CZ20021596A3 - Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi použitelné zejména na výrobu elektrických drátů nebo kabelů - Google Patents
Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi použitelné zejména na výrobu elektrických drátů nebo kabelů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021596A3 CZ20021596A3 CZ20021596A CZ20021596A CZ20021596A3 CZ 20021596 A3 CZ20021596 A3 CZ 20021596A3 CZ 20021596 A CZ20021596 A CZ 20021596A CZ 20021596 A CZ20021596 A CZ 20021596A CZ 20021596 A3 CZ20021596 A3 CZ 20021596A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- parts
- component
- polyorganosiloxane
- platinum
- cables
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 46
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 2
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101000879121 Pyrococcus furiosus (strain ATCC 43587 / DSM 3638 / JCM 8422 / Vc1) Sulfide dehydrogenase subunit alpha Proteins 0.000 description 1
- 101000879118 Pyrococcus furiosus (strain ATCC 43587 / DSM 3638 / JCM 8422 / Vc1) Sulfide dehydrogenase subunit beta Proteins 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane;platinum Chemical compound [Pt].C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FXNONNRUNQPNLF-UHFFFAOYSA-N cerium;2-ethylhexanoic acid Chemical compound [Ce].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O FXNONNRUNQPNLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 229940038597 peroxide anti-acne preparations for topical use Drugs 0.000 description 1
- 229910052628 phlogopite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
- H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Description
Oblast techniky
Předmětný vynález se týká teplem síťovatelných polyorganosiloxanových směsí vyrobených ze silikonových elastomerů, t j. elastomerů, které se dají síťovat při teplotách materiálu obecně v rozmezí od 100 °C do 200 °C, popřípadě, je-li to žádoucí až do 250 °C. Vynález se také týká použití těchto směsí, zejména na výrobu plášťů nebo prvotních izolací použitých při konstrukci ‘ohnivzdorných elektrických drátů nebo kabelů vyráběných s použitím těchto směsí.
Dosavadní stav techniky
Výraz ohnivzdorné elektrické dráty nebo kabely je chápán tak, že znamená elektrické dráty nebo kabely, které mají garantované vysoce kvalitní chování při požáru přinejmenším co se týče soudržnosti popela. Parametry, které musí mít ohnivzdorné elektrické dráty nebo kabely, tvoří v mnoha zemích předmět právních předpisů a byly vypracovány přísné normy.
Například ve Francii je důležitou normou, která se týká testů ohnivzdornosti elektrických kabelů a které je třeba vyhovět, norma NF C 32-070 CR1, která se týká doby funkčnosti kabelu hořícího za definovaných podmínek. Ohnivzdornost je řízena tvorbou popela, který musí mít určitou soudržnost, která umožňuje udržet si dostatečnou izolaci k tomu, aby kabel mohl být funkční. Při tomto testu jsou vzorky kabelu umístěny do pícky, jejíž teplota- dosahuje 92O-°G na- dobu 50- minut a tato « ·
···· · · ·· ··· ·· ····
- 2 teplota se potom udržuje po dobu 15 minut. V průběhu testu jsou kabely vystaveny pravidelným šokům. Testu je vyhověno když výstražné kontrolky, připojené ke kabelům napájeným normálním napětím, nejsou_na_konci_doby—trváni—testu--zhasnuté,--tj .—po— minutách.
Výše uvedené normě lze vyhovět jenom v případě elektrických drátů nebo kabelů, u kterých nejméně prvotní izolační materiály byly zvláště navrženy s ohledem na jejich schopnost nešířit oheň. V praxi bylo podle známého stavu techniky zjištěno, že prvotní izolační materiály založené na silikonových elastomerech, získané síťováním vhodných polyorganosiloxanových směsí teplem, mohou splňovat testy šíření plamene. Když hoří silikonový elastomer, převádí se na izolující, křemík obsahující 'popelnatou látku mající určitou soudržnost, ale podobné směsi až dosud navržené nejsou plně uspokojivé a vyžadují další zlepšování, zejména tak, aby byl popel soudržnější, což v případě požáru povede k delší době provozuschopnosti kabelu.
Podle známého stavu techniky se elektrický kabel skládá z ' jednoho nebo více jednoduchých vodičů, obecně založených na mědi nebo hliníku, přičemž každý z těchto jednoduchých vodičů je chráněn pláštěm nebo prvotní izolací, vytvořenou z jedné nebo více koncentrických vrstev založených na silikonovém elastomeru. Kolem tohoto pláště nebo těchto, plášťů je či jsou, v případě vícevodičového kabelu, jeden nebo více výplňových prvků anebo jeden nebo více výztužných prvků založených zejména na skelných vláknech anebo minerálních vláknech. Kabel potom obdrží vnější opláštění, které může zahrnovat jeden nebo více plášťů. V případě vícevodičového elektrického kabelu je výplňový prvek anebo výztužný prvek umístěn anebo jsou výplňové prvky anebo výztužné prvky umístěny kolem jednotlivých vodičů, přičemž každý z nich je opatřen svojí prvotní izolací, a tvoří plášť, který je společný pro všechny jednotlivé vodiče. I když je silikonový • ·
- 3 elastomer použitý při konstrukci kabelů v podstatě materiálovou složkou prvotní izolace či prvotních izolací, může být také přítomen v měnících se proporcích ve výplňovém prvku nebo -výplňových—prvcích-—anebo—ve-—výztužném—p-r-v-k-u—nebo—výztužných prvcích, které tvoří společný plášť v případě vícevodičového kabelu anebo ve vnějším plášti nebo pláštích.
Počet soustředných vrstev založených na silikonovém elastomeru, tvořících plášť nebo prvotní izolaci každého jednotlivého vodiče, a tloušťka stěny každé vrstvy budou v podstatě záviset na požadavcích kladených z důvodu udržení funkčnosti podle ustanovení norem a zejména normy NF C 32-070 CR1. Obecně je žádoucí získat takovou funkčnost použitím jedné nebo dvou vrstev, přičemž každá má vhodnou tloušťku rovnou nejméně 0,6 mm a s výhodou rovnou nejméně 0,8 mm.
Cílem předmětného vynálezu je proto vyvinout teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi vyrobené z silikonových elastomerů, které jsou schopné, když již byly použity právě k výrobě prvotní izolace, propůjčit elektrickým drátům a kabelům požární chování vysloveně vysoké kvality, nejméně tím, že se dosahuje zlepšení soudržnosti popela, což dovoluje u všech směsí podle vynálezu, aby se vyhovělo normě NF C 32-070 CR1 při 500 V, prodloužila se o více než 30 % doba provozu vodičů nebo kabelů ve srovnání s prahovou hodnotou 65 minut tak, jak to vyžaduje norma.
Dalším cílem předmětného vynálezu je vyvinout teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi, které mají lepší chování při hoření a současně dobré mechanické vlastnosti jak v nežíhaném stavu, tak i v žíhaném stavu, a zejména po desetidenním stárnutí při 200 °C, prováděném podle normy IEC 2, zejména z hlediska tvrdosti Shore A, pevnosti v tahu, poměrného prodloužení při přetržení a modulu pružnosti.
·'·
···· »· ·· ··· ·· ····
- 4 Ve známém stavu techniky se popisují teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi vyrobené ze silikonových elastomerů, které používají, vedle síťování polyorganosiloxanového polymeru —peroxido-vým-i-k-a-tal-y~z-áto-ry7--plniva -t avného-t ypu---anebo* ~~ v lamelárního typu, která mohou být popřípadě zkombinována s • platinou a oxidy kovů tak, že v případě požáru způsobují vznik izolující popelnaté látky mající určitou soudržnost, což umožňuje prodloužit dobu funkčnosti kabelů, které hoří. Zejména stojí za zmínku dokument EP-A-0 467 800, který navrhuje použití jak oxidu zinečnatého (jako tavidla) tak i slídy jako lamelárního plniva, popřípadě zkombinovaných s platinovou sloučeninou anebo oxidy kovů, jako je například oxid titaničitý a oxid Fe3O4, Bylo zjištěno, že silikonové směsi a elastomery, szesíťované katalyzátory s 2,4-dichlorobenzoylperoxidem, které vyplývají z obsahu tohoto EP dokumentu, umožňují u některých z .nich překročit normu NF C 32-070 CR1 při 500 V, ale s dobou funkčnosti, která dosahuje stropu při 79 minutách, tj. .nedostačujícím prodloužení doby provozuschopnosti; činí nejvýše
21,5 % 65-minutového prahu požadovaného normou.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, a právě to je prvotním předmětem tohoto vynálezu, že existují teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi vyrobené ze silikonových elastomerů, které se dají použít zejména v oblasti výroby elektrických drátů nebo kabelů majících zlepšené chování při požáru, oproti těm, které se používají podle známého stavu techniky, s cílem dosáhnout nejméně zlepšení uvedená výše, týkající se soudržnosti popela.
Konkrétněji řečeno, předmětný vynález se podle svého prvotního předmětu týká směsí obsahujících, vyjádřeno v hmotnostních dílech, ·· ·· ···· ·· ·» • · · · ·' ·' · · · · • ·· · · ··· ·· * • v · · · · · · · ···· ·· ·· ·'·· ·· ····
- 5 - 100 dílů složky a), sestávající se nejméně z jednoho polyorganosiloxanového polymeru,
- 5 až 80 dílů složky b) sestávající se z nejméně jednou ztužujícího plniva,
- 0,2 až 8 dílů složky c) sestávající se z organického peroxidu,
- 8 až 30 dílů složky d), sestávající se ze slídy, až 20 dílů složky e), sestávající se z oxidu zinečnatého, až 15 dílů složky f) sestávající se z nejméně jednoho standardního aditiva, používaného v oblasti teplem síťovatelných polyorganosiloxanových směsí, přičemž tyto směsi spočívají podle předmětného vynálezu v tom, že obsahují navíc jako další nezbytné složky:
0,0010 až 0,02 dílů složky g) sestávající se z platiny, platinové sloučeniny anebo platinového komplexu,
- 2 až 10 dílů složky h) sestávající se z oxidu titaničitého a až 120 dílů složky i) sestávající se z nejméně jednoho objemového plniva.
-rámci-—-předmětného—vyn-ál-eou—tyto—tedy—nově zýřštěnoT žé“ kombinace
- nejméně jednoho objemového plniva i) použitého v množství nejméně 50 dílů této složky na 100 dílů polymeru či polymerů a) s
- minerálními složkami podle EP-A-0 467 800 kterými je slída, oxid zinečnatý, platina nebo sloučenina nebo komplex ·· ·· • · · obsahující platinu a oxid titaničitý, přičemž poslední dvě složky jsou nyní používány nezbytně a nikoli popřípadě, jako tomu bylo u známého stavu techniky, vede k značnému vyztužení u hotového elastomeru, což umožňuje získat zejména u nanášení na elektrický drát nebo kabel zlepšenou soudržnost popela podle výše uvedených vysvětlení.
Směsi podle předmětného vynálezu tedy zahrnují nejméně jeden polyorganosiloxanový polymer a) obsahující 0 až 4 %, s výhodou 0,01 až 3 % hmotn. vinylových skupin. Když mají tyto polyorganosiloxanové polymery a) viskozity při 25 °C v rozmezí od 50 000 do 1 000 000 mPa.s, nazývají se oleje, ale jejich viskozita může být větší než 1 000 000 mPa.s a nazývají se potom gumy. U směsí podle předmětného vynálezu mohou být polyorganosiloxanové polymery oleje nebo gumy nebo jejich směsi. Tyto polyorgnosiloxanové polymery jsou lineární polymery, jejichž diorganopolysiloxanový řetězec se v podstatě skládá z jednotek vzorce R?SiO. Tento řetězec je zakončen na každém konci jednotkou vzorce R3Si0,5 anebo radikálem vzorce OR’ . V těchto vzorcích symboly R, které jsou shodné nebo rozdílné, představují monovalentní uhlovodíkové radikály/ jako jsou alkylové radikály, například metyl, etyl, propyl, oktyl a oktadecylové radikály atd., arylové radikály, například
-fenyiq toťtyl·-~a xyíylove radTkaíyT atdT, arabkylové radikály, jako je benzyl a fenyletylové radikály, atd., cykloalkyl a cykloalkenylové radikály, jako je cyklohexyl, cykloheptyl a cyklohexenylové radikály atd., alkenylové radikály, například vinyl a allylové radikály, atd,, alkarylové radikály, kyanoalkylové radikály jako je kyanoetylový radikál atd, haloalkyl, haloalkenyl a haloarylové radikály jako je chlorometyl, 3,3,3-trifluoro-
···· ·· ·· ··» ·· ·'···
- 7 propyl, chlorofenyl, dibromofenyl a trifluorometylfenylové radikály,
- symbol R’ představuje vodíkový atom, alkylový radikál mající od 1 do 4 atomů uhlíku nebo beta-metoxyetylový radikál.
Nejméně 60 % skupin R představují s výhodou metylové radikály. Přítomnost podél diorganopolysiloxanového řetězce malých množství jednotek jiných než R2SiO, například jednotek vzorce RSiOi,s anebo SiO2 v množstvích nejvýše 2 %, přičemž tyto procentické hodnoty vyjadřuji počet jednotek T anebo Q na 100 atomů křemíku, ale není vyloučena.
Jako o specifických příkladech jednotek vzorce R2SiO a RBSiOo,5 a radikálů vzorce OR' se lze zmínit o těch, které mají vzorce:
(CH3)2SÍO, CH3(CH2=CH)SÍO, CH3 (C6H5) SiO, (C6H5)2SiO, CH3 (C2H5) SiO, CCH3CH2CH2)CH3SÍO, CH3(n.C3H7)SÍO, (CH3) 3SÍO0,5, (CH3) 2 (CH2=CH) SÍO0,5,
CH3(C6H5)2SiOo,5z CH3(C6H5) (CH2=CH)SíOo,5z OH, -OCH3, -OC2H5, -O-n.C3H7, -0-iso.C3H7, -O-n.C4H9, -OCH2CH2OCH3.
Tyto oleje a gumy prodávají výrobci silikonů nebo se dají vyrábět způsoby, které jsou již známé.
Ztužující plnivo b) sestává ze siliky, aluminy nebo jejich směsí. Jako silika, která se dá použít, se lze zmínit o plnivech, které mají jemné velikosti částic, často menší než nebo rovné 0,1 pm a vysoký poměr specifické plochy povrchu k hmotnosti, obecně v rozsahu od kolem 50 m2/g do více než 300 m2/g. Siliky tohoto typu jsou komerčně dostupné výrobky a jsou dobře známé v oboru výroby silikonového kaučuku. Tyto siliky se dají připravovat pyrogenní cestou a nazývají se pyrogenní siliky nebo kouřové siliky, nebo způsoby za vlhka (srážené siliky) a mohou být, ale nemusí být upravovány ··
- 8 organokřemičitými sloučeninami, které se normálně používají pro tento účel. Chemická povaha a způsob přípravy nejsou důležité pro účely předmětného vynálezu za předpokladu, že je- silika schopná vyvolávat ztužující účinek u hotového elastomeru. Ovšem, že se také dají používat směsi různých silik. Jako ztužující aluminu, která se dá použít, je výhodné použít vysoce dispergovatelnou aluminu, která může nebo nemusí být dopována známým způsoben. Je ovšem také možné použít směsi různých alumin. Nevymezujícími příklady takových alumin mohou být aluminy A 125, CR 125 a D 65CR od firmy Baikowski. S výhodou je používaným ztužujícím plnivem pyrogenní silika jako taková nebo její směs s aluminou.
Složka c) sestávající se z organického peroxidu může být kterýkoliv z těch organických peroxidů, které působí jako sií.ťovací činidla u směsí vytvářejících silikonové elastomery. Může to tedy být kterýkoliv z peroxidů nebo peresterů, u kterého je známo, že se využívá u silikonových elastomerů, například ditercbutylperoxid, benzoylperoxid, tercbutylperacetát, dikumylpeiroxid, 2,5-dimetylhexan-2,5-diperbenzoát a 2,$-bis(tercbutylperoxy)-2,5-dimetylhexan. Volba peroxidu bude záviset v praxi na tom, jaký způsob se využívá k síťování elastomeru. U většiny aplikací, zejména když je izolace nanášena vytlačováním, jak tomu je v případě výroby elektrických drátů nebo kabelů, se použije peroxid, který je aktivní v nepřítomnosti vyvíjeného tlaku, například monochlorbenzoylperoxíd něBo ŽT^^dichToríF7 benzoylperoxid.
Slída, která tvoří složku d) směsí podle předmětného vynálezu, může být muškovítového typu nebo flogopitového typu a velikost částic slídy není zvláště kritická za předpokladu, že je dostatečně malá, aby umožňovala rovnoměrné dispergování ve složkách směsi. Slída je s výhodou použita ve formě práškové • ···
- 9 slídy nebo slídové moučky, mající částice o rozměru menším než 100 gm.
Oxid zinečnatý, který tvoří složku e) směsí podle předmětného vynálezu, je bílý -nebo -slabě nažloutlý-prášek.
Platina, složka g), může být ve formě kovové platiny, elementární platiny nebo zejména ve formě ohl-oroplatinové kyseliny, například hexachloroplatinové kyseliny H2PtCl6, nebo ve formě platinových komplexů nebo organických produktů, jako jsou zejména komplexy platiny a vinylorganosiloxanů, například komplex Karstedt, komplexy -jako jsou ~ty, které znají vzorec (PtCl2, olefin) 2 a H(PtCl3, olefin), ve kterých olefin představuje etylén, propylén, butylén, cyklohexen nebo styren, komplexy /chloridu platiny a cyklopropanu.
Oxid titaničitý, což je složka h), je bílý práš-ek.
Objemové plnivo i) je obecněji krystalická silika. Takové plnivo má často velikost částic větší než 0,1 gm. Tato plniva i) jsou představována konkrétněji mletým křemenem a dvoj atomovými silikami. Je ovšem také možné používat směsi různých krystalických silik. S výhodou je objemovým plnivem mletý křemen.
Navíc k potřebným složkám a) , b), c), d), e), g) , h) a i) jak je to popsáno výše, může směs podle předmětného vynálezu dále popřípadě obsahovat jedno nebo více pomocných adiťxv fj jako' zejména nejméně jeden antistrukturační produkt fl) anebo nejméně jeden polysiloxan f2) a nejméně jedno stabilizační činidlo f3) anebo nejméně jeden spojovací prostředek f4) anebo nejméně jeden pigment f5, aby se vyráběly zbarvené dráty a kabely anebo jednu na bóru založenou sloučeninu f€) .
Podle výhodného provedení podle vynálezu se používají teplem síťovatelné směsi vyrobené ze silikonových elastomerů, které • 9 ·♦»• · · ♦·»» ··
- _LD obsahují, vztaženo na základ 100 dílů hmotnostních polyorganosiloxanového polymeru nebo polymerů a)
- od 20 do 40 dílů hmotnostních ztužujícího plniva nebo plniv b),
- od 1 do 6 dílů organického peroxidu c),
- od 10 do 20 dílů slídy d),
- od 7 do 12 dílů oxidu zinečnatého e),
- od 4 do 12 dílů pomocného aditiva nebo aditiv f),
- od 0,0015 do 0,015 dílů složky g), vyjádřeno hmotností platinového kovu (elementární platiny), tj. 15 mg/kg (ppm) až '150 mg/kg(ppm),
- od 3 do 6 dílů oxidu titaničitého h) a od 80 do 110 dílů objemového plniva nebo plniv i).
Podle jiné formy presentace, ve které jsou množství různých ingredientů vyjádřena tentokrát v % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsí, obsahují výhodné směsi podle vynálezu, přičemž součet složek musí být v každém případě roven 100 % hmotnostním:
- polyorgnosiloxan nebo polyorganosiloxany a):
ztužující plnivo nebo plniva b)
- organický peroxid c):
- slídu d)
- oxid zinečnatý e):
pomocné aditivum nebo aditiva f) až 40 %
| 6 | až 16 | %, |
| 0,3 | až 2,4 | %, |
| 3 až 8 | %, | |
| 2,4 | až 4, 8 | %, |
| 1,2 | až 4,8 | %, |
platinový kov g)
0,00045 až 0,006 % oxid titaničitý h) objemové plnivo nebo plniva i) :
0,9 až' 2,4 % až 44 %.
Co se týče pomocného aditiva nebo aditiv f), pokud se používá jedno nebo více z nich, je vyjadřováno přesněji na sto hmotnostních dílů polyorgnosiloxanového polymeru nebo polymerů a) :
- 0,1 až 15 dílů hmotnostních antistrukturního produktu fl), založeného na polydimetylsiloxanovém oleji nebo olejích, majících viskozitu v rozmezí 10 a 3000 mPa.s při 25 °C a zakončených na každém konci řetězce hydroxylovými skupinami anebo póly(methylvinyl)siloxanový olej nebo oleje, mající viskozitu mezi 10 a 1000 mPa.s při 25 °C a zakončených na každém konci řetězce hydroxylovými skupinami anebo
- 0,1 až 5 dílů polysiloxanové pryskyřice nebo pryskyřic f2) představovaných pryskyřicemi nazvanými MQ, které v podstatě zahrnují jednotky. R23SiO0,5 a SiO2, ve kterých R2 představuje popřípadě halogenované jednomocné uhlovodíkové skupiny mající méně než 7 atomů, uhlíku, přičemž hmotnostní poměr R23SiOo,s k SiO2 je v rozmezí 0,5/1 a 1/2/1, přičemž M'Q pryskyřice v podstatě zahrnují jednotky HR22SiOo,s a SiO2, ve kterých R2 má význam uvedený výše, hmotnostní poměr HR22SiOo,s k SiO2 je v rozmezí mezi 0,5/1 a 10/1, anebo
0,01 až 4 díly stabilizačního činidla nebo činidel f3), jako je zejména kovová sůl organické kyseliny, jako je sůl železa nebo ceru, například oktoát železa nebo ceru, přičemž množství jsou zejména od 0,1 do 0,6 dílů, oxid ceru, hydroxid ceru nebo oxid železa, přičemž množství je s výhodou od 0,1 do 4 dílů, oxid CaO, oxid MgO, přičemž množství je s výhodou od 0,01 do 0,4 dílů, anebo »
- 0,01 až 2 díly spojovacího prostředku nebo prostředků f4 založených na metakryloxyalkyltrialkoxysilanu anebo akryloxyalkyltrialkoxysilanu, ve kterém alkylová část má 1 až 3 atomy uhlíku anebo
- 0,01 až 5 dílů barevného pigmentu nebo pigmentů f5) anebo
- 0,01 až 3 díly sloučeniny nebo sloučenin na bázi bóru f6) , jako je kyselina boritá a její deriváty, například alkylesterového typu mající 1 až 3 atomy uhlíku,
- celkové množství aditiva nebo aditiv, když se používá jedno nebo více z nich, musí být rovno 15 dílům hmotn. v případě genericky popsaných směsí a do 12 dílů v případě tzv. výhodných směsí.
K přípravě směsí podle vynálezu jsou různé složky intenzivně míchány pomocí zařízení dobře známých v oboru silikonových elastomerů, přičemž je možné je zabudovat v jakémkoliv pořadí, ale je výhodné nejprve dispergovat v polyorganosiloxanu nebo polyorganosiloxanech a) -například v pořadí uvedeném níže základní složky: možné aditivum nebo aditiva f3) a f6) , potom objemové plnivo nebo plniva i), potom slídu d), potom oxid zinečnatý e) potom složku na bázi platiny g), potom oxid titaničitý h), potom možné aditivum nebo aditiva fl), f2) a f4) a potom ztužovací plnivo nebo plniva b) v několika Chodech, potom se přidá požadované množství katalyzátoru c) a možné aditivum f5).
Dále je druhým předmětem vynálezu použití polyorganosiloxanových směsí, které byly právě popsány na výrobu zejména plášťů nebo primárních izolací jednotlivých vodičů použitých v konstrukci ohnivzdorných elektrických drátů nebo kabelů.
»· • ♦ • ♦·
- 13 Třetím předmětem vynálezu jsou elektrické dráty nebo kabely> které se vyrábějí s použitím polyorganosiloxanových; směsí podle prvního předmětu vynálezu,
V kontextu tohoto použití může být směs podle vynálezu uložena kolem každého jednotlivého vodiče s použitím standardních způsobů zejména vytlačovacích způsobů. Takto? uložený materiál se potom zesíťuje teplem, aby se vytvořila prvotní izolace z silikonového elastomeru. Doba ohřevu se samozřejmě mění podle teploty materiálu a možného pracovního? tlaku. Je obecně řádově od několika minut při 100 °C až 120 °C do několika vteřin při 180 °C až 200 °C. Je možné uložit několik vrstev současně s použitím tandemové vytlačovací linky vybavené například křížovou hlavou nebo za použití koextruzní linky.
Příklady provedení vynálezu
Předmětný vynález bude vysvětlen podrobněji pomocí příkladů uvedených níže.
Příklad 1 a srovnávací příklad:
•Směs podle vynálezu, (všechny uvedené díly jsou hmotnostní):
t, lil Příprava:
Následující bylo mícháno 2 hodiny při pokojové teplotě (23 °C) v míchacím zařízení s lopatkami ve tvaru písmene Z:
33,3 dílů polysiloxanu a), což byl póly(dimetyl) (metylvinyl) siloxan zakončený na každém z jeho dvou konců trimetylsiloxyjednotkou, obsahující v řetězci 720 mg/kg (ppm) vinylových skupin, mající viskozitu 20 milionů mPa.s při 25 °C,
4 44·· ‘4 · · · · · *
- 14 66,7 dílů polyorganosiloxanu a), což je polydimetylsiloxan zakončený na každém z jeho dvou konců dimetlyvinylsiloxyjednotkou obsahující 120 mg/kg (ppm) vinylových skupin, mající viskozitu 20 milionů mPa.s při 25 °G,
0,28 dílů oxidu vápenatého f3),
0,05 dílů oktoátu železa f3),
2,94 dílů Ce(OH)4 f3),
105,6 dílů mletého křemene i), prodávaného firmou Sifraco (Paříž, Francie) pod názvem E600,
17,50 dílů muskovitového typu slídy d),
9,72 dílů oxidu zinečnatého e),
0,0056 dílů kovové platiny g), poskytované ve formě roztoku v divinyltetrametyldisiloxanového platinového komplexu obsahujícího 10 % hmotnostních platinového ligandu s divinyltetrametyldisiloxanem ve formě roztoku (komplex Karsted),
4,44 dílů pyrogenního TiQo h) ,
2,92 dílů polydimetylsiloxanového oleje fl) zakončeného na obou koncích dimetylhydroxysiloxy-jednotkami, obsahujícího 9 % hmotn. OH skupin, majícího viskozitu 50 mPa.s při 25 °C,
I, 63 dílů póly(metylvinyl)siloxanového oleje fl) zakončeného na obou jeho koncích metylvinylhydroxysiloxy-jednotkami, obsahujícího 9 % hmotn. OH skupin a v řetězci 3 % hmotn.
vinylových skupin, mající viskozitu 25 mPa.s při 25 °C,
16,61 dílů pomocí D4 (oktametylcykiotetrasiloxan) upravené pyrogení siliky b), mající specifickou plochu povrchu 200 m2/g a
II, 94 dílů pyrogenní siliky b), mající specifickou plochu povrchu 150 m2/g. Směs získaná výše byla potom zpracována na
'· '· « • ’ '9 · · • · · • · · • 99 dvouválcovém mísiči a přidalo se do ní 3.47 dílů 2,4dichlorobenzoylperoxidu c) 1.2 Charakterizace směsi:
1) Část homogenní hmoty získané na mísiči byla použita k změření mechanických vlastností silikonového elastomeru poté, co byla poíyorganosiloxanová směs zesíťována. Aby se to provedlo, byla část homogenní hmoty použitá pro tento účel síťována po dobu 8 minut při teplotě 115 °C za použití vhodné formy, která umožňovala získat destičky tlusté 2 mm. Takto se získaly destičky v nelíbaném (VA) stavu. Potom byly některé z destiček podrobeny úpravě žíháním nebo stárnutím (A) po dobu 10 dní při 200 °C. Potom se odebraly normalizovaná zkušební tělíska ze všech těchto destiček a změřily se následující vlastnosti:
Tvrdost Shore A (H£A) podle normy DIN 53505,
Pevnost v tahu (TS) v MPa podle normy A.FNOR NF T 46002,
Poměrné prodloužení při přetržení (EB) v % podle výše uvedené normy,
- 100% modul pružnosti (EM) v MPa podle výše uvedené normy.
Rovněž byla změřena hustota silikonového elastomeru v UA.
s tsvu ta-k-, žs ss pos-tupovaLo podis i-n-formace v normě AFNORNF T 46030.
2) Další frakce homogenní hmoty získané, na mísiči byla odříznuta ve formě pásků, které byly dány do extruderu, používaného k výrobě elektrických kabelů. U výroby kabelu se jednalo o normalizovanou sestavu na které se vyráběl kabel o průměru 2,8 mm, skládající §e z jednoho měděného vodiče o .9 W 9« » V — » ▼ ~ . . ’ - - j-.
{« · < · · · · <. .· * · » . · ·· 9 ···· )· · <
• · ··· · · ‘9Í 9 · · • 9 9 · · · · * · («> · · « · · 9 9 9 9 · ·♦« '9999 průměru 1,05 mm, kolem kterého byl umístěn plášť nebo prvotní izolace ze silikonového elastomeru mající tloušťku 0,875 mm,který byl získán tím, že byl jediný vodič povlečený výše zmíněnou homogenní polyorganosiloxanovou směsí podroben kroku síťování v pícce v horkém vzduchu při teplotě kolem 250 °C, což při době 46 sekund dalo materiálovou teplotu kolem 130 °C až 140 °C. Potom se z kabelu odebraly normalizované zkušební vzorky a změřila se soudržnost popela při 500 V podle normy NF C 32-070 CR1.
Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce uvedené níže.
2. Složení u srovnávacího příkladu:
2.1 Příprava
Následující složky byly míchány v mísiči s lopatkami ve tvaru písmene Z po dobu 2 hodin při pokojové teplotě (23 °C):
45,4 dílů polyorganosiloxanu a), což byl póly(diemtyl)(metylvinyl) siloxan zakončený na každém z jeho dvou konců trimetylsiloxy-jednotkou, obsahující v řetězci 720 mg/kg (ppm) vinylových skupin, majícího viskozitu 20 milionů mPa.s při 25 °C,
50,9 dílů polyorganosiloxanu a), který je póly(dimetyl)(metylvinyl) siloxan zakončený ňa každém ž jTěfíb dvou konců' dimetylvinylsiloxy-jednotkou, obsahujícího na koncích řetězců 120 mg/kg (pm) vinylových skupin a v řetězci 450 mg/kg (ppm) vinylových skupin, majícího viskozitu 20 milionů mPa.s při 25 °C,
3,7 dílů polyorganosiloxanu a),který je polydimetylsiloxan zakončený na každém z jeho dvou konců dimetylvinylsiloxy17 í···* ··
II ·*>· ·* '·9 _ '·'·♦' « · 9 ·
9 9 9 4 · 9 4' • · · (9 9 · 4' · · 4*9
9« ··· ·* ···· jednotkou, obsahujícího 120 mg/kg (ppm) vinylových skupin, majícího viskozitu 20 milionů mPa.s při 25 °C,
0,15 dílů oxidu vápenatého f3)
0,05 dílů oktoátu železa ΐ3),
2.72 dílů Ce(OH)4 f3),
47.72 dílů mletého křemene i), prodávaného firmou Sifraco (Paříž, Francie) pod názvem E600,
13,76 dílů muskovitového typu slídy d),
7.49 dílů oxidu zinečnatého e),
0, 0029 dílů kovové platiny g), která je poskytnuta ve formě roztoku v divinyltetrametyldisiloxanu platinového komplexu obsahujícího 10 % hmotn. platinového ligandu s divinyltetrametyldisiloxanem neseného jako kapalina (komplex Karstedt),
3,77 dílu pyrogenního TiO? h),
3,81 dílu polydimetylsiloxanového oleje fl) zakončeného na jeho obou koncích dimetylhydroxysiloxy-jednotkami, obsahujícího 9 % hmotn. OH skupin, majícího viskozitu 50 mPa.s při 25 °C,
1.49 dílů póly(metylvinyl)siloxanového oleje fl)oleje, zakončeného na obou jeho koncích metylvinylhydroxysiloxyjednotkami, obsahujícího 9 % hmotn. OH skupin a v řetězci 3 % hmotn. vinylových skupin, majícího viskozitu 25 mPa.s při 25 °C,
0,18 dílů gama-metakryloxypropyltrimetoxysilanu f4),
27,33 dílů pomocí D4 (oktometylcyklotetrasiloxan) upravené pyrogenní siliky b), mající specifickou plochu povrchu 200 m2/g a
17,25 dílů pyrogenní siliky b) , mající specifickou povrchu 150 m2/g.
plochu • ·· :· · · :· · • · ·· · * ·* ·*·· • ι· · · ,· · • <·' · '·
Směs získaná výše byla potom zpracovaná na dvouválcovém mísiči a přidalo se do ní
2,83 dílů 2,4-dichlorobenzoylperoxidu c).
2.2 Charakterizace směsi:
Postup byl stejný jako je to uvedeno výše v odstavci 1.2.
Níže uvedená tabulka uvádí získané výsledky.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi vyrobené ze silikonových elastomerů, které obsahují, přičemž všechny díly jsou uvedeny jako hmotnostní:100 dílů složky a) skládající se z nejméně jednoho polyorganosiloxanového polymeru,5 až 80 dílů složky b), skládající se z nejméně jednoho ztužujícího plniva,0,2 až 8 dílů složky c) skládající se z organického peroxidu,- 8 až 30 dílů složky d), skládající se ze slídy,6 až 20 dílů složky e), skládající se z oxidu zinečnatého,- 0 až 15 dílů složky f), skládající se z nejméně jednoho standardního aditiva, používaného v oblasti teplem síťovatelných polyorganosiloxanových směsí, vyznačující se tím, že obsahují navíc jako další nutné složky:0,0010 až 0,02 dílu složky g), skládající se z —platiny-,-_platinové_.sloučeniny_anebo_platinovéhokomplexu,
- 2 až 10 dílů složky h) skládající se z oxidu titanu a- 50 až 120 dílů složky i), skládající se z nejméně jednoho objemového plniva.2. Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují na základ »'* ·· ··** ·· ·· « v · · · · · · · · · .· ·· ·'·'.<·· · · · · · I<4 « · · ’ · 9 9 >·,*«.» 99 9 9 9,99 99 99 9 9100 dílů hmotn. polyorganosiloxanového polymeru nebo polymerů a):- od 20 do 40 dílů hmotn. ztužovacího plniva nebo plniv b)- od 1 do 6 dílů organického peroxidu c),- od 10 do 20 dílů slídy d),- od 7 do 12 dílů oxidu zinečnatého e),- od 4 do 12 dílů pomocného aditiva nebo aditiv f),- od 0,0015 do 0,015 dílů složky g) vyjádřeno jako hmotnost kovové či elementární platiny, t j. 15 mg/kg až 150 mg/kg,- od 3 do 6 dílů oxidu titaničitého h) a- od 80 do 110 dílů objemového plniva nebo plniv i).
- 3. Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi podle některého z nároků 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že se složka a) skládá nejméně z jednoho polyorganosiloxanového polymeru, obsahujícího od 0 do
- 4 % hmotn. vinylových skupin a má viskozitu větší než1 milion mPa.s při 25 °C.Teplení síťovatelné polyorganosiloxanové směsi podle kteréhokoliv z nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že složka b) se skládá ze siliky, aluminy nebo ze směsi těchto dvou druhů.
- 5. Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se složka i) skládá z nejméně jedné krystalické siliky.v ‘ύΦ· ·· ΦΦ ΦΦ·· ·· ·· • '· · · · Φ ·' · · · · • ΦΦ Φ · ··· · · · ♦ Φ '· Φ φ · · · · • ΦΦΦ ΦΦ ΦΦ ·Φ· ΦΦ ΦΦΦ·- 22 β. Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že případná složka f), pokud je použita, se skládá z nejméně jednoho antistrukturačního produktu fl, anebo nejméně jedné polysiloxanové pryskyřice f2) anebo nejméně jednoho stabilizačního činidla Í3) anebo nejméně jednoho spojovacího prostředku f4) anebo nejméně jednoho barevného „ pigmentu f5) anebo nejméně jedné sloučeniny na bázi bóru ’ f
- 6) .V
- 7. Použití teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi podle nároku 1 až 6 na výrobu pláště nebo prvotní izolace jednoho nebo více jednotlivých vodičů použitých u , konstrukce ohnivzdorných elektrických drátů nebo' kabelů, spočívající v uložení této směsi kolem každého jednotlivého vodiče a potom v zesíťování silikonového elastomeru ohřevem na teplotu materiálu v rozsahu 100 °C až 200 °C.
- 8. Ohnivzdorné elektrické dráty nebo kabely vyrobené za použití podle nároku 7 teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6.
- 9. Ohnivzdorné elektrické dráty nebo kabely podle nároku 8, vyznačující se tím, že splňují normu NFC 32-070 CR1 při 500 V s dobou funkčnosti delší o více než 30 % než je 65-minutový práh požadovaný normou.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9914316A FR2800743B1 (fr) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021596A3 true CZ20021596A3 (cs) | 2002-09-11 |
| CZ295981B6 CZ295981B6 (cs) | 2005-12-14 |
Family
ID=9552117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021596A CZ295981B6 (cs) | 1999-11-09 | 2000-11-08 | Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi, použitelné zejména pro výrobu elektrických drátů nebo kabelů |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1238007B1 (cs) |
| AT (1) | ATE252131T1 (cs) |
| AU (1) | AU1527801A (cs) |
| CZ (1) | CZ295981B6 (cs) |
| DE (1) | DE60005995T2 (cs) |
| ES (1) | ES2203532T3 (cs) |
| FR (1) | FR2800743B1 (cs) |
| HU (1) | HU225309B1 (cs) |
| SK (1) | SK6262002A3 (cs) |
| WO (1) | WO2001034696A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004064081A1 (fr) * | 2002-12-09 | 2004-07-29 | Rhodia Chimie | Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cable electriques |
| FR2899905B1 (fr) * | 2006-04-12 | 2008-07-18 | Rhodia Recherches & Tech | Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques |
| FR2910013A1 (fr) | 2006-12-14 | 2008-06-20 | Rhodia Recherches & Tech | Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques |
| RU2635604C2 (ru) | 2013-06-27 | 2017-11-14 | Блюстар Силикон Франс Сас | Вулканизуемые в горячем состоянии полиорганосилоксановые композиции, используемые для изготовления электрических проводов или кабелей |
| CN108410177A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-08-17 | 山东迪龙电缆有限公司 | 一种耐开裂老化电缆护套及其制作方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3996188A (en) * | 1975-12-03 | 1976-12-07 | Dow Corning Corporation | Flame-retardant silicone compositions |
| JPS5416567A (en) * | 1977-07-08 | 1979-02-07 | Toray Silicone Co Ltd | Room temperature curing silicone rubber composition |
| DE3041588A1 (de) * | 1980-11-04 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Flammwidrige polysiloxanformmassen |
| FR2664897B1 (fr) * | 1990-07-19 | 1994-07-29 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions organopolysiloxanes vulcanisables a chaud, utilisables notamment pour le revetement de cables electriques. |
| JP3111837B2 (ja) * | 1994-10-31 | 2000-11-27 | 信越化学工業株式会社 | 耐火性シリコーンゴム組成物 |
| JP3485387B2 (ja) * | 1995-06-30 | 2004-01-13 | 信越ポリマー株式会社 | 耐火難燃性シリコーンゴム組成物 |
-
1999
- 1999-11-09 FR FR9914316A patent/FR2800743B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-08 ES ES00977631T patent/ES2203532T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-08 AU AU15278/01A patent/AU1527801A/en not_active Abandoned
- 2000-11-08 HU HU0302760A patent/HU225309B1/hu unknown
- 2000-11-08 AT AT00977631T patent/ATE252131T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-08 CZ CZ20021596A patent/CZ295981B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-11-08 DE DE60005995T patent/DE60005995T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-08 EP EP00977631A patent/EP1238007B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-08 SK SK626-2002A patent/SK6262002A3/sk unknown
- 2000-11-08 WO PCT/FR2000/003106 patent/WO2001034696A1/fr not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU225309B1 (en) | 2006-09-28 |
| EP1238007A1 (fr) | 2002-09-11 |
| FR2800743A1 (fr) | 2001-05-11 |
| EP1238007B1 (fr) | 2003-10-15 |
| DE60005995T2 (de) | 2004-05-19 |
| WO2001034696A1 (fr) | 2001-05-17 |
| ES2203532T3 (es) | 2004-04-16 |
| FR2800743B1 (fr) | 2002-12-06 |
| CZ295981B6 (cs) | 2005-12-14 |
| DE60005995D1 (de) | 2003-11-20 |
| AU1527801A (en) | 2001-06-06 |
| ATE252131T1 (de) | 2003-11-15 |
| HUP0302760A2 (en) | 2003-11-28 |
| SK6262002A3 (en) | 2002-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8193268B2 (en) | Hot-vulcanizable polyorganosiloxane compositions useful particularly for manufacturing electrical cables or wires | |
| KR102033211B1 (ko) | 특히 전선 또는 전기 케이블의 제조에 사용하기 위한 고온-가황성 폴리오가노실록산 조성물 | |
| CA2291460C (en) | Silicone rubber composition for producing cables or profiles with retention of function in the event of fire | |
| KR101106521B1 (ko) | 전기 와이어 또는 케이블 제조에서 필수적으로 사용되는 고온 경화성 폴리오르가노실록산 조성물 | |
| JPH1166962A (ja) | 電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物 | |
| CZ20021596A3 (cs) | Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi použitelné zejména na výrobu elektrických drátů nebo kabelů | |
| CZ20021597A3 (cs) | Teplem síťovatelné polyorganosiloxanové směsi použitelné zejména na výrobu elektrických drátů nebo kabelů | |
| JP4005009B2 (ja) | 電線被覆用シリコーンゴム組成物 | |
| KR100694556B1 (ko) | 전선 및 전기 케이블을 제조하는데 매우 유용한 열 가황성폴리오르가노실록산 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20201108 |