CZ20031138A3 - Polyesterová pryskyřice pro práškové barvy - Google Patents

Polyesterová pryskyřice pro práškové barvy Download PDF

Info

Publication number
CZ20031138A3
CZ20031138A3 CZ20031138A CZ20031138A CZ20031138A3 CZ 20031138 A3 CZ20031138 A3 CZ 20031138A3 CZ 20031138 A CZ20031138 A CZ 20031138A CZ 20031138 A CZ20031138 A CZ 20031138A CZ 20031138 A3 CZ20031138 A3 CZ 20031138A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mole percent
polyester resin
acid
percent
resin
Prior art date
Application number
CZ20031138A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthew A. Kulzick
Wayne R. Pretzer
Original Assignee
Bp Corporation North America, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Corporation North America, Inc. filed Critical Bp Corporation North America, Inc.
Publication of CZ20031138A3 publication Critical patent/CZ20031138A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Polyesterová pryskyřice pro práškové barvy
Oblast techniky
Předložený vynález se obecně týká polyesterové pryskyřice obsahující karboxylové skupiny pro použití v práškových barvách a obzvláště se týká výše uvedených polyesterů, které mají vhodné vlastnosti pro použití v práškových barvách pro dřevo a další teplotně citlivé substráty.
Dosavadní stav techniky
Práškové barvy přinášejí výhodu vysoké pokrývači účinnosti, vynikajících mechanických vlastností a nulových emisí těkavých organických sloučenin. Polyesterové pryskyřice obsahující karboxylové skupiny pro použití v práškových barvách jsou dobře známy v oboru a v praxi jsou tyto polyestery zpracovávány s epoxidovými pryskyřicemi pro vytvoření vazebných činidel pro práškové barvy. Práškové barvy založené na polyesterových pryskyřicích jsou obzvláště žádoucí v některých aplikacích v důsledku jejich vynikajícího vzhledu, odolnosti vůči přepálení, mechanických vlastností a odolnosti proti vlivům počasí. Nalezly použití v povrchové úpravě širokého okruhu kovových substrátů a bylo by velmi žádoucí mít možnost používat práškové barvy založené na polyesterových pryskyřicích i u nekovových substrátů citlivých na teplotu, jako je dřevo, • · · · ·«····· · · · • ·· · · · ··· · · · • ········ ··· · · ·· · ···· · · · · « · ··· · průmyslové produkty ze dřeva a plasty. Mnoho takových substrátů citlivých na teplotu je vystaveno přímo nebo nepřímo slunečnímu světlu nebo teplu. Vzhledem k jejich vynikající odolnosti proti vlivům počasí a barevné stabilitě by práškové barvy, založené na polyesterových pryskyřicích, byly obzvláště účinné pro použití se substráty citlivými na teplotu, .například s průmyslovými produkty ze dřeva, jako jsou dřevovláknité desky střední hustoty.
Vynikající povrchová hladkost a tvrdost a nízká teplota vytvrzování jsou vlastnosti, které práškové barvy musí mít pro použití se substráty citlivými na teplotu. Existující práškové barvy, založené na polyesterových pryskyřicích, obecně mají požadované vlastnosti povrchové tvrdosti a nízké teploty vytvrzování, ale nevytvářejí povrch s hladkostí srovnatelnou s jinými způsoby povrchové úpravy. Neschopnost práškových barev, založených na polyesterových pryskyřicích, pro získání požadované povrchové hladkosti je obecně výsledkem vysoké viskozity polyesterových pryskyřičných bází. Dosažení povrchové hladkosti, která je ekvivalentní hladkosti dosažitelné jinými systémy povrchové úpravy, jako jsou kapalné barvy a lamináty, je podstatné pro to, aby práškové barvy, založené na polyesterových, pryskyřicích, mohly být účinně používány pro teplotně citlivé substráty jako je dřevo, průmyslové produkty ze dřeva a plasty.
Pro vytvoření hladkého povrchu prášková barva musí tát v určitém teplotním rozmezí, aby umožnila včasný a dostatečný • · • · • · · · · · • · · · « · · ·· · * · · · · · ··· · · · • · · · · · · ·· ··· · · tok polymerního materiálu před zesíťováním. Je také podstatné, aby připravená prášová barva zůstala v sypkém a jemně rozděleném stavu po dostatečnou dobu po výrobě a plnění. Většina polyesterových pryskyřic, které jsou používány jako vazebná činidla pro práškové barvy, jsou amorfní pevné látky. Použití více složek pro získání pryskyřic, které mají specializované vlastnosti,, .obecně snižuje jejich schopnost krystalizovat. Výsledná teplota skelného přechodu (Tg) těchto pryskyřic musí převyšovat teplotu skladování, které bude vyrobený prášek vystaven. Pokud teplota skladování dosáhne nebo překročí Tg, amorfní pryskyřice začne téct za studená, což vede k aglomeraci jemně rozdělených částic, čímž se stává prášek nevhodným k aplikaci. Proto jsou Tg a viskozita taveniny důležitými hodnotami pro prášková barvy na bázi pryskyřic.
Viskozita epoxy-polyesterových pryskyřic pro práškové barvy představuje oblast pro zlepšení. Polyesterové pryskyřice mají relativně vysokou viskozitu (obecně větší než 20 poisů u polyesteru určeného pro použití ve směsi obsahující 70 hmotnostních procent polyesteru) za podmínek vytvrzování. (Viskozita je měřena použitím ICI viskozimetru s kuželem a deskou při 200 °C.) Pryskyřice s nižší tavnou viskozitou jsou žádoucí, protože se lépe slévají a splývají pro získání hladšího a lepšího vzhledu a je snadnější je zpracovávat na prášek. Bylo by žádoucí vyvinout kompozici práškové barvy s v zásadě stejnou nebo lepší tekutostí a/nebo vzhledem a nižší viskozitou za obvyklých podmínek použití.
• · • · • 4 • · · 4 · · · • ·· · · · · · · • ······ · · • · 11 ·· ··
Předmět vynálezu
Předložený vynálezu se proto obecně týká získání zlepšených polyesterových pryskyřic, které jsou vhodné jako základní materiál pro práškové barvy pro substrát citlivý na teplotu.
Obzvláště se předložený vynález týká získání zlepšené polyesterové pryskyřice, obsahující karboxylové skupiny, která má viskozitu méně než 1500 centipoisů stejně tak jako dostatečnou teplotu skelného přechodu, číslo kyselosti a hydroxylové číslo pro použití v práškové barvě pro substrát citlivý na teplotu.
Předložený vynález se v souvislosti s tím také týká získání zlepšené práškové barvy založené na polyesterových pryskyřicích, obsahujících karboxylové skupiny, pro použití na nekovové substráty citlivé na teplotu.
Další cíle a výhody předloženého vynálezu se stanou zřejmými z následujícího detailního popisu vynálezu a přiložených patentových nároků.
Přehled předloženého vynálezu ..
Předložený vynález se týká polyesterové pryskyřice, obsahující karboxylové skupiny, pro použití v práškové barvě a obsahující (a) od přibližně 45 do 55 molárních procent aromatické dikyselinové složky, z kterých alespoň 90 molárních procent je kyselina isoftalová, (b) od přibližně 40 do přibližně 50 molárních procent diolové složky, (c) od přibližně nuly do přibližně 7 molárních procent alifatické dikyseliny, obsahující od 4 do . 13 uhlíkových atomů, a (d) od přibližně nuly do přibližně 3 molárních procent rozvětvujícího činidla, které má alespoň 3 alkoholové nebo kyselinové skupiny nebo obojí, takové, že polyesterová pryskyřice má teplotu skelného přechodu 44 °C až 55 °C, číslo kyselosti 35-55 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram pryskyřice, hydroxylové číslo menší než 10 miligramů draslíku na jeden gram pryskyřice a viskozitu menší než 1500 centipoisů, měřenou za teploty 200 °C použitím ICI viskozimetru s kuželem a deskou. Předložený vynález se také týká práškové barvy, obsahující uvedenou polyesterovou pryskyřici.
Detailní popis výhodných provedení
Polyesterové pryskyřice nacházejí použití v polyesterisokyanátových, polyester-epoxidových hybridních a polyester-triglycidylisokyanurátových systémech. Stabilita výsledného materiálu práškové barvy založené na polyesterové pryskyřici během skladování, vlastnosti tekutosti emailu během cyklu vytvrzování a výsledné chování zesíťované barvy jsou všechny závislé na složení polyesterového vazebného činidla pryskyřice.
• · ·· ···« ·· ·· ·· ···* · · · · φ « • · · · · · ··· · · * • · ··· · · ·· ··· · 4 • · · ···· · · · 4
Karboxylové skupiny obsahující polyestery podle předloženého vynálezu se připraví dobře známými polykondenzačními způsoby, například esterifikací nebo interesterifikací, popřípadě v přítomnosti typických katalyzátorů jako je dibutylcín nebo tetrabutyl-titanát, kdy se vhodnou volbou reakčních podmínek získá polyesterová pryskyřice, která má požadovaný vlastnosti.
Po vytvoření mají polyesterové pryskyřice podle předloženého vynálezu teplotu skelného přechodu 44 °C až 55 °C, číslo kyselosti 35-55 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram pryskyřice, hydroxylové číslo menší než 10 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram pryskyřice a viskozitu menší než 1500 centipoisů.
Bylo zjištěno, že tato kombinace teploty skelného přechodu, čísla kyselosti, hydroxylového čísla a viskozity činí polyesterovou pryskyřici podle předloženého vynálezu obzvláště použitelnou práškových barvách pro použití na kovových substrátech citlivých na teplotu. Teplota skelného přechodu musí převyšovat teplotu skladování, které bude vytvořený prášek vystaven. Dále, pro vytvoření hladkého povrchu práškové barvy musí tát a mít dostatečně nízkou viskozitu v určitém teplotním rozmezí, aby bylo dosaženo včasného a dostatečného toku polyesterové pryskyřice před zesíťováním.
Viskozita polyesterové pryskyřice však je ovlivněna řadou protichůdných faktorů. Například viskozita pryskyřice je ·· 4 4 44 .44 • · 4 4 4 · « • · 4 4 4 4 444
4 ····· «· • 4,4 4 · *
4· 4 44 4
4 4
4 4
4 4
4 4 4 nižší, jestliže její molekulová hmotnost je nižší. Avšak číslo kyselosti pryskyřice je příliš vysoké, pokud molekulová hmotnost pryskyřice je příliš nízká. Podobně viskozita pryskyřice je nižší, jestliže se vyloučí nebo omezí rozvětvení. Zvýšená úroveň rozvětvení však zlepšuje reaktivitu polyesterové pryskyřice, takže geluje rychleji po přípravě. Kromě toho pryskyřice s - flexibilní. páteřní strukturou mají nižší viskozity. Páteřní struktura pryskyřice však musí být dostatečně tuhá pro získání dostatečně vysoké teploty skelného přechodu. Složení polyesterové pryskyřice je kriticky důležité pro dosažení rovnováhy teploty skelného přechodu, čísla kyselosti, hydroxylového čísla a viskozity pryskyřice, které jsou nutné pro použití v kompozicích práškových barev.
Polyesterová pryskyřice podle předloženého vynálezu se připraví z aromatické dikyselinové složky, diolové složky, alifatické dikyseliny a rozvětvovacího činidla a obsahuje skupiny, které jsou odvozeny od těchto materiálů. Polyesterová pryskyřice podle předloženého vynálezu tedy obsahuje od přibližně 45, výhodně od přibližně 47, do přibližně 55, výhodně do přibližně 52, molárních procent aromatické dikyselinové složky, z kterých alespoň 90 molárních procent je kyselina isoftalová. Zbytek aromatické dikyselinové složky, pokud je přítomen, je kyselina tereftalová nebo kyselina ftalová a výhodně kyselina tereftalová.
Polyesterová pryskyřice podle předloženého vynálezu také obsahuje od přibližně 40, výhodně od přibližně 45, do • · • · · 9 «
999 9 9 9 • 9 9 9 9 9 « • 9 · · 9 9 «
9999 přibližně 50 molárnich procent diolové složky. Diolová složka obsahuje alespoň jeden glykol, obsahující od dvou do deseti uhlíkových atomů. Vhodné glykoly zahrnují ethylenglykol, propan-1,2-diol, propan-1,3-diol, butan-1,2diol, butan-1,4-diol, butan-1,3-diol, 2,2dimethylpropandiol-1,3 (t.j. neopentylglykol), hexan-2,5diol, hexan-1, 6-diol', 2,2-[bis-.(4-hydroxycyklohexyl) propan, 1,4-dimethylolcyklohexan, diethylenglykol, dipropylenglykol a 2,2-bis-[4-(2-hydroxylethoxy)]fenylpropan a malá množství polyolů, jako je glycerol. Výhodně diolová složka je alespoň jeden neopentylglykol a butylethylpropandiol. Výhodněji diolová složka obsahuje od přibližně 70 do přibližně 100 hmotnostních procent neopentylglykolu, až do přibližně 30 hmotnostních procent ethylenglykolu a až do přibližně 20 hmotnostních procent lineárního alifatického glykolu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, který je nejvýhodněji 1,4butandiol nebo 1,6-hexandiol.
Polyesterová pryskyřice podle předloženého vynálezu dodatečně obsahuje v množství od přibližně nuly, výhodně od přibližně dvou, do přibližně 7, výhodně do přibližně pěti molárnich procent alifatické dikyseliny obsahující od 4 do 13 uhlíkových atomů. Alifatická dikyselina slouží jako modifikační činidlo, které umožňuje jemné ladění chování a fyzikálních vlastností polyesterové pryskyřice jako je viskozita a teplota skelného přechodu. Alifatické dikyseliny mohou být acyklické nebo cykloalifatické jako je například kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina • · ·· <9 ·· I tetrahydroftalová, kyselina hexahydroendomethylentetrahydroftalová, kyselina azelaová, kyselina korková, kyselina dekandikarboxylová nebo kyselina cyklohexandikarboxylová. Alifatická dikyselina je výhodně kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina maleinová nebo fumarová a výhodněji kyselina adipová.
Polyesterová pryskyřice podle předloženého vynálezu dále obsahuje od přibližně nuly, výhodně od přibližně 0,1, do přibližně dvou, výhodně do přibližně 0,5 molárních procent rozvětvujícího činidla, které má alespoň 3 alkoholové skupiny nebo kyselinové skupiny nebo kombinaci alkoholových a kyselinových skupin. Vhodné rozvětvující činidlo zahrnuje trimethylolpropan, anhydrid kyseliny trimellitové, glycerol nebo dianhydrid kyseliny pyromelitové a výhodně rozvětvující činidlo je trimethylolpropan nebo anhydrid kyseliny trimellitové.
Jedno výhodné provedení polyesterové pryskyřice podle předloženého vynálezu obsahuje (a) od přibližně 47 do přibližně 50 molárních procent aromatické dikyselinové složky obsahující alespoň přibližně 95 hmotnostních procent kyseliny isoftalové a až do přibližně 5 hmotnostních procent kyseliny, tereftalové;
(b) od přibližně 45 do přibližně 50 molárních procent glykolové složky obsahující alespoň přibližně 80 hmotnostních procent neopentylglykolu;
(c) od přibližně 2 do přibližně 5 molárních procent kyseliny adipové; a • 9 9 · • · · • · · · · • 9 9 « • · · « ·· 99 ·· 999 (d) od přibližně 0,2 do přibližně 1 molárních procent rozvětvujícího činidla.
Jiné výhodné provedení polyesterové . pryskyřice podle předloženého vynálezu obsahuje (a) od přibližně 50 do přibližně 55 molárních procent aromatické dikyselinové složky obsahující alespoň přibližně 95 hmotnostních procent kyseliny isoftalové a až do přibližně 5 hmotnostních procent kyseliny tereftalové;
(b) od přibližně 45 do přibližně 50 molárních procent glykolové složky obsahující alespoň přibližně 50 hmotnostních procent neopentylglykolu, od přibližně 5 do přibližně 20 molárních procent ethylenglykolu a od přibližně 5 do přibližně 20 molárních procent hexandiolu; a od 0 do 20 molárních procent cyklických diolů jako je 1,4cyklohexandimethanol, hydrogenovaný bis-fenol A, ethylenoxidový adukt bis-fenolu A nebo jejich kombinace;
(c) od nuly do přibližně 1 molárních procent kyseliny adipové; a (d) od nuly do přibližně 1 molárních procent rozvětvujícího činidla.
Další výhodné provedení polyesterové pryskyřice předloženého vynálezu obsahuje (a) od přibližně 47 do přibližně 52 molárních procent kyseliny isoftalové;
(b) od přibližně 45 do přibližně 50 molárních procent neopentylglykolu;
(c) od přibližně 2 kyseliny adipové; a do přibližně molárních procent *· · 99 • · ♦ · ··· 9 9
9 9 9 9 9 999 9 9 9
9 999 9 9 99 999 9 ·· · ·♦«· 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 (d) od přibližně 0,1 do přibližně 0,4 molárních procent trimethylolpropanu nebo anhydridu kyseliny trimellitové; tak, že má číslo kyselosti je od přibližně 40 do přibližně 45 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, hydroxylové číslo menší než přibližně 10 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, teplotu skelného přechodu 45-52. °C a tavnou viskozitu menší než přibližně 1300 centipoisů.
Další výhodné provedení polyesterové pryskyřice předloženého vynálezu obsahuje
(a) od přibližně 47 kyseliny isoftalové; do přibližně 52 molárních procent
(b) od přibližně 20 do přibližně 45 molárních procent
neopentylglykolu až do přibližně 10 molárních procent
ethylenglykolu a až do přibližně 10 molárních procent 1,6hexandiolu a od 0 do 10 molárních procent cyklických diolů jako je 1,4-cyklohexandimethanol, hydrogenovaný bis-fenol A, ethylenoxidový adukt bis-fenolu A nebo jejich kombinace;
(c) od přibližně 2 do přibližně 5 molárních procent kyseliny adipové; a (d) od přibližně 0,1 do přibližně 0,4 molárních procent trimethylolpropanu nebo anhydridu kyseliny trimellitové; tak, že má číslo kyselosti od přibližně 40 do přibližně 45 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, hydroxylové číslo menší než přibližně 10 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, teplotu skelného přechodu 44-50 °C a tavnou viskozitu menší než přibližně 1300 centipoisů.
♦ · »
• « • · • · »· • « 9 · · (» • 9 ··· • 9 · · * « · φ
9» ·» ·
• · ♦ » · · • t · »· ♦»
Předložený vynález se také týká kompozice práškové barvy, která obsahuje výše uvedenou polyesterovou pryskyřici podle předloženého vynálezu a multifunkčni epoxidovou pryskyřicovou složku. Výrazem multifunkčni se mini, že epoxidová pryskyřicová složka obsahuje v průměru vice než dvě epoxidové skupiny na molekulu. Multifunkčni epoxidová pryskyřicová složka výhodně obsahuje .-.vo průměru alespoň přibližně 2,05 epoxidových skupin na molekulu, výhodně obsahuje v průměru alespoň přibližně 2,2 epoxidových skupin na molekulu, výhodněji obsahuje v průměru alespoň přibližně 2,3 epoxidových skupin na molekulu a nejvýhodněji obsahuje alespoň přibližně 2,5 epoxidových skupin na molekulu. Maximální počet epoxidových skupin je omezen primárně praktickými úvahami jako je viskozita pryskyřice a snadnost výroby. Výhodně epoxidová pryskyřice obsahuje v průměru až do přibližně 6 epoxidových skupin na molekulu a výhodněji až do přibližně 4 epoxidových skupin na molekulu.
Multifunkčni epoxidová pryskyřicová složka má výhodně střední epoxidovou ekvivalentní hmotnost alespoň přibližně 400, výhodněji alespoň přibližně 450 a nejvýhodněji alespoň přibližně 500. Střední epoxidová ekvivalentní hmotnost multifunkčni epoxidové pryskyřicové složky je výhodně až do pouze přibližně 1200, výhodněji až do pouze přibližně 900 a nejvýhodněji až do pouze přibližně 560. Viskozita multifunkčni epoxidové pryskyřicové složky za teploty 175 °C je výhodně menší než přibližně 50 poisů a výhodněji menší než přibližně 30 poisů. Ve většině případů viskozita pryskyřice za teploty přibližně 175 °C je alespoň přibližně 5 nebo 10 poisů.
• · «9 *» ·· · · ...
···· ··· ·· · 9 9 9 9 9 9 9 99 9 · ·
9 999 9 9 99 999 9 9 #· · · · · · ···· • * « · 9 · · · · · 9 9
Epoxidové skupiny jsou typicky glycidyletherové skupiny, které vznikají reakcí epihalogenhydrinu s multifunkční aminovou, thio nebo fenolovou sloučeninou. Jsou typicky jsou reprezentovány obecným vzorcem:
O z\
-X-CR2-CR-CR2 v kterém každé R je nezávisle atom vodíku nebo nižší alkylová skupina (obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů) a X je -0-, -S- nebo -NR-. Každé R je nejvýhodněji atom vodíku. Každý X je výhodně kyslík. Multifunkční epoxidové pryskyřice mohou také být vytvořeny polymerací epoxidového funkčního monomeru jako je glycidylakrylát nebo glycidylmethakrylát.
Multifunkční epoxidová pryskyřicová složka může obsahovat jedinou multifunkční pryskyřici nebo směs pryskyřic. Pokud se jedná o směs epoxidových pryskyřic, potom ne všechny epoxidové pryskyřice ve směsi musí být multifunkční, pokud střední hodnoty pro epoxidové pryskyřice v kompozici vyhovují výše uvedeným kritériím. Multifunkční epoxidová pryskyřicová složka může popřípadě obsahovat například alespoň jednu multifunkční epoxidovou pryskyřici a difunkční pryskyřici, pokud je jejich poměr volen tak, že t- » • * • · ··· · ···· ··· ·· · • · · · · · ··· · · · • ······ · · ··· · · ·· ·'···· ···· «· · · · · ·· · · 4 · celkově epoxidová pryskyřicová složka v průměru obsahuje více než 2 epoxidové skupiny na molekulu. Například kompozice multifunkční epoxidové pryskyřice může obsahovat směs bisfenol A epoxidové pryskyřice a epoxidové novolakové pryskyřice. Výhodně množství monofunkčních epoxidových pryskyřic v epoxidové pryskyřicové složce je minimalizováno.
Vhodné multifunkční epoxidové pryskyřice a způsoby jejich výroby jsou popsány v řadě publikovaných referencí jako je: Walker, US patent č. 4,868,059 (19. září 1989); Schrader, US patent č. 4,474,929 (2. října 1984); Berman, US patent č. 4,604,317 (5. srpen 1986); Wang, US patent č. 4,672,103 (9. leden 1987) . Další multifunkční epoxidové pryskyřice jsou komerčně dostupné od společnosti The Dow Chemical Company pod obchodními označeními D.E.R.® 642U, D.E.R.® 672U a řada D.E.N.® (chráněná značka společnosti The Dow Chemical Company). Multifunkční pryskyřice jsou obvykle glycidylethery novolaků, trisfenolů a triglycidylisokyanurátů. Pryskyřice mohou být typicky vyrobeny uvedením polyfenolu do kontaktu s epichlorhydrinem v přítomnosti vhodného katalyzátoru. Alternativně vhodné epoxidové pryskyřice mohou být vyrobeny polymerací epoxidových funkčních monomerů jako je glycidylakrylát nebo glycidylmethakrylát s akrylovými, methakrylovými nebo styrenovými monomery. Takové způsoby jsou dobře známy odborníkům v oboru.
Epoxidová pryskyřice a polyesterová pryskyřice se výhodně používají v poměru pro získání přibližně ekvivalentních • · » » • * • » · · · · • » • · · · · · · • · · · · · · · · • · ····· · · počtů epoxidových skupin a kyselinových skupin v kompozici. Kompozice výhodně obsahuje alespoň přibližně 0,5 epoxidových skupin na jednu kyselinovou skupinu, výhodněji alespoň přibližně 0,75 epoxidových skupin a nejvýhodněji alespoň přibližně 0,9 epoxidových skupin. Kompozice výhodně obsahuje nejvýše přibližně 1,5 epoxidových skupin na jednu kyselinovou skupinu, výhodněji nejvýše přibližně 1,25 epoxidových skupin a nejvýhodněji nejvýše přibližně 1,1 epoxidových skupin.
Hmotnostní poměr epoxidové ' pryskyřicové složky k polyesterové pryskyřicové složce je v rozmezí od 20:80 do 80:20. Kompozice, obsahující více než přibližně 50 dílů epoxidové pryskyřice na sto dílů polyesterové pryskyřice (jinými slovy hmotnostní poměr 50:50) obvykle vyžaduje speciálně navržené epoxidové a polyesterové pryskyřice (se speciálním číslem kyselosti a epoxidovou ekvivalentní hmotností), aby byla dosažena výše uvedená kritéria. Výhodný hmotnostní poměr epoxidové pryskyřicové složky a polyesterové pryskyřicové složky závisí na složení pryskyřic a jejich ekvivalentních hmotnostech na funkční skupinu. Pro nej obvykle j š,i epoxidovou pryskyřici a polyester je hmotnostní poměr polyesterové pryskyřicové složky k epoxidové pryskyřicové složce výhodně alespoň 50:50 a nejvýhodněji alespoň 60:40. Hmotnostní poměr polyesterové složky k epoxidové složce je výhodně menší než přibližně 75:25 a nejvýhodněji menší než přibližně 70:30.
Kompozice výhodně obsahuje katalyzátor pro podporu vytvrzování mezi epoxidovou a polyesterovou pryskyřicí.
• * ·« ·· ···· • · · · · · · ·· · ···· · · · 9 · · ♦ · • #····· 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 * 9 9 9 9 9 9 9 9 polyfenoly vytvrzovací
Takové katalyzátory a jejich použití jsou dobře známy v oboru. Příklady vhodných katalyzátorů vytvrzování zahrnují aminy a amoniové soli, fosfiny a fosfoniové soli a imidazoly. Použití katalyzátorů jako je 1-methylimidazol je také popsáno v McLafferty a kol., US patent č. 4,910,287 (20. březen 1990). Kompozice výhodně obsahuje 0,01 až 2 dílů katalyzátoru na 100......dílů .pryskyřice; a výhodněji obsahuje přibližně 0,05 až 0,5 dílů katalyzátoru na 100 dílů pryskyřice. Kompozice může také obsahovat činidla vytvrzování epoxidové pryskyřice, jako jsou aminy, a imidazoly. Výhodně neobsahuje žádné činidlo jiné než polyesterová pryskyřice.
Kompozice může také obsahovat další aditiva, jako jsou plnidla, stabilizátory, pigmenty, modifikátory sypkosti a činidla proti tvorbě kráterů.
Složky kompozice jsou typicky předem smíchány před použitím. Například mohou být spolu vytlačovány za teploty pod jejich teplotou vytvrzování a potom přeměněny na prášek. Prášková kompozice výhodně obsahuje částice velikosti vhodné pro aplikace práškových barev. Střední velikost částic je výhodně alespoň přibližně průměr 5 pm a výhodněji alespoň přibližně 10 pm. Střední velikost částic je výhodně menší než přibližně 100 pm a výhodněji menší než přibližně 50 pm.
Prášková barva může být aplikována způsobem, který je obvyklý pro práškové barvy na bázi pryskyřic. Práškové aplikace a použití jsou detailně popsány v Tess, Epoxy
4 ··· · ···» ··· · 4 »' • 4 4 4 4 · · · · 4 4 4 * 4····· 44 44« 4 4
4 4 4 4 4 4 4444 «· 44 44 «4 44
Resin Coatings, Epoxy Resins (2. vydání) na str. 772-78 (Marcel-Dekker 1988). V souhrnu prášek může být aplikován na předem zahřátý substrát, tak aby teplo ze substrátu způsobilo roztavení prášku, jeho roztečení a splynutí a vytvrzení pro vytvoření povlaku; nebo prášek může být aplikován na studený substrát, který je následně zahříván pro roztavení.....prášku, ..jeho roztečení a splynutí, a vytvrzení. Teplota vytvrzování je výhodně mezi 110 °C a 160 °C a nejvýhodněji mezi 120 °C a 140 °C.
Substrát je obvykle dřevo, průmyslové produkty ze dřeva nebo plasty, ale může jím být libovolný teplotně citlivý materiál, který odolává teplotám vytvrzování. Prášek se aplikuje na substrát známými způsoby jako je elektrostatické rozprašování, aplikace fluidního lože nebo elektrostatické fluidní lože. Způsob výhodně probíhá, dokud vytvrzený povlak nemá tloušťku alespoň přibližně 76,2 gm (3 tisíciny palce) a nejvýhodněji alespoň přibližně 127 gm (5 tisícin palce). Ve většině případů je výhodně tenčí než přibližně 152,4 gm (6 tisícin palce). Prášková barva by měla být zahřívána dostatečně dlouho, aby vytvrzením dosáhla požadovaných vlastností. Výhodně je zahřívána po alespoň přibližně 5 minut. Povlak je výhodně zahříván po dobu kratší než přibližně 20 minut, ačkoli tato hodnota není kritická.
•9 9··9 ·· · · 99 ·♦ • 9 · ♦ · · · · 9 <
• 99 9 9 4 · 9 9 9 9 4
499999 9« 9 9 9 9 9
Příklady provedení vynálezu
Předložený vynález bude lépe pochopitelný, z následujících specifických příkladů. I když je předložený vynález popsán v souvislosti se specifickými příklady uvedenými dále, je zřejmé, že tyto příklady jsou pouze ilustrativní. Odborníkovi v.oboru je jasné, že lze provésL mnoho alternativ, modifikací a obměn níže uvedených příkladů a takové alternativy, modifikace a obměny spadají do rozsahu a ducha předloženého vynálezu, jak je popsán přiloženými patentovými nároky.
Příklad 1
Čtyřicet sedm a půl molu neopentylglykolu bylo vloženo do reaktoru vybaveného parním plášťovým adiabatickým kondenzátorem, přívodem míchačem, termočlánkem, inertního plynu, kondenzátorem a kondenzované páry (voda). Obsah reaktoru, byl zahříván na teplotu 130 °C, dokud se neopentylglykol neroztavil. Potom bylo do reaktoru vloženo 48,6 molů kyseliny isoftalové, 3,6 molů kyseliny adipové, 0,3 molů trimethylolpropanu a 0,60 gramů Fascat 4100 a obsah reaktoru byl zahříván, dokud teplota nedosáhla 230 °C. V tomto okamžiku bylo 95 hmotnostních procent teoretického množství vody, vytvořeného polyesterifikační reakcí, shromážděno v kolektoru kondenzované páry. Reakční směs byla vzorkována a bylo určeno její karboxylové číslo. Reakce byla ponechána probíhat za teploty 230 °C, dokud nebylo dosaženo karboxylového čísla reakční směsi 40-42 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, mechanickým kolektorem • · · · « · ·· · · · · · · «··· · · · ·· · • · · < · · ··· · · · • ····»· « · · * · · · • · · «··· ···« •» · · · · ·· · · · · hydroxylového čísla 5 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram pryskyřice, teploty skelného přechodu 51 °C a ICI viskozity za teploty 200 °C 1150 centipoisů.
Příklady 2-10
Postupujíce způsobem popsaným.....v Příkladu 1 byla provedena řada polyesterifikací v Příkladech 2-10 použitím materiálů a jejich množství, ukázaných v Tabulce 1 pro získání karboxylově zakončených polyesterů, které mají vlastnosti, které jsou také ukázány v Tabulce 1.
Příklady 11-16
Postupujíce způsobem popsaným v Příkladu 1 byla provedena řada polyesterifikací použitím různých kombinací glykolů pro vytvoření řady karboxylově zakončených polyesterů. Použité materiály a jejich množství jsou ukázány v Tabulce 2 a vlastnosti vytvořených polyesterů jsou také ukázány v Tabulce 2.
Příklad 17
931 gramů polyesterové pryskyřice připravené v Příkladu 5 byl za sucha smícháno v Henchelově mixéru při 20000 ot./min. po dobu 60 sekund s 200 gramy oxidu titaničitého Tipure 900, 69 gramy triglycidylisokyanurátu Araldite PT810, 10 gramy činidla sypkosti BYK-366P, 10 gramy Benzoinu a 20 gramy katalyzátoru Curzol C17. Výsledný smíchaný prášek byl potom vytlačován v laboratorním vytlačovacím zařízení APV s dvojitým šroubem s teplotami oblastí 40 °C a
4 4 4 • 444 « 4 4 4 4 4 ••44 4 4 4 4 4 44 4 • 44444« 44 4 · 4 4 4
4 * 44 ·· · ί» · 44 °C. Extrudát byl hrubě rozemlet v Henchelově mixéru a potom dále mlet použitím mikronizačního klarifikátoru pro získání práškové barvy.
Testovací panely z dřevovláknité desky střední hustoty byly zahřívány na teplotu 120 °C po dobu 10 minut a výše uvedená prášková barva byla nanesena· v tloušťce 3,5-5,5·um dřevovláknité panelové desky za teploty 120 °C použitím střikácí pistole Nordsen. Postříkané testovací panely byly vytvrzovány za teploty 120 °C po dobu 15 minut. Panely byly testovány použitím způsobu ASTM na MEK dvojitou zkoušku otěru, mřížková zkouška přilnavosti, tvrdost a 60% a 20% lesk. Hladkost výsledného povlaku byla určena vizuální inspekcí. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 3. Při popisu výsledků vynikající znamená žádné pozorovatelné nepravidelnosti, dobrý indikuje náznaky povrchu typu pomerančové kůry a slabý označuje znatelný povrch typu pomerančové kůry na testovacích panelech.
Příklady 18-21
Série dalších práškových barev byla připravena na testovacích panelech z dřevovláknité desky střední hustoty použitím způsobů popsaných v Příkladu1 17, ale s použitím různých polyesterových pryskyřic. Použité složky a jejich množství a vlastnosti výsledných povrchů jsou uvedeny v Tabulce 3.
• * « * · · · 4 • * *··Ϊ · * ***· · · 4 * · 4 · * 4 · · · 4 · • 4 4 · «4 Μ · · · ·
Příklady 22-24
Řada práškových barev byla nanesena na testovací panely z dřevovláknité desky střední hustoty použitím způsobu, popsaného v Příkladu 17, s výjimkami uvedenými dále a použitím dvou přípravků práškové barvy, obsahujících různé pol yesterové pryskyřice - - a vytvrzovaných . s glycidyletherovými polymery. Reichold 244A a 229-30 jsou glycidylové funkční akrylové polymery. Před aplikací práškové barvy testovací panely byly zahřívány na teplotu 180 °C po dobu 5 minut a ponechány chladit se po dobu 2 minut a potom byly poprášeny práškovou barvou pro vytvoření filmu o tloušťce 88, 9-139,7 μπι (3,5-5,5 tisícin palce) a nakonec vytvrzovány po dobu 10 minut. Použité složky a jejich množství a vlastnosti výsledných povrchů jsou uvedeny v Tabulce 4.
Výsledky ukázané v Tabulce 1 ilustrují vhodné kompozice, ve kterých glykol je výhradně typu neopentylu, buď neopentylglykol, butylethylpropandiol (BEPD) nebo jejich kombinace. U takových systémů lze očekávat dosažení dobré odolnosti proti vlivům počasí a vlhkosti, ale není snadné dosáhnout pevné povlaky s nízkým leskem (Tabulka 4).
Výsledky ukázané v Tabulce 2 ilustrují vhodné kompozice, připravené s řadou glykolů navíc k glykolům typu neopentylu. Tyto pryskyřice mohou být připraveny tak, že dávají práškové barvy s nízkým leskem, jak je ilustrováno v Tabulce 4.
• 9 ·* ·* 9» 99 9999
9 9 9 9 9 9 99 ·
99 9 9 9999 9 9 9
999999 99 99« 9 9
9 «999 999« «9 99 9 · 99 99
Výsledky- v Tabulce 3 ilustrují řadu přípravků práškových barev, které dávají povlaky s vynikající hladkostí a velmi vysokým leskem.
Výsledky v Tabulce 4 ilustrují řadu přípravků práškových barev, které dávají povlaky s velmi nízkým leskem, pokud jsou použity pryskyřicové kompozice.podle Tabulky.2 nebo se středním leskem, pokud jsou použity pryskyřicové kompozice podle Tabulky 1.
• ·
• ·
• · · ·· ··· ·
TABULKA 1
Příklad č.
2 3 4 5 6 7 8 9 10
Materiály Použité množství (% mol.)
Neópentyl glykol 38,0 47,2 47,1 48,0 47, 4 48,4 48,5 48,0 48,0
Kyselina adipová ‘U 3, 6 3, 6 3,8 5, 0 5,0 4,9 4,9 3,5 3, 5
Kyselina isoftalové 48,6 48,7 48,5 47,0 47,6 46,5 49, 8 42,4 39, 4
Kyselina tereftalová 6, 0 8,0
Trimethyl- propan 0,3 0, 6 0,7
Anhydrid kyseliny trimellitov é 2,3
BEPD1 9,5 - - - - -
Vlastnosti polyesteru
Číslo kyselosti 45 45 43 42 54 34 51 40 41
Teplota skelného přechodu 46 49 49 48 51 53 51 50 49
ICI viskozita při 200 °C 1000 1300 1200 980 780 1490 1100 1250 1400
1butylethy. Lpropandio
4 ····
4 ·· »4 * · *444 9 9 9 9 « «
4 4 4 4 4 444 4 4 4
4 ····'· 4 4 9 9 9 9 4
4 · 44«· 4444 « * 44 44 44 44
TABULKA 2
Příklad č.
11 12 13 14 15 16
Použité množství (% mol.)
Neopentyl- glykol 33,9 37,1 37,4 37,4 31,9 24
Kyselina adipová 0,9 0,9
Kyselina isoftalová 51,2 52,1 52,1 41,7 51,2 52,1
Kyselina tereftalová 10,4
Trimethyl- propan 0,3 0,3 0,3 0,1
1,6-hexan- diol 8,2 5, 0 5,0 5,0 10,2 7,1
Ethylen- glykol 9,2
1,4-cyklo- hexan- dimethanol 7,4
Vlastnosti polyesteru
Číslo kyseiMri 40 41 43 45 47 42
Teplota skelného přechodu 45 53 51 52 43 40
ICI viskozita při 200 °C 1150 1400 1150 1200 900 1300
<
i :
9 9
• 9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9*
9 ·
9 «9
9999 • 9 9 9
9 99
TABULKA 3
Příklad č.
17 18 19 20 21
Materiály Použité množství (gramů)
Pryskyřice z7 Příkladu 5 9 4 . . 13 14
Polyester 931,0 747,2 929,0 929,0 926, 0
Araldite PT- 8101 69 52,8 71,0 71,0 74,0
Tipure R- 9002 200 160 200 200 200
Curzol C17Z3 20 16 20 20 20
BYR-366P4 10 8 10 10 10
Benzoin 10 8 10 10 10
Vlastnosti
Tužková tvrdost 3H 4H 4H 4H 4H
Mřiž.zkouška přilnavosti (%) 100 100 100 100 100
MEK (počet průchodů) 20 20 28 30 20
Hladkost vynikáj ící vynikaj ící vynikající vynikající vynikající
20 °C lesk (%) 86 83 90 85
60 °C lesk (%) 96 98 98 98
0« 0000 »·
0 0 « ♦ 1 « · « · 0 0 0
0 <
0*
0 0 0 0 ·
I 0 *00 0 0 0
00 00« 0 0
0 0 0 0 00 0 «0 »0 00 'Produkt Ciba Geigy 2Produkt DuPont Corporation 3Produkt Air Produkts Corporation ^Produkt BYK Chemie
4 · · 4 4 99 9 9 9 9 9·
9999 9 9 9 9« 9
99 9 9 9999 9 9 9
999999 9 9 · 9 9 9 9
9 9 9 99 9 9 99 9 ·· 49 9 · 99 9 4
TABULKA 4
Příklad č.
17 18 19
Materiály Použité množství (gramů)
Pryskyřice z Příkladu 15 15 5
Fineclad 229-301 195
Fineclad 244-A1 212 212
Kyselina dodekanová 38,6 38,6 44,4
Tipure R-9002 162 162 324
Curzol C17z3 8 8 8
BYŘ-366P4 9,6 - 11,1
Benzoin 9,6 - 11,1
Vlastnosti
Tužková tvrdost H H H
Mřížková zkouška přilnavosti (%) 100 100 100
MEK (počet průchodů) 40 50 20
Hladkost vynikající vynikající vynikající
20 °C lesk (%) 2 5 66
60 ’C lesk (%) 7 35 88
• ·
9999
99 9 9 999· 9 9 9
9 999 99 99 999 9 9
9 9999 99··
99 99 · 9 · 9 99 1Produkt Reichold Chemical Company 2Produkt DuPont Corporation 3Produkt Air Produkts Corporation 4Produkt BYK Chemie
Z výše uvedeného- popisu je patrno,, že bylo dosaženo. cíle předloženého vynálezu. I když byly popsány pouze některá provedení a různé modifikace, další alternativní provedení a různé modifikace jsou odborníkovi zřejmé z uvedeného popisu. Tyto alternativy a provedení jsou považovány za ekvivalenty, které spadají do rozsahu předloženého vynálezu.
Zastupuje:
Dr. Pavel Zelený
JUDr. Pavel Zelený advokát
Hálkova 2,120 00 Praha 2

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polyesterová pryskyřice obsahující karboxylové skupiny pro použití v práškové barvě, vyznačující se tím, že zahrnuje (a) od přibližně 45 do 55 molárních procent aromatické dikyselinové složky, z kterých alespoň .90 molárních procent je kyselina isoftalová, (b) od přibližně 40 do přibližně 50 molárních procent diolové složky, (c) od přibližně 0 do přibližně 7 molárních procent alifatické dikyseliny obsahující od 4 do 13 uhlíkových atomů, a (d) od přibližně 0 do přibližně 3 molárních procent rozvětvujícího činidla, které má alespoň 3 alkoholové.nebo kyselinové skupiny nebo obojí, přičemž polyesterová pryskyřice má teplotu skelného přechodu 44 °C až 55 °C, číslo kyselosti 35-55 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram pryskyřice, hydroxylové číslo menší než 10 miligramů draslíku na jeden gram pryskyřice a viskozitu menší než 1500 centipoisů, měřeno za teploty 200 °C ICI viskozimetrem s kuželem a deskou.
  2. 2. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje od přibližně 47 do přibližně 52 molárních procent aromatické dikyselinové složky.
  3. 3. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že aromatická dikyselinové složka obsahuje až 10 molárních procent kyseliny tereftalové.
    ·· ···· • · ·· » · · · • · · · • · ··· · • · · ·· ··
    9· ·· • · · • · »·· • · · · • · · · ·· ·« • · · • · ♦ • · · · • · * · »· ··
  4. 4. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že diolová složka je použita v množství od přibližně 45 do přibližně 50 molárních procent.
  5. 5. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že diolová složka.. obsahuje alespoň jeden glykol obsahující od dvou do deseti uhlíkových atomů.
  6. 6. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že diolová složka obsahuje alespoň jeden neopentylglykol a 2-methyl-l,3-propandiol.
  7. 7. Polyesterová pryskyřice podle nároku 6, vyznačující se tím, že diolová složka obsahuje od přibližně 70 do přibližně 100 hmotnostních procent neopentylglykolu, až do přibližně 30 hmotnostních procent ethylenglykolu a až do přibližně 20 hmotnostních procent lineárního alifatického glykolu, obsahujícího od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů.
  8. 8. Polyesterová pryskyřice podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedený lineární alifatický diol je 1,4-butandiol nebo 1,6-hexandiol.
  9. 9. · Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že alifatická dikyselina je použita v množství od přibližně 2 do přibližně 5 molárních procent a je zvolena ze souboru, zahrnujícího kyselinu adipovou, kyselinu jantarovou, kyselinu maleinovou nebo kyselinu fumarovou.
    99 9999
    9 9 *9 99 99
    999· 9 - 9 9 99 9
    999« 99999 99 9 « 999999 «9 999 9 9
    99 9 9999 9999
  10. 10. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že rozvětvující činidlo je použito v množství od přibližně 0,2 do přibližně 1 molárních procent a je zvoleno ze souboru, zahrnujícího trimethylolpropan nebo anhydrid kyseliny trimellitové.
    .111 Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje (a) od přibližně 47 do přibližně 50 molárních procent aromatické dikyselinové složky obsahující alespoň přibližně 95 molárních procent kyseliny isoftalové a až do přibližně 5 hmotnostních procent kyseliny tereftalové;
    (b) od přibližně 45 do přibližně 50 molárních procent glykolové složky obsahující alespoň přibližně 80 hmotnostních procent neopentylglykolu;
    (c) od přibližně 2 do přibližně 5 molárních procent kyseliny adipové; a (d) od přibližně 0,2 do přibližně 1 molárních procent rozvětvujícího činidla.
  11. 12. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje (a) od přibližně 50 do přibližně 55 molárních procent aromatické dikyselinové složky obsahující alespoň přibližně 95 molárních procent kyseliny isoftalové a až do přibližně 5 hmotnostních procent kyseliny tereftalové;
    (b) od přibližně 45 do přibližně 50 molárních procent glykolové složky obsahující alespoň přibližně 60 hmotnostních procent neopentylglykolu, od přibližně 5 do přibližně 20 molárních procent ethylenglykolu a od • · «99 ·· ···* ·· • 9 · 9 • · · · * 9 9 · · • · · ·· ·· • · ·
    9 9 9
    9 9 9 9
    9 9 9 9
    9 9 9 9 přibližně 5 do přibližně 20 molárních procent 1,6hexandiolu;
    (c) od přibližně 0 do přibližně . 1 molárních procent kyseliny adipové; a (d) od přibližně 0,2 do přibližně 1 molárních procent rozvětvujícího činidla.
  12. 13. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje
    (a) od přibližně 47 kyseliny isoftalové; do přibližně 52 molárních procent (b) od přibližně 45 neopentylglykolu; do přibližně 50 molárních procent (c) od přibližně 2 kyseliny adipové; a do přibližně 4 molárních procent (d) od přibližně 0,1 do přibližně 0,4 molárních procent
    trimethylolpropanu nebo anhydridu kyseliny trimellitové; taková, že číslo kyselosti je od přibližně 40 do přibližně 45 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, hydroxylové číslo je menší než přibližně 10 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, teplota skelného přechodu je 45-52 °C a tavná viskozita ' je menší než přibližně 1300 centipoisů.
  13. 14. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje (a) od přibližně 47 do přibližně 52 molárních procent kyseliny isoftalové;
    4« »»··
    44 44 44 4 ·
    4 44 4 4. 44 4 4 4 • 4 4 · ·· 44* 4 4 4 • »44444 4« 444 4 4
    4 · 4 · 4 · 4 4 4 4 4 «· 4 4 44 44 44 44 (b) od přibližně 30 do přibližně 45 molárních procent neopentyiglykolu až do přibližně 10 molárních procent ethylenglykolu a až do přibližně 10 molárních procent 1,6hexandiolu;
    (c) od přibližně 0 do přibližně 5 molárních procent kyseliny adipové; a (d) od přibližně 0,1 do přibližně 0,4 molárních procent trimethylolpropanu nebo anhydridu kyseliny trimellitové; taková, že číslo kyselosti je od přibližně 40 do přibližně 45 miligramů hydroxidu . draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, , hydroxylové číslo je menší než přibližně 10 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, teplota skelného přechodu je 44-50 °C a tavná viskozita je . menší než přibližně 1300 centipoisů.
  14. 15. Polyesterová pryskyřice podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje
    (a) od přibližně 47 kyseliny isoftalové; do přibližně 52 molárních procent (b) od přibližně 25 do přibližně 45 molárních procent neopentyiglykolu až do přibližně 10 molárních procent
    ethylenglykolu a až do přibližně 10 molárních procent 1,6hexandiolu. a až do přibližně 10 molárních procent cyklického diolu, zvoleného ze souboru, zahrnujícího cyklohexandimethanol, hydrogenovaný bisfenol A, ethylenoxidový adukt bisfenolu A nebo jejich kombinace;
    (c) od přibližně 0 do přibližně 5 molárních procent kyseliny adipové; a ** 9999
    99 99 99 99 ···· 9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 9 99· 9 9«
    9 999999 9« 999 9 9 • « « 9 9 9 9 9 · 9 9
    99 99 99 99 99 99 (d) od přibližně 0,1 do přibližně 0,4 molárních procent trimethylolpropanu nebo anhydridu kyseliny trimellitové; taková, že číslo kyselosti je od přibližně 40 do přibližně 45 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, hydroxylové číslo je menší než přibližně 10 miligramů hydroxidu draselného na jeden gram polyesterové pryskyřice, teplota skelného přechodu je 4 5-5.5 °C a tavná viskozita je menší než přibližně 1300 centipoisů.
  15. 16. Prášková barva, vyznačující se tím, že zahrnuje homogenní směs polyepoxidové pryskyřice a polyesterové pryskyřice podle nároku 1.
  16. 17. Prášková barva podle nároku 16, vyznačující se tím, že zahrnuje polyesterovou pryskyřici a stechiometrické množství polyepoxidové pryskyřice, zvolené ze souboru, zahrnujícího triglycidylisokyanurát, diglycidylbisfenol A a polymery obsahující skupiny diglycidylbisfenolu A, glycidylmethakrylátu nebo glycidylakrylátu.
  17. 18. Výrobek s povlakem, vyznačující se tím, že povlak je vytvořen na substrátu práškovou barvou podle nároku 16.
  18. 19. Výrobek s povlakem podle nároku 18, vyznačující se tím, že substrát je dřevovláknitá deska střední hustoty.
CZ20031138A 2000-10-26 2001-09-05 Polyesterová pryskyřice pro práškové barvy CZ20031138A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/697,710 US6555226B1 (en) 2000-10-26 2000-10-26 Polyester resin for powder coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20031138A3 true CZ20031138A3 (cs) 2003-08-13

Family

ID=24802222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031138A CZ20031138A3 (cs) 2000-10-26 2001-09-05 Polyesterová pryskyřice pro práškové barvy

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6555226B1 (cs)
EP (1) EP1328569A2 (cs)
AU (1) AU8710601A (cs)
CZ (1) CZ20031138A3 (cs)
NO (1) NO20031829L (cs)
WO (1) WO2002034814A2 (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7034075B1 (en) * 2000-11-28 2006-04-25 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Low gloss powder coating compositions
US6713560B2 (en) * 2001-06-08 2004-03-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Exposing carboxyl polymer-polyepoxide powder to amine for powder coating
US7041737B2 (en) * 2001-11-28 2006-05-09 Rohm And Haas Company Coating powder composition, method of use thereof, and articles formed therefrom
ES2300600T3 (es) * 2002-03-29 2008-06-16 Dsm Ip Assets B.V. Composicion de revestimiento menos susceptible a defectos superficiales.
US20070294920A1 (en) * 2005-10-28 2007-12-27 Soft shell boots and waterproof /breathable moisture transfer composites and liner for in-line skates, ice-skates, hockey skates, snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
DE102004026904A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Basf Ag Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte Polyester sowie deren Herstellung und Verwendung
EP1726621A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-29 Cytec Surface Specialties, S.A. Thermosetting powder compositions
US20080114132A1 (en) * 2006-11-15 2008-05-15 Daly Andrew T Powder compositions comprising beta-hydroxyalkyl amides from the ring-opening of acidic compounds
ATE518267T1 (de) * 2006-12-27 2011-08-15 Eveready Battery Inc Verfahren zur herstellung einer elektrochemische zelle mit einer katalytischen elektrode
CN102838735B (zh) * 2011-06-23 2014-07-09 中国石油化工股份有限公司 脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法
CN102838736B (zh) * 2011-06-23 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法
US20130034741A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same
CN102816314A (zh) * 2012-08-27 2012-12-12 帝兴树脂(昆山)有限公司 建材用聚酯树脂以及制备该聚酯树脂的方法
CN102816315A (zh) * 2012-09-07 2012-12-12 帝兴树脂(昆山)有限公司 一种家用电器用聚酯树脂及其制备方法
EP3172256B1 (en) * 2014-07-25 2018-08-29 DSM IP Assets B.V. Matt powder coatings
CN105367765B (zh) * 2015-12-07 2017-05-24 浙江传化天松新材料有限公司 一种tgic固化高韧性热转印粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
EP3239226B1 (en) * 2016-04-29 2019-04-10 Jotun A/S Particulate coating
CN108948335B (zh) * 2018-08-10 2021-11-09 黄山佳杰新材料科技有限公司 适用于木纹转印粉末涂料的聚酯树脂、其制备方法及木纹转印粉末涂料
CN111518460B (zh) * 2020-05-12 2021-09-28 帝兴树脂(昆山)有限公司 具有良好柔韧性的低光泽粉末涂层
CN112724803B (zh) * 2020-12-29 2022-06-07 老虎表面技术新材料（苏州）有限公司 一种平面粉末涂料组合物及其涂层

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2929167A1 (de) 1979-07-19 1981-02-05 Uhde Gmbh Verfahren zur reinigung der bei der wiederaufbereitung von bestrahlten kernbrennstoffen nach dem purex-prozess vorhandenen produktloesungen von tritium
ES2084610T3 (es) 1989-03-23 1996-05-16 Dsm Nv Pintura en polvo y una resina de poliester para pintura en polvo.
US6184311B1 (en) * 1990-03-26 2001-02-06 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent
US6022927A (en) * 1995-02-28 2000-02-08 Morton International, Inc. Flexible, weatherable, acrylic coating powder
US6284845B1 (en) * 1997-06-02 2001-09-04 Mcwhorter Technologies Low temperature cure carboxyl terminated polyesters
BE1011628A3 (fr) 1997-12-18 1999-11-09 Ucb Sa Compositions thermodurcissables en poudre pour la preparation de revetements de faible brillant.
BE1011737A3 (fr) 1998-02-09 1999-12-07 Ucb Sa Polyester contenant des groupes carboxyle tertiaires, son procede de preparation et compositions thermodurcissables en poudre le contenant.
US6048949A (en) * 1998-05-11 2000-04-11 Morton International, Inc. Unsaturated polyester powder coatings with improved surface cure
DE59910302D1 (de) * 1998-10-15 2004-09-23 Tigerwerk Lack U Farbenfabrik Hitzehärtbare pulverbeschichtungssysteme

Also Published As

Publication number Publication date
NO20031829D0 (no) 2003-04-24
US6555226B1 (en) 2003-04-29
NO20031829L (no) 2003-06-25
EP1328569A2 (en) 2003-07-23
WO2002034814A3 (en) 2002-07-04
WO2002034814A2 (en) 2002-05-02
AU8710601A (en) 2002-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20031138A3 (cs) Polyesterová pryskyřice pro práškové barvy
EP0521992B1 (en) Coating compositions
US6184311B1 (en) Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent
EP1302518B1 (en) Powder coating composition, method for the curing thereof, and articles derived therefrom
JP2810500B2 (ja) 粉体塗料
JPS5998129A (ja) ポリエステル及びポリエステルを含有する粉末塗料
JPH08503984A (ja) 熱硬化性塗料組成物
JPS59108065A (ja) 粉末塗料
JP7232423B2 (ja) 共重合ポリエステル、水分散体およびこれを用いた水性塗料
US6103825A (en) Epoxy resin pre-advanced with carboxyl-containing polyester and advanced with bisphenol
JP5252794B2 (ja) 塗料組成物
JP7474249B2 (ja) 低温焼成粉体コーティング樹脂
JP2005194494A (ja) 水性ポリエステル樹脂組成物の製造方法、該水性ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる熱硬化型水性塗料組成物及び該熱硬化型水性塗料組成物を用いて得られる塗装物品
EP1328593B1 (en) Polyester resin for powder coating
JP3385487B2 (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
JPS62260871A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
JPS6226677B2 (cs)
JPS6351427A (ja) 末端カルボキシル基及びイミド基を含有する飽和ポリエステル
JPH02170876A (ja) 塗料用樹脂組成物
JPS6152189B2 (cs)
JPH02142870A (ja) 塗装鋼板用塗料組成物
EP2630178A1 (en) Low-bake powder coating composition
JPS6212244B2 (cs)