, jejíž reaktivita se zesiluje nebo upravuje arylovou jednotkou, která obsahuje fotolabilní složku. Jedno provedení vynálezu popisuje jednotky obsahující atomy silikonu obecného vzorce:

kde symbol R¹ je stejný jak se definuje shora v textu. Další nelimitující příklady provedení vynálezu jsou fotolabilní jednotky zahrnující látky obecného vzorce:

R

O • to to ·· to • to ·· toto toto • •to ··· toto · • to »·· to · ·«· · · · • ·· to·· ·· · · · · · ···· ···· «··· ·· ·· ·· ·· ·· ··

Vazebné jednotky

V závislosti na struktuře fotolabilní jednotky a rychlosti uvolnění surové látky konečné vonné látky, může být nutné nebo nezbytné použít vazebnou jednotku L. Příklad látky, která obsahuje jednotku L, obecného vzorce:

v jiném provedení

Jedna předmětná věc vynálezu popisuje jednotky L, kterými jsou skupiny -0C(0)~, -NR³C(O)~, -OC(R³R⁴)- a -C (0)-karbonyl. Jako vazebná jednotka konjugátů prekurzoru vonné látky podle vynálezu aktivované světlem může sloužit libovolná vhodná jednotka, která umožňuje štěpení uvolněného prekurzoru vonné látky.

V případě, že jednotka prekurzoru se uvolnila z fotolabilní jednotky, když je přítomna vazebná jednotka, pak uvolnění fotofragmentu a prekurzoru vonné látky nebo vonné látky je doprovázeno uvolněním vazebné jednotky. V případě, že jednotkou L je například -0C(0)-, linkerem je CO2.

V případě, že jednotkou L je -OC(R³R⁴)-, uvolněným linkerem může být aldehyd nebo keton. V jednom provedení vynálezu uvolněný aldehyd nebo keton je surová látka parfému.

·· 00*0 • 0

0

000 ·· 00 0 0·

0 000 » 0 0 0 00 00

00

Neomezující příklady látek obsahujících jednotku L zahrnují aktivovaných světlem

O

Jednotky prekurzoru vonné látky

Jednotky prekurzoru vonné látky se uvolnily z molekul konjugátů v případě, že se konjugát štěpil fotochemickou reakcí. Jednotky prekurzoru vonné látky podle vynálezu jsou zachyceny na fotolabilních jednotkách buď přímo nebo prostřednictvím vazebné jednotky L.

Rozumí se, že ne všechny surové látky vonných látek se mohou uvolnit ze stejné formy prekurzoru vonné látky. Dvě primární předmětné věci vynálezu vztahující se k uvolnění jednotky prekurzoru vonné látky jsou stanoveny typem reakce, která uvolňuje konečnou surovou látku vonné látky.

První předmětná věc se vztahuje k uvolnění typu A, které zahrnuje retro-Michaelovu reakci a druhá předmětná věc vynálezu se vztahuje k uvolnění typu B, které zahrnuje hydrolýzu.

Kaskáda reakcí, která uvolňuje surovou látku vonné látky prostřednictvím retro-Michaelovi reakce probíhá podle obecného • · 99 • 9 9

9 9 9 9 • 9 99

9 9 • 9 999

9 9 9 9

9 9 • 99

9 9 9 9 9 • 9 99 99 99

9 9 ·

9· schématu, jak je znázorněno dále v textu v případě uvolnění a,β-nesaturovaného ketonu, mimo jiné damaskonu.

2. Druhou reakcí je eliminace jednotky prekurzoru vonné látky:

R¹

Třetí reakcí je retro-Michaelova eliminace

Prekurzory vonných látek, které předmětnou věc vynálezu obecného vzorce:

zahrnují uvedenou

R³ • v ··*» «

ΦΦ φ* φφ φφ φφφ φφφ φ · φ φ φφφφ · φφφφ φ · φ φ φφ φφφ φφ φφφ · « φ φφ φ φ φφ φ φ φφ φ φφ «φ φφ φφ φφ φφ kde každý symbol R³ je nezávisle vodík, substituovaný nebo nesubstituovaný uhlovodíkový zbytek obsahující 1 až 30 atomů uhlíku a jeho směsi.

V jednom provedení vynálezu se popisuje prekurzor vonné látky obecného vzorce’·

kde každý symbol R⁴ se nezávisle vybral ze skupiny zahrnující:

i) atom vodíku, ii) substituovanou nebo nesubstituovanou alkylovou skupinu obsahující větvený nebo nevětvený řetězec s 1 až 22 atomy uhlíku, iii) substituovanou nebo nesubstituovanou alkenylovou skupinu obsahující větvený nebo nevětvený řetězec s 2 až 22 atomy uhlíku,

iv)	substituovanou nebo nesubstituovanou skupinu obsahující větvený nebo nevětvený 20 atomy uhlíku,	hydroxyalkylovou řetězec s 2 až
V)	substituovanou nebo skupinu obsahující 7 až	nesubstituovanou 20 atomů uhlíku,	alkylenarylovou
vi)	substituovanou nebo skupinu obsahující 3 až	nesubstituovanou 20 atomů uhlíku	cykloalkýlovou

vii) arylovou skupinu obsahující 6 až 20 atomů uhlíku, «V »44«

15	• 4 4« 4» ·* * · 4 4 4 4 4 4 ··« · 4 44» 4 4« 4 4 4 4 4 44 44 44 44	«V »44« 4 » 4 4 4 4
4 44	4 4 4 44
heteroarylové jednotky	obsahující 5 až	20	atomů
uhlíku a jeden nebo více heteroatomů vybraných	ze	skupiny

zahrnující atom dusíku, kyslíku, síry a jejich směsi, ix) dvě jednotky R⁴ se mohou spojit za vzniku jednoho nebo více aromatických nebo nearomatických, heterocyklických nebo neheterocyklických, jednoduchých kruhů, fúzovaných kruhů, kruhů se dvěma jádry, spiranulárních kruhů nebo jejich směsí, přičemž uvedené kruhy obsahují 3 až 20 atomů uhlíku a jeden nebo více heteroatomů vybraných ze skupiny obsahující atom dusíku, kyslíku, síry a jejich směsi,

x) a jejich směsi.

Symbol G¹ a G² každý nezávisle představuje atom vodíku, lineární nebo větvený uhlovodíkový zbytek obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, zbytek -Y, -C(O)Y a jejich směs. Symbol Y je substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkyl obsahující 6 až 10 atomů uhlíku. Neomezující příklady provedení symbolu Y zahrnují 2,6,6-trimetylcyklohex-2-enyl, 2,6,6-trimetylcyklohex-l-enyl, 2,6,6-trimetylcyklohex-l-enyl, 2,6, 6-trimetylcyklohex-3-enyl a podobně.

Jiné provedení vynálezu popisuje prekurzor vonné látky obecného vzorce:

I

H kde symbol G¹ a G² jsou nezávisle zbytek -CH₃, -C(O)CH₃, -Y,

C(O)Y a jejich směs. Symbol Y se vybral ze skupiny zahrnující:

i) 2,6,6-trimetylcyklohex-2-enyl vzorce:

h₃c ch₃ h₃c

4444 »4

4 4 • · 444 • 9 4 ·

4 4 9 • 9 4·

44

4 4 • · 449 • 4 4 4

4 4

44

4 4 4

44 ii) 2,6,β-trimetylcyklohex-l-enyl vzorce:

iii) 2,6,β-trimetylcyklohex-l-enyl vzorce:

iv) 2,6,6-trimetylcyklohex-3-enyl vzorce:

v) a jejich směsi.

Následuje neomezující příklad fotolabilního vonné látky, který uvolňuje surovou látku vonné damascon) prostřednictvím retro-Michaelovi eliminace prekurzoru látky (δ-

Následuje neomezující příklad fotolabilního vonné látky, která obsahuje vazebnou jednotku prekurzoru uvolňuje • · · · • · · · • · · · • · · · · · • · · · · · · • · · · · · surovou látku vonné látky (δ-damascon) prostřednictvím retroMichaelovi eliminace.

Jednotky R³ v jiném provedení vynálezu se mohou spojovat s jednotkou R¹ nebo R² fotolabilní jednotky nebo s jednotkou L za vzniku heterocyklického kruhu obsahujícího 2 .až 6 atomů uhlíku. Vzniká například konjugát vzorce:

který je schopný uvolnit damascon a fragment vzorce:

Uvolnění typu B

Další provedení vynálezu popisuje uvolnění prekurzorů surové látky vonné látky, které probíhá hydrolýzou, která je součástí kaskády reakcí uvolňujících surovou látku vonné látky.

Kaskáda reakcí, která uvolňuje surovou látku vonné látky prostřednictvím hydrolýzy, probíhá podle obecného schématu • · znázorněného dále v textu v případě uvolnění aldehydu, mimo jiné citralu.

1. První reakce je fotoizomarizace:

Druhou reakcí je eliminace jednotky prekurzoru vonné látky:

Shora v textu uvedené schéma ilustruje pouze obecný případ prekurzoru vonné látky, které jsou ve formě oxazolidinonů nebo oxazinů obecného vzorce:

nebo každý z nich je schopen uvolnit aldehyd obecného vzorce R⁵CHO.

»· ···· • · · ·

Heterocyklický kruh, který obsahuje jednotky prekurzoru vonné látky podle vynálezu obecného vzorce:

R\ R⁶

Z

R⁷ R⁷ kde symbol Z je kyslík nebo síry. V jednom provedení vynálezu obsahuje oxazolidiny. Symbol Y je kyslík a symbol m je 1.

Jednotky R¹ a R⁶ se vybraly tak, že po hydrolýze prekurzoru vonné látky se uvolnil aldehyd nebo keton. Když se uvolní aldehyd, symbol R⁶ je atom vodíku.

Jak se uvádí shora v textu, jednotky R⁵ mohou být libovolné substituované nebo nesubstituované jednotky uhlovodíkových zbytků. Nelimitující příklady takových jednotek zahrnují jednotky R⁵, které obsahují:

a) substituovaný nebo nesubstituovaný lineární alkyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku; v případě, že se uvolní alifatické aldehydy, mimo jiné hexanal, oktanal, nonanal, dekanal, undekanal a dodekanal, jde o alkyl obsahující 6 až 12 atomů uhlíku

b) substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, 2-metyldekanal, 2-metylundekanal,

c) substituovaný nebo nesubstituovaný lineární alkenyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, v případě, že se uvolní nesaturované lineární aldehydy, mimo jiné trans-4-hexenal, cis-4-heptenal a 10-undekanal, jde o alkenyl obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, • 9

9999

9 9 9·

d) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený alkenyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, v případě, že se uvolněný aldehyd je terpen nebo sesquiterpen, mimo jiné citronelal, citral jde o větvený alkyl obsahující 9 nebo 14 atomů uhlíku,

e) substituovaný nebo nesubstituovaný cykioalkyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, v případě, že se uvolněný keton je cyklický terpenoid, mimo jiné α,β,γ a δ jonon nebo damascon jde o cykioalkyl substituovaný alkylem obsahující C₉ nebo Cn,

f) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený cykioalkyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

g) substituovaný nebo nesubstituovaný cykloalkenyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

h) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený cykloalkenyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

i) substituovaný nebo nesubstituovaný aryl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

j) substituovaný nebo nesubstituovaný heterocyklický alkyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

k) substituovaný nebo nesubstituovaný heterocyklický alkenyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

l) a jejich směsi.

Jednotky R⁶ obsahují:

a) vodík

b) substituovaný nebo nesubstituovaný lineární alkyl obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, jako v případě metylketonů, mimo jiné α,β,γ a δ jonon, ·· ···· • · · · · · ·· • · · · · · • · · · · · ···· • · · · · · ·· ******* ·· ·· ·· ··

c) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený alkyl obsahující až 10 atomů uhlíku, například tageton, kde symbol R je 2-metyl-1,3-dieneyl a symbol R¹ je izobutyl,

d) substituovaný nebo nesubstituovaný lineární alkenyl obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, jako v případě α,β,γ a δ damasconu.

e) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený alkenyl obsahující 3 až 10 atomů uhlíku,

f) substituovaný nebo nesubstituovaný cykloalkyl obsahující 3 až 15 atomů uhlíku,

g) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený cykloalkyl obsahující 4 až 15 atomů uhlíku,

h) substituovaný nebo nesubstituovaný cykloalkenyl obsahující až 15 atomů uhlíku,

i) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený cykloalkenyl obsahující 5 až 15 atomů uhlíku,

j) substituovaný nebo nesubstituovaný větvený aryl obsahující 6 až 15 atomů uhlíku,

k) susbtituovaný nebo nesubstituovaný heterocyklický alkyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

l) susbtituovaný nebo nesubstituovaný heterocyklický alkenyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

m) a jejich směsi, v jiném případě jednotky R⁵ a R⁶ se může spojit za vzniku susbtituovaného nebo nesubstituovaného kruhu tvořeného 3 až 10 atomy uhlíku. Spojené jednotky R⁵ a R⁵ mohou tvořit fúzovaný kruh obsahující ketony, nootkaton nebo monocyklické ketony, mimo jiné menton, izomenton, karvon a fenchon.

V případě hydrolyzovatelného kruhu prekurzoru vonné látky podle vynálezu, každý symbol R⁷ se nezávisle vybral z libovolného substituované nebo nesubstituované jednotky uhlovodíkového zbytku. Příklady nelimitujícího provedení se vybraly ze skupiny zahrnující:

a) R⁶, • · • 444 » ·* • 4 4 444 ·· 44· ·

b) hydroxylovou skupinu

c) karbonyl obsahující jednotku obecného vzorce —(CH₂)xCOR⁸ kde symbol R⁸ je

i) hydroxyskupina ii) zbytek -0R⁹, kde symbol R⁹ je atom vodíku, substituovaná alkylová skupina s lineárním řetězcem obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, nesubstituovaná alkylová skupina s lineárním řetězcem obsahující 11 až 15 atomů uhlíku, substituovanou alkylovou skupinu s větveným řetězcem obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, nesubstituovanou alkylovou skupinu s větveným řetězcem obsahujícím 11 až 15 atomů uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou alkenylovou skupinu s lineárním řetězcem obsahující 2 až 22 atomů uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou alkenylovou skupinu s větveným řetězcem nebo jeho směs, kde uvedená substituce není halogen nebo thioalkyl, symbol R⁹ je metyl, symbol R⁹ je atom vodíku a symbol Z je atom kyslíku nebo síry, v případě, že se oxazolidin vytvořil z metylesterů šeřinu, threoninu, cysteinu a podobně.

iii) zbytek -N(R¹⁰)₂, kde symbol R¹⁰ je atom alkylová až atomů alkylová vodíku, skupina uhlíku, skupina substituovaná nebo nesubstituovaná s lineárním řetězcem obsahující 1 substituovaná nebo nesubstituovaná s větveným řetězcem obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo jejich směs, iv) substituovaná nebo nesubstituovaná alkylová skupina s lineární řetězcem obsahující 1 až 22 atomů uhlíku,

v) substituovaná nebo nesubstituovaná alkylová skupina s větveným řetězcem obsahující 1 až 22 atomů uhlíku, ví) substituovaná nebo nesubstituovaná alkenylová skupina s lineárním řetězcem obsahující 2 až 22 atomů uhlíku, ·· ··· 9 • 9 99 • 9 · • 9 999

9 9 • 9 9 • 9 99 • · 9 « •99 9 9 9 • 9999 9 9 · • · · · · 99 9

9999 99 99 vii) substituovaná nebo nesubstituovaná alkenylová skupina s větveným řetězcem obsahující 3 až 22 atomů uhlíku, viii) substituovaná nebo nesubstituovaná cykloalkylová skupina obsahující 3 až 22 atomů uhlíku, ix) substituovaná nebo nesubstituovaná arylová skupina obsahující 6 až 22 atomů uhlíku,

x) substituovaný a nesubstituovaný heterocyklický alkyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, xi) substituovaný nebo nesubstituovaný heterocyklický alkenyl obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, symbol x je číslo od 0 do 22,

d) elkylenoxyjednotky obecného vzorce —[CIRUzMCtR^CtR^OtR¹¹ kde každý symbol R¹¹ je nezávisle

i) atom vodíku, ii) hydroxyskupina, iii) alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, iv) nebo jejich směsi, dvě jednotky R¹¹ se mohou spojit dohromady za vzniku spiranulárního kruhu obsahujícího 3 až 6 atomů uhlíku, karbonylovou jednotku nebo jejich směs, symbol y má hodnotu od 0 do 10, symbol z má hodnotu 1 až 50,

e) a jejich směs libovolné dvě jednotky R⁷ se mohou spojit dohromady za vzniku

i) karbonylové části, ii) spiranulárního kruhu obsahujícího 3 až 6 atomů uhlíku, iii) heterocyklického aromatického kruhu obsahujícího 5 až 7 atomů, iv) neheterocyklického aromatického kruhu obsahujícího 5 až 7 atomů,

v) heterocyklický kruh obsahujícího 5 až 7 atomů, vi) neheterocyklický kruh obsahující 5 až 7 atomů, *· ·* ·· • · · • · ··· vii) nebo jejich směs a symbol m je celé číslo od 1 do 3.

Například každý z atomů uhlíku kruhu může mít jeden nebo oba atomy vodíku substituované, jak se definuje shora v textu, nebo se mohou spojit za vzniku aromatického nebo nearomatického, karbocyklického nebo heterocyklického kruhu. Jako je například:

R⁵

R⁵

Jedna iterace k oxazolidinům obecného provedení vzorce:

vynálezu se vztahuje

r⁷-^/17^

R⁷ kde symbol R⁶ se vybral ze skupiny zahrnující vodík a metyl. Každý symbol R⁷ je nezávisle atom vodíku, metyl, C(O)OR⁹ a jeho směsi. Symbol R⁹ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku a jejich směsi.

Následuje neomezující příklad provedení oxazolidinu podle vynálezu.

• 4 ·* • ·* • **·· • · to • · · ·· •to ·· ·» • · to toto to ·· · ··· • · · ·· ··

Uvolnění surové látky vonné látky založené na hydrolýze může probíhat způsobem libovolné hydrolyzovatelné látky prekurzoru vonné látky, který je vyvolán uvolněním jednotky prekurzoru vonné látky z fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky. Například jononové série ketonových surových látek vonné látky na rozdíl od sérií damasconu, které se zavádí uvolněním typů A, se připravují za vzniku fotolabilních konjugátů prekurzoru vonné látky, ve kterých je fotolabilní jednotka spojena s jednotkou prekurzoru vonné látky obsahující prekurzor vonné látky, kterou je imin nebo enamin, jenž sám vzniká reakcí surové látky vonné látky, kterou je keton nebo aldehyd, s aminem. Prekurzory vonné látky založené na iminu nebo iminiu se uvolňují po aktivaci konjugátu. Následuje příklad fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky, který je schopen uvolnit prekurzor vonné látky podle vynálezu založený na enaminu.

Uvolnění fotoaktivovaných prekurzoru vonné látky typu B může také obsahovat vhodnou vazebnou skupinu, kterou je například látka vzorce:

Jiné uvolnění typu B se vztahuje k aminalům nebo ketalům obecného vzorce:

• 9 » *4 ·

které jsou schopny uvolnit surovou látku vonné látky, kterou je keton nebo aldehyd, obecného vzorce R⁵CHO nebo R⁵R⁶CHO a alkohol obecného vzorce ROH. ROH může být surová látka vonné látky nebo nemusí být surovou látkou vonné látky v závislosti na potřebě. Uvádí vynálezu vzorce:

se neomezující příklad aminalu podle

V případě, že se použijí aminaly pro zavedení dvou surových látek vonné látky, jednotkou R³ může být dusík a tím se řídí rychlost uvolnění surové látky vonné látky po té, co se fotolabilní jednotka uvolnila složku prekurzoru vonné o

látky. Jestliže jednotkou R je dusík, je možné ji použít k řízení fyzikálních vlastností fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky. Takové vlastnosti zahrnují, ale nejsou omezeny na schopnost konjugátu uložit se na požadovaném povrchu ve vodném omyvatelném prostředí.

Další příklad uvolnění typu B se vztahuje ke konjugátům, který se aktivuje štěpením vazby mezi fotolabilní jednotkou a jednotkou prekurzoru, kde vznikne intramolekulová reakce a dochází k uvolnění prekurzoru vonné látky, který pak hydrolyzuje a uvolní se surová látka vonné látky. Nelimitující ♦ * ** ·· w* • » ♦ »»· a . .

• »·»· . a ·· a t a a • a a a « a · * · · · * _a ··♦· a a a a a a a a ♦· «» aa aa aa ta obecný příklad je fotolabilní konjugát vonné látky tvořený amino-amidem znázorněný schématem dále v textu:

1) Fotoizomerizace následovaná eliminací prekurzoru vonné látky:

hv

2) Následná cyklizace:

3) Konečná eliminace:

Ck ^R'

Surový materiál vonné látky

Směsi látek vonné látky jsou v oboru vonných látek a parfémů známy jako „akordy. Termín „akord se definuje jako směs dvou nebo více surových látek vonné látky, které se kombinují za účelem vzniku příjemné charakteristiky vůně, esence nebo vonné látky. Termín „surová látka vonné látky se

• · · 9 « • · * · · ♦ · « • · · ·» ··«· definuje jako látka s molekulovou hmotností alespoň 100 g/mol a je ji samotné nebo v kombinaci s jinými surovými látkami vonné látky možné použít ke vzniku vůně, vonné látky nebo esence. Surové látky vonné látky podle vynálezu obsahují aminoskupinu, která může být přímo zachycena na fotolabilní jednotce a může se uvolnit bez další reakce.

V typickém případě termín „surová látka vonné látky obsahuje mimo jiné alkoholy, ketony, aldehydy, estery, etery, nitrily a alkeny, jako jsou terpeny. Vhodné zdroje surových látek vonných látek se popisují například v publikaci „Perfume and Flavor Chemicals, Vols. I and II, Steffen ArctanderAllured Pub. Co. (1994) a „Perfumes: Art, Science and Technology, Muller, P. M and Lamparsky, D., Blackie Academie and Professional (1994).

Příklady surové látky, kterou jsou ketony, a které je možné uvolnit sloučeninami podle vynálezu zahrnují 1-(2,6,6-trimetylcyklohex-2-enyl)-2-buten-l-on (α-damascon), 1-(2,6,6-trimetylcyklohex-l-enyl)-2-buten-l-on (β-damascon), l-(2-metylen-6, 6-dimetylcyklohexanyl)-2-buten-l-on (y-damascon),

1-(2, 6, 6-trimetylcyklohex-3-enyl)-2-buten-l-on (δ-damascon),

4-(2,6, 6-trimetylcyklohex-2-enyl)-3-buten-2-on (α-jonon),

4-(2,6,6-trimetylcyklohex-l-enyl)-3-buten-2-on (β-jonon), 4-(2-metylen-6,6-dimetylcyklohexanyl)-3-buten-2-on) (γ-jonon).

Aldehydy, které je možné uvolnit z fotoaktivovaných konjugátů podle vynálezu zahrnují, ale nejsou omezeny na fenylacetylaldehydy, p-metylfenylacetaldehyd, p-isopropylfenylacetaldehyd, metylnonylacetaldehyd, fenylpropanal, 3-(4-t-butylfenyl)-2-metylpropanal, 3-(4-t-butylfenyl)-propanal, 3-(4-metoxyfenyl)-2-metylpropanal, 3-(4-izopropylfenyl)-2-metylpropanal, 3-(3,4-metylendioxyfenyl)-2-metylpropanal, 3-(4-etylfenyl)-2,2-dimetylpropanal, fenylbutanal, 3-metyl-5-fenylpentanal, hexanal, trans-2-hexenal, cis-hex-3-enal, heptanal, cis-4-heptenal, 2-etyl-2-heptenal, 2,6-dimetyl-5-heptenal, 2,4-heptadienal, oktanal, 2-octenal, 3,7-di·· ·· » · · » · · · · » · · «

I · · « ·· ·· • · • · · · • · · · metyloktanal, 3,7-dimetyl-2,6-oktadien-l-al, 3,7-dimetyl-l, 6-oktadien-3-al, 3,7-dimetyl-6-oktenal, 3,7-dimetyl-7-hydroxyoktan-l-al, nonanal, 6-nonenal, 2,4-nonadienal, 2, 6-nonadienal, decanal, 2-metyldekanal, 4-dekenal, 9-dekenal, 2,4-dekadienal, undekanal, 2-metyldekanal, 2-metylundekanal,

2,6,10-trimetyl-9-undekanal, undeka-10-enylaldehyd, undeka-8-enanal, dodekanal, tridekanal, tetradekanal, anisaldehyd, bourgenonal, aldehyd skořicový, aldehyd a-amylskořicový, aldehyd α-hexlskořicový, aldehyd metoxyskořicový, citronellal, hydroxycitronelal, izocyklocitral, citronellyloxyacetaldehyd, kortexaldehyd, aldehyd kmínový, aldehyd bramboříkovy, florhydral, heliotropin, hydrotropický aldehyd, lilial, vanilin, etylvanilin, benzaldehyd, p-metylbenzaldehyd, 3,4-dimetoxybenzaldehyd, 3-(4-hydroxy-4-metylpentyl)-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd, 4-(4-hydroxy~4-metylpentyl)-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd, l-metyl-3-(4-metylpentyl)-3-cyklohexenkarboxaldehyd, p-metylfenoxyacetaldehyd a jeho směsi.

Surové látky vonných látek vhodné pro použití podle vynálezu se popisují v patentovém dokumentu USA č. 5 919 752 (Morelli et. al., publikováno 6. července 1999), v patentovém dokumentu USA č. 6 013 618 (Morelli et. al. , publikováno 11. ledna 2000), v patentovém dokumentu USA č. 6 077 821 (Morelli et. al., publikováno 20. června 2000), v patentovém dokumentu USA č. 6 087 322 (Morelli et. al., publikováno 11. července

2000), v patentovém dokumentu USA č. 6 114 302 (Morelli et.

al., publikováno 5. září 2000), v patentovém dokumentu USA č.

177 389 (Morelli et. al., publikováno 23. ledna 2001).

Práh detekce vůně

Termín „práh detekce vůně se definuje jako množství, při kterém surová látka vonné látky je rozeznatelná průměrným člověkem. Práh detekce vůně (ODT) látek podle vynálezu se s výhodou měří za podmínek přesně řízeného plynového chromatografu (GC), jak se popisuje dále v textu.

• · • · ·· • · · · · · • · ··· · · · • · · · · «· ·

............

Stanovení prahu detekce vůně je následující. Plynová chromatografie je charakterizována, aby se stanovil přesný objem materiálu, který se zavádí injekcí, přesným dělícím poměr a odezvou uhlovodíků za použití standardů uhlovodíků známé koncentrace a distribucí dílky řetězce. Přesně se měří rychlost proudu vzduchu a odhaduje se trvání inhalace člověka na 0,02 minuty a vypočítá se objem vzorku. Protože v libovolném čase je známa přesná koncentrace, což stanoví detektor, je známa hmotnost na inhalovaný objem a proto koncentrace látky. Aby se stanovilo, zda látka má práh detekce pod 10 ppb, roztok se zavede do čichací testovací trubičky v koncentraci, která se zpětně vypočítá. Odborník čichá GC efluent a stanoví retenční čas, dokud je vůně cítit. Průměr získaný ze stanovení všech odborníků určí práh rozpoznatelnosti vůně nebo ODT. Nezbytné množství analyzovaného vzorku se zavede injekcí na kolonu, aby se v detektoru dosáhlo koncentrace 10 ppb. Typické parametry plynové chromatografie pro stanovení prahů detekce vůně jsou uvedeny dále v textu.

GC: 5890 serie II stanoveno detektorem FIT 7673 „Auto sampler kolona: J&W Scientific DB-1, délka 30 m, i.d. 0,25 mm, tloušťka filmu lm, dělící nástřik: dělící poměr 1/17 automatický vzorkovač: 1,13 1/injekci průtok kolonou: 1,10 ml/min.

průtok vzduchu: 345 ml/min.

teplota na vstupu: 245°C teplotní detektor: 285°C teplotní informace:

počáteční teplota: 50°C rychlost: 5°C/min.

konečná teplota: 280 °C konečný čas: 6 minut ·· ··· · • · · · ·· · · ··· ··· · · · ····· ····· · · ·

předpoklad: 0,02 minut na čichání a pak se do ředěných vzorků přidá GC vzduch

Obecný první postup se vztahuje k přeměně vstupní látky obecného vzorce 1 na fotolabilní prekurzor arylakrylamid vzorce 3, přičemž vzniká meziprodukt arylakrylová kyselina vzorce 2, jak je znázorňuje následující schéma.

(1) (2) (3)

V případě, že symbol X je kyslík (deriváty kumarinu) příprava začíná von Pechmannovou kondenzací, jako je například reakce resorcinolu s etylesterem kyseliny acetooctové, která je znázorněna v následujícím schématu:

HO'

OH

CH₃

EtO

Syntézy kumarinu se popisují v publikaci Dean, F. M. , „Naturally Occuring Oxygen Ring Compounds, Butterworths: London, 1963, p.176.

Příprava kyseliny 3-(2,4-dyhydroxyfenyl)akrylové vzorce 5 z 7-hydroxychromen-2onu vzorce 4.

HO'

K 20 % roztoku sulitu sodného (v množství 640 g) při teplotě 60 °C se přidal 7-hydroxychromen-2-on (75,0 g, 0,416 mol). Reakční směs se ohřála na teplotu 100 °C a míchala se po dobu 1,5 hodiny. K roztoku se po kapkách přidal 30 % roztok KOH • · · · • · · · • · • · • ··· (301 g). Míchaná směs se ochladila na teplotu 0 °C a okyselila se pomalým a opatrným přidáváním koncentrované HCl, přičemž se teplota roztoku udržovala pod 10 °C. Bezbarvá sraženina se oddělila filtrací, promyla se vodou a sušila se po dobu 12 hodin ve vakuu při teplotě 45 °C. Výsledná 3-(2,4dihydroxyfenyl)akrylová kyselina je bezbarvá pevná látka (24,0 g) a dále se čistí.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1: Příprava triplaloxazolidinového konjugátu vzorce 7

1) Příprava 2-(2,4-dimetylcyklohex-3-enyl)-oxazolidinu vzorce 6:

K roztoku míchanému při teplotě 0 °C, který obsahuje 66 g (0,47 mol) triplalu a 21 g síranu sodného ve 150 ml metanolu se přidalo 29 g (0,47 mol) etanolaminu. Reakce se nechá zahřát na teplotu místnosti. Po míchání po dobu 24 hodin se směs zchladí na teplotu 0°C a pevné látky se odstraní vakuovou filtrací přes Celit. Odpařením rozpouštědla vznikne čistý, slabě žlutý olej.

2) Příprava 1-[2-(2,4-dimetylcyklohex-3-enyl)oxazolidin-3-yl]-3-(2-hydroxyfenyl)-propenonu vzorce 7:

K roztoku obsahujícímu 8,2 g (0,050 mol) o-hydroxy-transskořicové kyseliny v 500 ml bezvodého hydrofuranu (THF) při teplotě 0°C se přidalo 10,3 g (0,050 mol) 1,3-di• 0 0 0 0 0 • 00 0 0 0 • 0 000 · 0 000 • ·0 000 00 • · 0 0 0 0 0

........

cyklohexylkarbodiimidu (DCC) . Po míchání po dobu 10 minut se přidalo 6,8 g (0,05 mol) 1-hydroxybenzotriazolu (HOBt), 8,2 g (0,045 mol) 2-(2,4-dimetyl-3-cyklohexen-l-yl)-1,3-oxazolidinu a 1,1 g (0,009 mol) 4-(dimetylamino)pyridinu (DMAP) a míchání pokračovalo po dobu 1 hodiny při teplotě 0 °C. Pak se směs ohřála na teplotu místnosti a míchala se dalších 24 hodin. Směs se ochladila na teplotu 0 °C, filtrovala se a rozpouštědlo se odstranilo ve vakuu. Zbytek se ředil etylacetátem a třikrát se promyl saturovaným hydrgenuhličitanem sodným, pak 10 % kyselinou citrónovou a roztokem soli. Organická vrstva se sušila na bezvodém síranu horečnatém, filtrovala se a koncentrovala se vakuu. Produkt vzorce 7 se dále čistil rozprašovací chromatografií na alkalickém oxidu hlinitém se směsí 20:1 chloroform:metanolu.

Příklad 2: Příprava konjugátu dihydro-β-jononoxazin vzorce 9

1) Příprava 2-metyl-2-[2-(2,6,6-trimetylcyklohex-l-enyl)etyl·]-[ 1,3]-oxazinanu vzorce 8:

K roztoku míchanému při teplotě 0°C, který obsahuje 4-(2,6,6-trimetylcyklohex-l-enyl)-butan-2-on (25,2 g, 0,13 mol) a síran sodný (20 g) v 80 ml metanolu se přidal 3-amino-lpropanol (10 g, 0,13 mol). Reakce se nechala zahřát na teplotu místnosti. Po míchání po dobu 24 hodin se směs zchladila na teplotu 0°C a pevné látky se odstranily vakuovou filtrací přes Celit. Odpařením rozpouštědla vznikl jasný žlutý olej.

2) Příprava 3-(2,4-dihydroxyfenyl)-1-{2-metyl-2-[2-(2,6,6-trimetylcyklohex-l-enyl)-etyl]-[1,3]oxazinan-3-yl}-but-2-en-l-on vzorce 9.

» ·· • ♦ • · · · • · ·· • · ··· ·

K roztoku obsahujícímu 11,1 g (0,050 mol) 3-(2,4-dihydroxyfenyl)-3-metylakrylové kyseliny v 500 ml bezvodého THF se přidalo 10,3 g (0,05 mol) DCC. Po míchání po dobu 10 minut se přidalo 6,8 g (0,05 mol) HOBt, 11,3 g (0,045 mol) 2metyl-2-[2-(2, 6, 6-trimetylcyklohex-l-enyl)etyl]-[1,3]oxazinan vzorce 8 a 1,1 g (0,009 mol) DMAP a směs se míchala při teplotě 0 °C po dobu jedné hodiny, zahřála se na teplotu místnosti a míchala se dalších 24 hodin. Směs se ochladila na teplotu 0 °C, filtrovala se a ve vakuu se odstranilo rozpouštědlo. Zbytek se ředil etylacetátem a třikrát se promyl saturovaným hydrogenuhličitanem sodným, pak 10 % roztokem kyseliny citrónové a roztokem soli. Organická vrstva se sušila bezvodým síranem hořečnatým, filtrovala se a koncentrovala se ve vakuu. Produkt vzorce 9 se dále čistil rozprašovací chromatografií na alkalickém hydroxidu hlinitém se směsí 20:1 chloroform : metanol.

Příklad 3: Příprava konjugátu β-damascon Michaelův adukt vzorce 11

1) Příprava 3-amino-l-(2,6,6-trimetylcyklohex-3-enyl)-butan-1-on vzorce 10.

K roztoku míchaném při teplotě 0°C, který obsahuje 66,2 g (0,574 mol, 1,2 ekvivalentu) 1-(2,6,6-trimetylcyklohex-3enyl)-but-2-en-l-onu (δ-damascon) ve 250 ml etanolu se přidalo 143,3 ml (1 ekvivalent, 0,287 mol) amoniaku (Aldrich, 2,0 M v etanolu). Reakce se nechala zahřát na teplotu místnosti. Po míchání po dobu 24 hodin se etanol koncentroval rotačním odpařováním za vzniku oleje, který obsahuje sloučeninu vzorce 10.

r · to to · • to · · • · « · • to to • to to to to • · · · • toto · • to »·

2) Příprava 3-(2,4-dihydroxyfenyl)-N-[l-metyl-3-oxo-3-(2, 6, 6-trimetylcyklohex-3-enyl)-propyl]-akrylamidu vzorce 11.

J ů	\/ j? i	j? V
A	ho-AAoh h
do)	C11)
K roztoku,	který obsahuje	3-amino-l-(2,6,6-
trimetylcyklohex-3-	-enyl)-butan-l-on (2,38 g,	11,3 mmol, vzorec

10) a trietylamin (2,30 g, 22,6 mmol) v bezvodém THF (150 ml) a který se míchal po dobu 5 minut při teplotě 22 °C, se přidal 3-(2,4-dihydroxyfenyl)-akrylová kyselina (2,04 g, 11,3 mmol). K tomuto heterogennímu roztoku se přidalo činidlo BOP (5,0 g, 11,3 mmol, Aldrich, kat. č. 22 608-4) v DMF (10 ml) a následná homogenní reakční směs se míchala po dobu 1 hodiny. Reakční směs se dělí mezi eterem (200 ml) a vodou (400 ml). Organická vrstva se odstranila a promyly se eterem (200 ml). Kombinované organické vrstvy se promyly sekvenčně saturovaným roztokem hydrogenuhličitanu sodného (200 ml) a roztokem soli (200 ml) . Organická vrstva se sušila na bezvodém síranu hořečnatém, filtrovala se za vakua a koncentrovala se za vzniku 1,5dimetyl-l-vinylhex-4-enylesteru 3-(2,4-dihydroxyfenyl)akrylové kyseliny ve formě oleje, který se čistil rozprašovací chromatografií za vzniku látky vzorce 11 ve formě bezbarvé pevné látky.

Příklad 4: Příprava konjugátu bis-6-damascon Michaelův adukt vzorce 15

1) K roztoku míchanému při teplotě 0°C, který obsahuje 96 g (0,50 mol) 1-(2,6,6-trimetylcyklohex-3-enyl)-but-2-en-l-onu (δ-damascon) ve 250 ml etanolu se přidalo 47 g (0,25 mol) N¹-[3-(3-aminopropylamino)propyl]-propan-1,3-diaminu.

« » • · · 4 · 4

4 · · « 4 4 • 4

4«44 44

Reakce se nechala zahřát na teplotu místnosti. Po míchání po dobu 24 hodin se etanol· koncentroval rotačním odpařováním za vzniku 3-[3-(3-{3-[l-metyl-3-oxo-3-(2,6,6trimetylcyklohex-3-enyl) -propylamino] -propylamino}-propylamino) propylamino] -1-(2,6,6-trimetylcyklohex-3-enyl) -butan-1-on (bis-Michaelův adukt vzorce 14) ve formě oleje.

2) Přeměna počátečního materiálu vzorce 12 na meziprodukt vzorce 13 může probíhat způsobem popsaným v publikaci Synthetic Comm. 1991, 21, 351.

3) Přeměna meziproduktu vzorce 13 na sloučeninu vzorce 15.

Roztok meziproduktu vzorce 13 (1,2 g, 3,7 mmol), thionelchloridu (2 ekvivalenty, 0,88 g, 7,4 mmol, 0,54 ml) v bezvodém toluenu (50 ml) se refluxoval po dobu 3 hodin v inertní atmosféře. Reakční směs se odpařila do sucha ve ·· ·· • · · • · · · · • · · · • · · · : i” vakuu a k surovému kyselému chloridu se přidala další část toluenu (50 ml). Přidal se bis-Michaelův addukt vzorce 14 (1,1 g, 1,9 mmol) a reakční směs se nechala míchat po dobu 12 hodin. Směs se ředila toluenem (100 ml) a promyla se 100 ml IN HC1, vodou a roztokem sole. Organická vrstva se sušila bezvodým síranem hořečnatým, filtrovala se a koncentrovala se za vzniku acylem chráněné sloučeniny vzorce 15. Odstraněním acetoxy jednotky způsobem popsaným v publikaci Synthetic Comm. 1991, 21, 351 vzniká sloučeniny vzorce 15.

Přípravky

Vynález popisuje zaváděcí systém fotolabilní vonné látky, který zavádí fotolabilní konjugát prekurzoru. Prekurzor se uvolňuje kaskádou započatou světlem za vzniku surové látky vonné látky. Protože není nezbytné, aby sloučenina prekurzoru ihned začala uvolňovat aldehyd nebo keton, po té, co se fotolabilní jednotka uvolnila uvedenou sloučeninu prekurzoru, je možné použít široký rozsah zaváděcích systémů. V obecném případě systémy podle vynálezu zahrnují několik provedení, které mají široký rozsah konjugátů prekurzoru, jako je například:

a) přibližně od 0,001% do přibližně 5%, jiné provedení obsahuje přibližně od 0,005% až do přibližně 1 %, rozmezí od přibližně 0,01 % do 0,2 % popisuje další provedení, zatímco další provedení zahrnuje rozmezí od přibližně 0,02 % do 0,1 % (hmotnostní) konjugátu prekurzoru, který je aktivován světlem. Uvedený konjugát zahrnuje:

i) fotolabilní jednotku, která po vystavení působení elektromagentickému záření, je schopna uvolnit prekurzorovou jednotku jako prekurzorovou sloučeninu a ii) sloučenina meziproduktu, která, když se uvolní je schopna uvolnit surovou látku vonné látky.

·· 999 ·

Jiná předmětná věc vynálezu zahrnuje konjugáty, které obsahují fotolabilní konjugát prekurzoru, který obsahuje fotolabilní jednotku, která po expozici elektromagnatickému záření je schopna uvolnit jednotku prekurzoru jako je sloučenina vonné látky.

b) nosiče v rovnovážném stavu a pomocné látky.

Fotolabilní prekurzory podle vynálezu nacházejí široké použití v parfémech a ve vonných látkách. Toto provedení vynálezu zahrnuje:

A) od přibližně 0,001 % (hmotnostní) jednoho nebo více konjugátů prekurzoru vonné látky aktivovaného světlem. Každý vedený konjugát obsahuje:

a)	fotolabilní jednotku, která elektromagnetickému záření je jednotku prekurzoru vonné látky,	PO schopna	expozici uvolnit
b)	jednotku prekurzoru vonné látky, uvolněna uvedeným způsobem je buď	která,	když je
i)	látkou meziproduktu vonné látky,	která je	schopná

uvolnit surovou látku vonné látky nebo ii) surovou látkou vonné látky,

B) od přibližně 0,01 % až do 99 % (hmotnostní) směsi surové látky vonné látky a

C) nosiče v rovnovážném stavu a pomocné látky.

V typickém případě nosičem pro vonné látky a parfémy je etanol nebo směs etanolu a vody. Vedle fotolabilních konjugátů podle vynálezu mohou být zahrnuty další prekurzory vonné látky, pomocné látky a podobně. Jsou to zvláště druhy, pro které je výhodné odlišné pH kůže. Například prekurzory vonných látek, které jsou labilní v kyselém prostředí zahrnují ortoestery, acetaly, ketaly a podobně. Vynález dále popisuje kombinace fotolabilního prekurzoru vonné látky a prekurzoru vonné látky, který je labilní v kyselém prostředí a uvolňuje stejnou surovou látku vonné látky, mimo jiné damascon, citronellal.

Termíny „parfém a „vonná látka jsou v podstatě synonyma a používají se společně nebo se mohou vzájemně zaměnit. Tyto významy znamenají více koncentrované formy prostředků, které obsahují vonné látky. Termín „parfém znamená „vonná látka a naopak. V typickém případě to jsou kolínské vody, toaletní vody, vody po holení. Jinými prostředky obsahujícími další vonné látky jsou parfémy a nebo vonné látky, které jsou více ředěny, obvykle těkavým nosičem, jako je etanol.

Pleťová voda

Příklad kosmetického prostředku podle vynálezu obsahuje ester, který má celkový počet atomů uhlíku vyšší než 28, například lauryllaurát, laurylmyristát, myristylmyristát, behenylkaprát, cetearylpalmitát, behenylstearát, výhodný je cetearylpalmitát a cetylstearát.

Sloučeniny popsané shora v textu vedle esterů zahrnují změkčující materiál v množství takovém, že množství esteru a emoliens je přibližně od 0,2 %, s výhodou přibližně od 4 % až do 25 %, s výhodou až do 18 % celkového prostředku. Jednou funkcí emoliens je zaručit, že dochází k dostatečnému změkčení esteru, aby se mohl na kůži vyskytovat ve formě filmu. Emoliens v popsaných prostředcích se vybral ze skupiny obsahující mastné alkoholy, estery, které obsahují méně než přibližně 24 atomů uhlíku (například izopropylpalmitát), estery s větvenými řetězci, které mají více než přibližně 24 atomů uhlíku (například cetearylaktanát), skvalen, kapalné nebo pevné parafíny, směsi mastných kyselin a skvalen, směsi mastných kyselin a kapalina nebo pevné parafíny a jejich směsi. Shora uvedené estery, které obsahují méně než 24 atomů uhlíku nebo jsou větvené a mají více než 24 atomů uhlíku, jestli se užívají jako emoliens, by se měly s výhodou použít v délce, která odpovídá třetině délky řetězce esteru. Výběr emoliens zčásti závisí na správné plasticitě esteru, jak se popisuje shora v textu. Emoliens vhodný pro estery obsahující ·· .· «. ·. ....

i i ·· ί · T ·’ » ». ..i .♦ ... i .

více než 24 atomů uhlíku se s výhodou vybral ze skupiny obsahující skvalen, kapalné nebo pevné parafíny a smšsy mastných alkoholů se skvalenem a parafíny. V typickém případě mastné alkoholy a mastné kyseliny, které se používají ve zde popsaných prostředcích, obsahují 12 až 22 atomů uhlíku, jako je acetylalkohol, myristylalkohol, stearylalkohol, stearová kyseliny a palmitová kyselina. Parafíny zahrnují například minerální olej, petrolej a parafinový vosk. Je výhodné, že v prostředcích podle vynálezu se používá i destilovaná voda.

Doplňky

Složky v olejové fázi

Vedle esterů s dlouhým řetězcem, dříve popsaných emoliens a emulgačních činidel, olejová fáze popsaných prostředků může obsahovat různé materiály, které zahrnují:

a) estery, které jsou odlišné od esterů s dlouhým řetězcem a nejsou přítomny jako emoliens, jako například oleyloleát, izostearylizostearát, izopropyllanolát, isopropylmyristát, butylstearát, myristyllaktát a 2-etylhexylpalmitát,

b) oleje, jako jsou ricinový olej, jojobový olej, bavlníkový olej, arašídový olej a sezamový olej,

c) vosky, jako je ceresinový vosk, karnubový vosk, včelí vosk a ricinový vosk

d) lanolin, jeho deriváty a komponenty, jako je acetylovaný lanolin, lanolinové alkoholy a lanolinové mastné kyseliny. Lanolinové mastné kyseliny se popisují v patentovém dokumnetu USA č. 29 814, 24. října 1978 (W.E. Snyder).

e) Polyalkyleny, jako jsou polyhydrogenované polyizobuteny a polyetylén a

f) steroly, jako je cholesterol a fytosterol.

Tyto látky obsažené v olejové fázi mohou obsahovat až přibližně 80 % olejové fáze, s výhodou přibližně 35 %. Když se používá v tomto množství, složky nenarušují podstatu sloučenin a umožňují prostředkům chovat se jako kosmetické prostředky.

• · « · • * 1 • · 4«» • · · ♦ • · · · ·♦ ·· ·· · • · • · « · • · · ··

Složky vodní fáze

Složky vodní fáze mohou obsahovat řadu různých materiálů, které zahrnují:

a) zvlhčovadlo, jako je sorbitol, glycerin, propylenglykol, alkoxylovaná glukóza a hexanetriol v množství od přibližně 1 % až do přibližně 20 %.

b) zahušťovací činidla, jako je karboxyvinylové polymery, etylcelulózy, polyvinylalkohol, karboxymetylcelulóza, rostlinné gumy a jíly, jako je Veegum.RTM. (křemičitan hlinitohořečnatý, R.T. Vanderbilt, lne.) v množství přibližně 0,01 % až 6 %.

c) proteiny a polypeptidy v množství od přibližně 0,1 % do 3

O.

o Λ

d) konzervační činidla, jako je metylestery, etylestery, propylestery a butylesteryhydroxybenzoové kyseliny (Parabens-Mallinckrodt Chemical Corporation) EDTA a imidazolidinylová močovina (Germall 115-Sutton

Laboratories) v množství od přibližně 0,2 % až do 2,5 %.

e) alkalická činidla, jako je hydroxid sodný, za účelem neutralizace části mastných kyselin nebo zahušťovadla.

Všechna procenta uvedených složek vodní fáze jsou vztažena na celý prostředek.

Prostředky mohou také obsahovat činidla, která vykazují estetickou hodnotu, jako jsou barviva. Prostředky podle vynálezu jsou s výhodou v podstatě volné materiály nežádoucně ovlivňují jejich působení. Proto taková činidla, jako je polyetylenglykol, jsou přítomny pouze v množství nižším než je 1 % celkového prostředku. Hodnota pH prostředků je s výhodou v rozmezí mezi 7,5 až 10.

Způsob výroby

Prostředky, které obsahují pleťové vody podle vynálezu vykazují v obecném případě konzistenci tekuté formy k zevnímu » · ♦ » * t · ♦ • · 9 · ·· 9 9

9 9 • · ··· • · · ♦ · • · · · • 4 · ·

9 • · · 99 99 ve vodě nebo voda výhodou připravují zahřáním materiálů použití a mohou být ve formě emulzí olej v oleji. Prostředky podle vynálezu se z způsobem, který zahrnuje

a) přípravu olejové fáze,

b) přípravu vodní fáze a

c) přidání olejové fáze do vodní fáze.

Krok popsaný v odstavci a) se provádí v olejové fázi na teplotu okolo 75 až přibližně 100 °C. Krok popsaný v odstavci b) se provádí zahřáním materiálů ve vodní fázi na teplotu, která je přibližně stejná, jako je teplota olejové fáze. Emulze se tvoří pomalým přidáváním připravené olejové fáze do vodní fáze za stálého míchání. Prekurzory vonných látek, které obsahují zaváděcí systém vonných látek nebo jiné složky se mohou také přidat do fáze, ve které jsou rozpustné, dříve něž se obě fáze promíchají nebo se přidají přímo do smíchané vodní a olejové fáze.

Prostředky obsahující vonné látky, které jsou vhodné pro použití v případě lidské kůže, je možné použít při jiném libovolném použití. Kapacity ovlivňování zápachů lze využít v případě zvířecích odpadů a u prostředků ovlivňující zápach, které se využívají při chovu domácích zvířat v klecích, stájích a jiných možností ustájení. Například patentový dokument USA 5 339 769 (Toth et al., publikovaný 23. srpna 1994) popisuje způsob přípravy absorbčního prostředku, které se může dobře použít pro uvedené účely podle vynálezu.

Příklady vhodných materiálů, které se používají v případě odpadů, obsahují fotolabilní konjugáty prekurzoru vonné látky podle vynálezu, které je možné připravit následujícím způsobem.

Glattův granulátor s fluidním ložem se naplnil 10 000 g bentonitového jílu (90 % částic je větší než 420 mikronů)) a 10 g eteru celulózy (Methocel^<tra) K15M Prémium, eter celulózy má hustotu 15 000 cps, když je ve formě 2 % vodného roztoku) .

Granulátor se spustí a teplota produktu je 40 °C (teplota na •

• ·44 • 4 4

4 4 ·

4 ί»

444 «, « 4

44 výstupu). Když teplota na výstupu dosáhne 40 °C, pohybující se prášek se automaticky zkrápí vodou. Během granulačního postupu se teplota vzduchu na vstupu udržuje na 70 až 80 °C. Tlak vzduchu je 28 až 35 psi a sprejovací cyklus trvá 45 sekund a 15 sekund trvá míchání.

Aglomeráty tvořené jílem a eterem celulózy časem mohutní. Voda hydratuje polymer eteru celulózy, čímž dochází k adhezi za vzniku granulí. V tomto čase je výhodné zavést pomocné látky a jiné estetické vonné látky. Tvorba granulí podněcuje agregaci malých částic inertního substrátu, například jílových částic o velikosti 50 až 60 mikronů. Tvorba granulí podstatně redukuje kvalitu prachu v konečném produktu, zatímco odpad tvoří aglomerát, když se navlhčí.

V jiném provedení je do prostředků používaných pro absorbci zvířecích výkalů založených na jílu možné po vytvoření jílových částic zavést koncentrovaný roztok nebo směs nosičů založených na alkoholu. Tyto prostředky se zavádějí na povrch granulí vhodným způsobem.

Tyčinkové gelové deodoranty podle vynálezu obsahující prostředky uvedené dále v textu a v podstatě neobsahují vodu se připravují následujícím způsobem.

Tabulka č. I

složky (hmotnostní %)	5	6	7	8
dipropylenglykol	39, 85	51,95	75,10	71,15
stearát sodný	5,50	5,50	5,50	5,55
myristyleter PPG-3	29,40	25, 33	15,00	19, 30
cyklomethiocon-D5	21,00	13,33	-
etanol (absolutní, 200)	1, 80	1,44	1, 95	1,50
pyrithion zinečnatý1	0,05	0,05	0,05	0,1
konjugát2	2,40	0,55	0,1	0,001

1. prášek běžně dostupný u firmy Olin

2. fotolabilní konjugát prekurzoru vonné látky popsaný v příkladu 1 ·· ···· ♦ · ♦ • · · «· • < * · • · ♦ • t • I · • · · ♦ · ··

Všechny shora uvedené materiály mimo prekurzory vonné látky se míchají a zahřívají na teplotu až 121 °C až do vyjasnění směsi. Směs se pak zchladí na teplotu 80 °C a přidá se pomocná látka za stálého míchání. Směs se pak nalije do formy a ochladí se na teplotu místnosti za vzniku tyčinky deodorantu podle vynálezu.

Prostředky osobní hygieny se připravují kombinací následujících složek za použití běžných postupů míšení.

Tabulka č. II

složky (hmotnostní %)	9	10	11	12
fáze A
voda	QS 100	QS 100	QS 100	QS 100
disodium EDTA	0, 100	0, 100	0,100	0,100
glycerin	4,00	4,00	4,00	4,00
metylparaben	0,2	0,2	0,2	0,2
polymer alkylakrylát Ci0- C301	0, 150	0, 150	0,150	0, 150
Karbomer 9542	0,250	0,250	0,250	0,250
voda	QS 100	QS 100	QS 100	QS 100

fáze B
steárová kyselina	0,110	0, 110	0,110	0,110
stearylalkohol	0,875	0, 875	0,875	0,875
cetylalkohol	0,875	0, 875	0,875	0,875
propylparaben	0,150	0,150	0,150	0,150
stearet-2	-	0,25	0,25	0,25
stearet-21	-	0,50	0,50	0,50
fáze C
hydroxid sodný3	0, 130	0,130	0, 130	0,130
fáze D
diizopropylsebakát	1,50	1,50	1, 50	1,50
izohexadekan	5,00	2,00	5,00	5,00

·· ·♦ »♦ ** 99 · * « » · · « • · · · ·«·· · « « ·· · · · »· « «« · • ·· · · ·· · · · ·

W ** ·· #· ·· 9

minerální olej4	-	5,00	-
fáze E
fenoxyetanol	0, 5	0, 5	-	0,5
konjugát5	1,5	1,5	-	-
konjugát6	-	-	2,20	1,5
fáze F
amid glukózy	0,96	0, 96	0,96	0, 96
minoritní látky, estetické látky, nosiče	vyváženo	vyváženo	vyváže- no	vyvá- ženo

1. dostupný jako přípravek Pemulen® od firmy B.F. Goodrich

Corporation

2. dostupný jako přípravek Carbomer®954 od firmy B.F.Goodrich Corporation

3. jako 50 % vodný roztok

4. lehký minerální olej dostupný jako přípravek Drakol 5 od firmy Penreco, Dickenson, TX

5. fotolabilní konjugát prekurzoru vonné látky podle příkladu 1

6. fotolabilní konjugát prekurzoru vonné látky podle příkladu 2

Shora uvedené příklady 8 až 11 se mohou připravit následujícím způsobem. Ve vhodné nádobě se smíchají složky fáze A při teplotě místnosti, přičemž vzniká disperze, která se zahřála za stálého míchání na teplotu 70 až 80 °C. V oddělené nádobě se složky fáze B zahřály za stálého míchání na teplotu 70 až 80°C. Fáze B se pak přidá k fázi A za stálého míchání, přičemž vzniká emulze. Pak se přidala fáze C za účelem neutralizovat prostředek. Dále se přidají složky fáze D za stálého míchání a následuje ochlazení na teplotu 45 až 50 °C. Pak se přidají složky fáze E. Směs se míchá a ochladí se na teplotu 40 °C. Fáze F se zahřeje za stálého míchání na teplotu 40 °C a přidala se do emulze, která se ochladí na teplotu místnosti. Výsledný čistící prostředek slouží k čištění pleti. Emulze se mění, když přijde do kontaktu s kůží.

9999

9 9 9

9 9 9 • 9 9 99 9 • 9 • 999

9 9 9

99

9 9 9

99 • · 9 9 • 9 99

Vynález dále popisuje použití fotolabilních vonných látek v provedeních, která nepřijdou do kontaktu s pokožkou. Jsou to mimo jiné prací prostředky, čistící prostředky pro silné znečištění, čistící prostředky na koberce a podobně.

Systém povrchově aktivních činidel

Prací prostředky podle vynálezu obsahují systém povrchově aktivních činidel. Povrchově aktivní systémy podle vynálezu mohou obsahovat libovolný typ deterzivních povrchově aktivních činidel. Příkladem může být jeden nebo více alkylsulfátů s větveným středně dlouhým řetězcem, jeden nebo více alkylalkoxysulfátů s větveným středně dlouhým řetězcem, jeden nebo více arylsulfátů s větveným středně dlouhým řetězcem, jeden nebo více arylsulfonátů s větveným středně dlouhým řetězcem, sulfát, kationická povrchově aktivní činidla, zwitterionová povrchově aktivní činidla, amfolytická povrchově aktivní činidla a jejich směsi.

Celkové množství povrchově aktivních činidel přítomných v prostředku podle vynálezu je přibližně od 10 % (hmotnostní).

V jednom provedení podle vynálezu rozmezí zastoupení povrchově aktivních činidel je od 10 % do 80 % (hmotnostní) uvedeného prostředku. V jiném provedení vynálezu množství povrchově aktivního činidla je od 10 % do 60 %, přičemž jiné provedení obsahuje od 15 % do 30 % (hmotnostní) uvedeného prostředku.

Nelimitující příklady povrchově aktivních činidel zahrnuj i:

a) alkylbenzensulfonáty obsahující 11 až 18 atomů uhlíku (LAS),

b) arylsulfonáty s větveným středně dlouhým řetězcem obsahující 6 až 18 atomů uhlíku (BLAS),

c) primární, a nebo ω-větvené a náhodné alkylsulfáty řetězcem obsahující 10 až 20 atomů uhlíku (AS),

d) alkylsulfáty s větveným středně dlouhým řetězcem obsahující 14 až 20 atomů uhlíku (BAS), *<· «4 ·*♦· • · * « * 4 « « f • 4 4 44 4 4 r · 4 4 · « » 4 4 444 44 444 · 4 • 44 4 4 44 4 4 44 4 *· ·* ·· ·· ♦· ··

e) sekundární (2,3)-alkylsulfáty obsahující 10 až 18 atomů uhlíku se popisují v patentovém dokumentu USA č. 3 234 258 (Morris, publikováno 8. února 1966), č. 5 075 041 (Lutz, publikováno 24. prosince 1991), č. 5 349 101 (Lutz et al., publikováno 20. září 1994) a č. 5 389 277 (Prieto, publikováno 14. února 1995).

f) alkylalkoxysulfáty obsahující 10 až 18 atomů uhlíku (AE_XS) , kde symbol x je s výhodou od 1 do 7,

g) alkylalkoxysulfáty d větveným středně dlouhým řetězcem obsahujícím 10 až 18 atomů uhlíku (BAE_XS),

h) alkylalkoxykarboxyláty obsahující 10 až 18 atomů (AE_XS), které s výhodou dále obsahují 1 až 5 etoxyjednotek,

i) alkyletoxyláty obsahující 12 až 18 atomů uhlíku, alkylfenolalkoxyláty obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, kde alkoxylátové jednotky jsou směs etylenoxyjednotek a propylenoxyjednotek, alkohol obsahující 12 až 18 atomů a alkylfenolové kondenzáty obsahující 6 až 12 atomů uhlíku s blokem etylenoxid/propylenoxid, mimo jiné obsahují Pluronic®ex BASF, který se popisuje v patentovém dokumentu USA č. 3 929 678 (Laughlin et al., publikováno 30 prosince 1975),

j) alkylalkoxyláty větvené se středně dlouhým řetězcem obsahující 14 až 22 atomů uhlíku (BAE_X) ,

k) alkylpolysacharidy, jak se popisuje v patentovém dokumentu USA č. 4 565 647 (Llenado, publikováno 26. ledna 1986),

l) pseudokvátní povrchově aktivní činidla obecného vzorce;

O

R-C-N-(CH₂)x-N(R¹)2

H kde symbol R je alkyl obsahující 4 až 10 atomů uhlíku, symbol R¹ se vybral ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, -(CH2CHR²O)_y a jejich směs, symbol R² je • 4 · 4 · * ·«· «4 • · 4

• 4 4·· « 4 4 4 • · · 4 • 4 ··

4 «44

4 4 atom vodíku, etyl, metyl a jejich směs, symbol Y je od 1 do 5, symbol X je od 2 do 4, zvláště vhodný pseudokvátní povrchově aktivní činidla obsahují symbol R, který představuje směs alkylu obsahující 8 až 10 atomů uhlíku, symbol R¹ představuje metyl, symbol x se rovná 3. Tyto povrchově aktivní činidla se popisují v patentovém dokumentu USA č. 5 916 862 (Morelli et al., publikováno 29 června 1999),

m) amidy polyhydroxymastných kyselin obecného vzorce

O R 7 II i

R⁷— C-N-Q kde symbol R⁷ je alkylová skupina obsahující 5 až 31 atomů uhlíku, symbol R⁸ se vybral ze skupiny obsahující vodík, alkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyl obsahujícíl až 4 atomy uhlíku, symbol Q je polyhydroxyalkyl, která obsahuje lineární alkylový řetězec s alespoň 3 hydroxyly, které jsou přímo spojené s řetězcem nebo jeho alkoxylovaný derivát, výhodná alkoxyskupina je etoxyskupina nebo propoxyskupina a jejich směs. Tyto povrchově aktivní činidla se popisují v patentovém dokumentu USA č. 5 48 9 393 (Connor et al., publikuje se 6. února 1996) a č. 545 982 (Murch et al., 3. října 1995).

Povrchově aktivní činidla obsahující větvený alkylsulfát se středně dlouhým řetězcem obecného vzorce:

alkylalkoxysulfáty obecného vzorce:

·· ·· * * · • ♦ *·· • · · · * · · · ·♦ ·· ·♦ 99 • 9 9 * · «·« • · · ·· 99 «(r··

9 9

9 9f

9 9 ·

99 alkylalkoxyláty obecného vzorce:

R R¹ R²

CH₃CH2(CH₂)_wČH(CH₂)_xCH(CH2)yCH(CH2)2(OR³)mOH kde symbol R, R¹ a R² je každý nezávisle vodík, alkyl obsahující Ci až C3 a jejich směs, alespoň jeden symbol R, R¹ a R² není vodík, symbol R, R¹ a R² je s výhodou metyl, jeden ze symbolů R, R¹ a R² je s výhodou metyl a druhou jednotkou je vodík. Celkový počet atomů uhlíku alkylsulfátovém a alkylalkoxysulfátovém povrchově aktivním činidle s větveným středně dlouhým řetězcem je 14 až 20. Symbol W je celé číslo od 0 do 13, symbol X je celé číslo od 0 do 13, symbol Y je celé číslo od 0 do 13, symbol z je celé číslo alespoň 1, součet symbolů w+x+y+z je od 8 do 14 a celkový počet atomů uhlíku v povrchově aktivním činidle je od 14 do 20, symbol R³ je lineární a větvený alkylen obsahující Cx až C₄, výhodný je etylen, 1,2-propylen, 1,3-propylen, 1,2-butylen, 1,4-butylen a jejich směs.

Symbol M značí kation s výhodou vodík, ve vodě rozpustný kation a jejich směs. Nelimitující příklady ve vodě rozpustných kationů zahrnuje sodík, draslík, litium, amoniak, alkylamonium a jejich směs.

Pomocné látky

Následují nelimitující příklady pomocných látek, které je možné použít v pracích prášcích podle vynálezu. Uvedené pomocné látky zahrnují plnidla, opticky zjasňující prostředky, polymery uvolňující špínu, barvící činidla, disperzní činidla, enzymy, činidla potlačující pěnění, barviva, parfémy, plnidla, hydrotropy, fotoaktivátory, fluorescenční činidla, textilní kondicionéry, hydrolyzovatelná povrchově aktivní činidla, konzervační činidla, antioxydanty, chelatační činidla, • 4 ·«·* e 4 ·

4··

0 0

4 « ·

4« «« • 4 4 · 444 • 4 4 « • * « « ·· «4 qermicidv, ·« ·« ♦ · * »«♦ • 4 · · · • 4 4 · *4 «;>

stabilizátory, činidla působící proti mačkání, fungicidy, činidla působící proti korozi a jejich směsi.

Následují nelimitující příklady pracích prostředků podle vynálezu.

Tabulka č. III

složky (hmotnostní %)	13	14	15	16
amid polyhydroxykokosové mastné kyseliny	2,50	4,00	4,50
NEODOL 24-71	-	4,50	-	-
NEODOL 23-92	0, 63	-	4,50	2,00
alkyletoxylátsulfát obsahující Cl5	20, 15	4,00	5,50	20,50
alkylsulfát obsahující C25	-	14,00	15, 00	-
lineární alkylbenzensulfonát obsahující Cn,8				6, 00
amidopropylamin obsahující C8 až C10		1,30
amidopropylamin obsahující C10	0,50	-	-	1,50
kyselina citrónová	3,00	2,00	3, 00	2, 50
mastná kyselina obsahující Ci2 až Ci8	2,00	6,50	5, 00	5,00
řepková mastná kyselina	-	4,10	-	6, 50
etanol	3,36	1,53	5,60	0,50
propandiol	7,40	9,20	6,22	4,00
monoetánolamin	1, 00	7,90	8,68	0, 50
hydroxid sodný	2,75	1,30	0, 75	4,40
p-toluensulfonát sodný	2,25	-	1, 90	-
Borax/kyselina orthoboritá	2,50	2,00	3, 50	2,50
proteáza3	0,88	0,74	1,50	0,88
lipoláza4	-	0,12	0, 18	-
duramyl5	0, 15	0, 11	-	0,15
přípravek CAREZYME	0,053	0, 028	0, 080	0,053
dispergační činidlo6	0, 60	0,70	1,50	0,60

• t

4· 44

4 4 » 444

4 4 4

4 4 4

4«

4444 t 4 4

4 »

4 4

4 4 4

44

4 • ·44 * 4 4

4 4

4«

etoxylovaný polyalkylenamin7	1,20	0, 70	1, 50	1,20
opticky zjasňující prostředek	0,13	0,15	0, 30	0,15
konj ugáts	1,0	1,5	0,2	0,02
prekurzor perfému9	0, 01	-	0,005	-
činidlo potlačující pěnění	0,12	0,28	0, 12	0, 12
minoritní látky, eatetická	rovno-	rovno-	rovno-	rovno-
činidla, stabilizátor, voda	váha	váha	váha	váha

1.	alkyletoxylát obsahující Schell Oil Co.	C12 až Ci4,	je možné získat	od	firmy
2.	alkyletoxylát obsahující	C12 až	Cl3,	je možné získat	od	firmy
	Schell Oil Co.
3.	varianta proteázy B BPN',	kde Tyr 17	se nahradí Leu
4.	získaný z Humicola lanuginosa	a	běžně dostupný	u	firmy

Novo.

5.	Popisuje se v dokumentu WO firmy Novo.	9510603 A	a běžně dostupný u
6.	Hydrofilní dispergační činidlo PEI	189	E15-E18	podle
	patentového dokumentu USA	č. 4 597	898	(Vander	Meer,
	publikováno 1. července 1986)	•
7.	polyalkyleniminové disperzní	činidlo PEI	600	E20 ·

8. Fotolabilni konjugát prekurzoru vonné látky podle příkladu

3.

9. prekurzor parfému 3-amino-l-(2,6,6-trimetylcyklohex-3-enyl)-butan-l-on obecného vzorce 10 podle příkladu 3.

Granulární prostředky se v obecném případě připravují kombinací základních granulačních složek, například povrchově aktivních činidel, plnidel, vody atd., jako je kašovité nebo sprejové sušení, které vede ke vzniku kaše s nízkým obsahem zbytkové vlhkosti (5 až 12 %). Zbývající suché složky, například granule polyalkyleniminového disperzního činidla se může v rotačním míchacím bubnu smíchat ve formě granulárního prášku s granulemi sušenými sprejovým sušením. Kapalné složky, například roztoky polyalkyleniminového disperzního činidla, enzymy, plnidla, parfémy, se mohou rozprašovat do ·· ·· • · · • · ··· • · · · • · · · ·· ««

výsledných granulí za vzniku konečných detergentových prostředků. Granulované prostředky podle vynálezu mohou také být v „kompaktní formě, to znamená, že mohou mít relativně vyšší hustotu, než běžně granulované detergenty. To je od 550 do 950 g/1. V takovém případě granulované detergentní prostředky podle vynálezu budou obsahovat ve srovnání s běžnými granulovanými detergenty menší množství anorganických solí, které slouží jako plnidlo. Typické sole sloužící jako plnidlo jsou sulfátové a chloridové sole kovů alkalických zemin. V typickém případě jde o síran sodný. Kompaktní detergenty v typickém případě neobsahují více než 10 % plnících solí.

Kapalné detergenty se mohou připravit smícháním podstatných nebo doplňkových složek za vzniku prostředků, které obsahují složky v požadovaných koncentracích. Kapalné prostředky podle vynálezu se mohou také vyskytovat v kompaktní formě. V takovém případě kapalné detergentové prostředky podle vynálezu budou ve srovnání s kapalnými detergenty obsahovat menší množství vody. Polyalkyleniminové disperzní činidlo se může zamíchat do kapalného detergentu jednoduchým mícháním v kapalném roztoku.

Prostředky podle vynálezu se mohou vhodně připravit vybraným libovolným způsobem. Příklady se popisují v patentových dokumentech USA č. 5 691 297 (Nassano et al., publikováno 11. listopadu 1997), č. 5 574 005 (Welch et al., publikováno 12. listopadu 1996), č. 5 569 645 (Dinniwell et al., publikováno 29. října 1996), č. 5 565 422 (Del Greco et al., publikováno 15. října 1996), č. 5 516 448 (Capeci et al., publikováno 14. května 1996), č. 5 489 392 (Capaci et al., publikováno 6. února 1996), č. 5 486 303 (Capeci et al., publikováno 23 ledna 1996).

Následují příklady prostředků pohlcující zápachy, které využívají fotolabilní konjugáty podle vynálezu • · • · · · · · • 999 9 · · · 9 • · · · ·· 99 99

Tabulka č. IV

složky (hmotnost. %)	17	18	19	20
a-cyklodextrin	0, 50	-	0,50	-
hydroxy-a-cyklodextrin	—	1,00	-	-
metylovaný β-cyklodextrin	—	-	0,50	-
hydroxypropyl-a-cyklodextrin	-	-	-	0,27
hydroxy- β -cyklodextrin	1,00	2, 50	-	0,73
γ-cyklodextrin	0,50	1,00	-	-
anti-mikrobiální 1	0, 001	-	0,0008	0,008
chlorid zinečnatý	-	-	1,0	1,0
glutaraldehyd	-	0,01	-	-
etanol	-	2,00	-	-
propylenglykol	-	-	-	0,06
konjugát2	1,5	0, 2	0,01	0,002
destilovaná voda	rovno- váha	rovno -váha	rovno- váha	rovno- váha

1. Kathon® ICP/CHII (Rohm & Haas)

2. podle příkladu 4

Shora v textu popsané sloučeniny 16 až 19 se mohou připravit nebo použít, jak se popisuje v libovolném patentovém dokumentu USA č. 5 534 165 (Pilosof et al., 9. července 1996), č. 5 593 670 (Trinh et al., 14. ledna 1997), č. 5 686 097 (Trinh et al., 16. září 1997), č. 5 714 137 (Trinh et al., 3. února 1998), č. 5 939 060 (Trinh et al., publikováno 17. srpna

1999) , č. 6 146 621 (Trinh et al., publikováno 14. listopadu

2000) .

Dále se popisují pomocné látky, které jsou vhodné pro použití v parfémech, které obsahují fotolabilní konjugát podle vynálezu.

Tabulka V

složky (hmotnostní %)	21	22	23	24
složka prekurzoru vonné látky

• · • · · · • · · ·

prekurzor vonné látky1	1,0	-	-	-
prekurzor vonné látky1 2	2,0		-	-
prekurzor vonné látky3	2,0	-	-	-
prekurzor vonné látky4	2,0	-	-	-
prekurzor vonné látky5	0,9	-	-	-
volná složka vonné látky
damascon	0,0001	-	-	0,001
melonal	0, 05	-	-	0,002
triplal	0,01	-	-	0,002
undekavertol	-	-	-	0,001
geraníol	-	-	-	0,004
další volné surové látky vonné látky6	13,8	15,2	17,0	15,1
složka fotolabilního konjugátu prekurzoru vonné látky
konjugát?	2,0	0,4	0,01	0,2
konj ugát8	-	0,4	0,02	0, 08
konjugát9	-	0,4	0,03	0,08
nosič10	rovno- váha	rovno- váha	rovno- váha	rovno- váha

Claims (8)

1. Prekurzor vonné látky podle patentového dokumentu USA č. 6

013 618 (Morelli et al, publikováno 11. ledna 2000), č. 6 077 821 (Morelli et al., publikováno 20 června 2000) nebo č. 6 087 322 (Morelli et al., publikováno 11. července

2000), který uvolňuje δ-damascon.

2. Prekurzor podle patentového dokumentu USA č. 6 013 618 (Morelli et al., publikováno 11. ledna 2000), č. 6 077 821 (Morelli et al., publikováno 20 června 2000) nebo č. 6 087 322 (Morelli et al., publikováno 11. července 2000), který uvolňuje melonal.

3. Prekurzor vonné látky podle patentového dokumentu USA č. 6

013 618 (Morelli et al., publikováno 11. ledna 2000), č. 6

077 821 (Morelli et al. , publikováno 20 června 2000) nebo • · • · • · · ·

55 ............

č. 6 087 322 (Morelli et al., publikováno 11. července

2000), který uvolňuje triplal.

4. Prekurzor vonné látky popsaný v patentovém dokumentu USA č. 6 013 618 (Morelli et al., publikováno 11. ledna 2000), č. 6 077 821 (Morelli et al., publikováno 20 června 2000) nebo č. 6 087 322(Morelli et al., publikováno 11 července 2000), který uvolňuje undekavertol.

5. Prekurzor vonné látky popsaný v patentovém dokumentu USA č. 6 013 618 (Morelli et al., publikováno 11. ledna 2000), č.

6 077 821 (Morelli et al., publikováno 20 června 2000) nebo č. 6 087 322(Morelli et al., publikováno 11 července 2000), který uvolňuje geraniol.

6. Běžná pomocná látka vonné látky.

7. Fotolabilní konjugát prekurzoru vonné látky popsaný v příkladu 3.

8. Fotolabilní konjugát prekurzoru vonné látky vzorce:

HO