CZ2001835A3 - Způsob výroby olefinů - Google Patents

Způsob výroby olefinů Download PDF

Info

Publication number
CZ2001835A3
CZ2001835A3 CZ2001835A CZ2001835A CZ2001835A3 CZ 2001835 A3 CZ2001835 A3 CZ 2001835A3 CZ 2001835 A CZ2001835 A CZ 2001835A CZ 2001835 A CZ2001835 A CZ 2001835A CZ 2001835 A3 CZ2001835 A3 CZ 2001835A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
stream
oxygen
reaction
hydrocarbon
Prior art date
Application number
CZ2001835A
Other languages
English (en)
Inventor
David Charles Griffiths
Cord Oehlers
Ian Allan Beattie Reid
Original Assignee
Bp Chemicals Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chemicals Limited filed Critical Bp Chemicals Limited
Publication of CZ2001835A3 publication Critical patent/CZ2001835A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/14Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42Platinum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44Palladium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/72Copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20C2-C4 olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby olefinů.
Dosavadní stav techniky
Olefiny, jakými jsou například ethylen a propylen, lze vyrobit katalytickou dehydrogenací nebo krakováním uhlovodíkové vsázky. V textu této přihlášky vynálezu zahrnuje výraz „krakování obě tyto chemické reakce. U autotermálních krakovacích procesů se uhlovodíková vsázka smísí s plynem obsahujícím kyslík a uvede do kontaktu s katalyzátorem, který podporuje hoření, jakmile palivo dosáhne teploty vznícení. Uhlovodíková vsázka částečně shoří a teplo, které při tomto hoření vzniká, se použije jako pohon krakovací reakce.
Příklad autotermálního krakovacího způsobu je popsán v patentu EP 0 332 289. Tento dokument popisuje použití parafinové vsázky, například ethanu, propanu a/nebo butanu, která se smísí s kyslíkem a krakuje za vzniku olefinové směsi. Krakovací reakce je endotermní a provádí se za teploty vyšší než 800 °C.
Energie potřebná pro krakovací reakci je poskytována hořením části suroviny. Použitá surovina může být rovněž předehřívána, nicméně teplota předehřívání je omezena rizikem samovznícení. Je žádoucí maximalizovat množství • ·
01-0903-01-Če suroviny dostupné pro krakováni snížením množství suroviny, které je potřebné pro hoření.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je nalézt pomocný nebo alternativní zdroj tepla pro pohon krakovacího stupně autotermálního krakovacího procesu.
Tohoto cíle se dosahuje pomocí autotermálního způsobu, který zahrnuje předřazený teplo generující stupeň. V tomto stupni plynné palivo, například uhlovodík, reaguje s kyslíkem v exotermní reakci v přítomnosti katalyzátoru. Reakční podmínky jsou řízeny tak, aby během tohoto procesu nedošlo k vyčerpání veškerého kyslíku. Tepelná energie generovaná touto reakcí ohřívá nezreagovaný kyslík, čímž poskytuje pomocný zdroj tepla pro krakování uhlovodíkové vsázky.
Vynález se tedy týká způsobu výroby olefinů z uhlovodíku, který zahrnuje následující kroky:
a) poskytnutí prvního proudu, který obsahuje plynné palivo a plyn obsahující kyslík;
b) uvedení tohoto prvního proudu do kontaktu s prvním katalyzátorem za podmínek, při kterých vzniká proud produktů a nezreagovaný kyslík;
c) poskytnutí druhého proudu, který obsahuje uhlovodíkovou vsázku; a
d) uvedení druhého proudu, proudu produktů z kroku b) a nezreagovaného kyslíku z kroku b) do kontaktu s druhým
01-0903-01-Če ····»· ·· · · ·· « • · · ··· · · «» • · · φ φ φ φ φ · ·· • Φ · · · · · · · y ·· • · · · · · · »·φ ·· · Φ Φ Φ · ΦΦ ΦΦ· katalyzátorem, který podporuje oxidaci, při němž dochází ke spotřebě alespoň části nezreagovaného kyslíku při výrobě olefinového produktu.
Podle výhodného provedeni poskytuje vynález způsobu výroby olefinů z uhlovodíku, který zahrnuje následující kroky:
a) poskytnutí prvního proudu, který obsahuje plynný uhlovodík a plyn obsahující kyslík;
b) uvedení tohoto prvního proudu do kontaktu s prvním katalyzátorem za podmínek, při kterých vzniká proud produktů a nezreagovaný kyslík;
c) poskytnutí druhého proudu, který obsahuje uhlovodíkovou vsázku; a
d) uvedení druhého proudu, proudu produktů z kroku b) a nezreagovaného kyslíku z kroku b) do kontaktu s druhým katalyzátorem, který podporuje oxidaci, při němž dochází ke spotřebě alespoň části nezreagovaného kyslíku při výrobě olefinového produktu.
Způsob podle vynálezu poskytuje prostředek pro minimalizaci množství při generování tepla, uhlovodíkové vsázky které je potřebné spotřebovaného pro krakování uhlovodíkové vsázky.
Pokud se množství spotřebovaného uhlovodíku takto zredukuje, zůstane větší část uhlovodíkové vsázky dostupná pro konverzi na olefinové produkty. To může vést ke zvýšení výtěžků olefinů a ke zlepšení selektivity ve prospěch olefinových produktů. Rovněž dojde ke zvýšení celkového výkonu reaktoru.
Způsob podle vynálezu dále poskytuje prostředek pro udržení druhého katalyzátoru při zvýšené teplotě. Netěkavé • · · ·
01-0903-01-Če
9 • · · · 9 9 • 9 9 9 9 9· • · · · · · 9 ♦ · ·« • · · ·· ·· · 9 9 99
9 9 9 9 9 9 9 99 • · · ·· 9~9 9 9999 uhlovodíky nemohou proto kondenzovat na katalyzátoru a snižovat tak jeho účinnost, což opět zvýší výkon reaktoru. V případě vsázky, která obsahuje těžké zbytky, poskytuje způsob podle vynálezu další výhodu, kterou je prodloužení doby, po kterou je katalyzátor aktivní.
Plynným palivem v prvním proudu je libovolné plynné palivo, které je schopno reagovat s kyslíkem v exotermní reakci. Vhodné příklady zahrnují například uhlovodíky, jakými jsou methan, ethan, propan a butan, přičemž za výhodný lze považovat methan. Dalšími vhodnými palivy jsou například vodík, oxid uhelnatý, alkoholy (například methanol a ethanol), okysličovadla a/nebo amoniak. Rovněž lze použít proudy odpadních paliv.
Plyn obsahující kyslík může obsahovat vzduch, kyslík a/nebo směs vzduchu a kyslíku. Plyn obsahující kyslík lze smísit s inertním plynem, jakým je například dusík, helium nebo argon. Tento proud může dále zahrnovat další složky jakými jsou například vodík, oxid uhelnatý, oxid uhličitý a pára.
První proud je výhodně bohatý na palivo, přičemž poměr paliva ku kyslíku je vyšší než stechiometrický poměr paliva ku kyslíku, který je potřebný pro úplné spálení paliva. Poměr paliva ku kyslíku například l,5násobkem až stechio-metrického poměru oxidu uhličitého na vodu.
v přiváděném proudu může být 4násobkem a výhodně 3násobkem potřebného pro úplné spálení
Plynné palivo a plyn obsahující kyslík se za reakčních podmínek, které jsou řízeny tak, aby část kyslíku v prvním kroku zůstala během kroku b) nezreagovaná, uvedou do kontaktu s prvním katalyzátorem. Tepelná energie generovaná • · • · · ·
01-0903-01-Če
• * · · · · · «· ··· v kroku b) ohřívá nezreagovaný kyslík, čímž poskytuje část tepla nezbytného pro krakování uhlovodíkové vsázky, které probíhá v kroku d) .
Reakcí mezi plynným palivem a plynem obsahujícím kyslík může být spalovací reakce. Plynné palivo (uhlovodík) v prvním přiváděném proudu může reagovat s kyslíkem a produkovat proud produktů, který obsahuje oxidy (například oxidy uhlíku) a vodu. U tohoto provedení se jako první katalyzátor použije katalyzátor hoření. Vhodnými katalyzátory hoření jsou například kovy VIII. skupiny periodické tabulky prvků, například platina a/nebo paládium. Katalyzátor může obsahovat 0,1 % hmotn. až 5 % hmotn., a výhodně 0,25 % hmotn. až 3 % hmotn., kovu. Je zřejmé, že koncentraci kovu v katalyzátoru lze zvolit tak, aby se zajistilo, že v kroku b) nedojde ke spotřebě veškerého kyslíku z prvního přiváděného proudu.
U alternativního provedení reaguje plynné palivo z prvního přiváděného proudu s plynem obsahujícím kyslík za vzniku syntetického plynu. U tohoto provedení použitý první přiváděný proud, který obsahuje uhlovodík (například methan), reaguje s kyslíkem za vzniku oxidu uhelnatého a vodíku. Získané plynné produkty mohou exotermicky reagovat například s kyslíkem a poskytovat další zdroj tepla pro krakovací reakci v kroku d). U tohoto provedení se použije katalyzátor, který je schopen podpořit reakci vedoucí ke vzniku syntetického plynu. Vhodnými katalyzátory jsou například rhodium, platina, paládium, nikl nebo jejich směsi. Výhodným katalyzátorem je rhodium. Katalyzátor může obsahovat 0,1 % hmotn. až 5 % hmotn., a výhodně 0,25 % hmotn. až 3 % hmotn., kovu. Stejně jako u katalyzátoru hoření lze koncentraci kovu v katalyzátoru volit tak, aby • · · · · ·
01-0903-01-Če ·· · · · · φ · ·« • · ♦ · · · · · · · · • * · « · ·· · · e · « • · · ····«·· ♦ ♦ ♦ · ♦ · .· · · · · · se v kroku b) zabránilo spotřebě veškerého kyslíku v prvním zaváděném proudu.
U dalšího provedení se plynné palivo uvede do spalovací reakce s plynem obsahujícím kyslík a další plynné palivo (které může být stejné jako první palivo nebo může být jiné) zreaguje s plynem obsahujícím kyslík za vzniku syntetického plynu. Obě tyto reakce jsou exotermní a mohou poskytovat část tepla pro následnou krakovací reakci, která se provádí v kroku d) . Nicméně u alespoň jedné z těchto reakcí nedojde ke spotřebě veškerého plynu obsahujícího kyslík. Tato část nezreagovaného kyslíku se spotřebuje v kroku d) k výrobě olefinového produktu podle vynálezu. První katalyzátory podle vynálezu mohou být naneseny na nosiči. Vhodné nosiče katalyzátoru zahrnují keramické a kovové nosiče, přičemž výhodnými nosiči jsou nosiče na bázi alumin. Nosič může mít formu kuliček nebo granulátu jiného tvaru a může být použit v tenké vrstvě nebo jako smývající se plášť na dalším substrátu. Substrátem je výhodně kontinuální vícekanálková keramická struktura, například pěna nebo monolit s pravidelně rozmístěnými kanálky. U výhodného provedení se použije γ-aluminou potažená α-alumina. Alternativně lze použít oxidem zirkoničitým nebo γ-aluminou potažený křemičitan hlinitolithný. Povahu nosiče katalyzátoru lze volit s ohledem na zachování alespoň části kyslíku v prvním přiváděném proudu.
První přiváděný proud lze uvést do kontaktu s prvním katalyzátorem při teplotě 600 °C až 1200 °C, výhodně 700 °C až 1100 °C a nejvýhodněji 950 °C až 1050 °C.
První zaváděný proud lze s prvním katalyzátorem kontaktovat při libovolném vhodném tlaku, například za atmosférického tlaku nebo za zvýšeného tlaku. Vhodným • · · * # ·
01-0903-01-Če zvýšeným tlakem je tlak vyšší než 0,1 MPa. Vhodné zvýšené tlaky se pohybují v rozmezí od 0,11 MPa do 5 MPa, například od 0,5 MPA do 5 MPa, nicméně za výhodné lze považovat tlaky 0,11 MPa až 0,8 MPa, například 0,18 MPa. Je zřejmé, že konkrétní hodnota použitého tlaku bude záviset na specifických reakčních podmínkách a na použitých plynných palivech.
Způsob podle vynálezu lze provádět v reaktoru, který obsahuje alespoň dvě reakční zóny, které jsou vzájemně propojeny prostřednictvím tekutiny. Pokud se použije reaktor se dvěma reakčními zónami, potom se první katalyzátor nachází v první reakční zóně a druhý katalyzátor v druhé reakční zóně. Pokud se tedy první přiváděný proud zavede, za vhodných reakčních podmínek, do první reakční zóny, potom proběhne reakce kroku b) . Do druhé reakční zóny se potom zavede nezreagovaný kyslík z kroku b) a kontaktuje se s druhým katalyzátorem a druhým přiváděným proudem, který byl popsán v kroku d).
U jednoho provedení se způsob podle vynálezu provádí v reaktoru, který má hlavní komoru a vedlejší komoru. Vedlejší komora může definovat první reakční zónu a hlavní reakční komora může definovat druhou reakční zónu nebo naopak. U alternativního provedení jsou první a druhá reakční zóna definovány obecně soustřednými válcovými plášti. Vnější plášť výhodně přesahuje konec vnitřního pláště, takže tekutina proudící z vnitřního pláště do vnějšího pláště se před uvedením do kontaktu s druhým katalyzátorem mísí s druhým přiváděným proudem. Mezi první a druhou reakční zónou může být výhodně instalován mísící prostředek. Vhodným mísícím prostředkem je například rošt, perforovaná deska a/nebo vychylovací plech.
• · · · · · ·· · « • ♦ · · · · · ·
01-0903-01-Če ··» · · · · · · · • · · ·· ·♦ ·· · · ·
Průtok, při kterém je první přívodní proud zaváděn do první reakční zóny, lze vyjádřit jako hodinovou prostorovou rychlost plynu (GHSV vyjádřena v h’1) . Tato veličina má následující definici:
GHSV = objem celkové přiváděné suroviny/(čas x objem katalytického lože)
První proud se vhodně přivádí při hodinové prostorové rychlosti vyšší než 10 000 h_1, výhodně vyšší než 100 000 h” 1 a nejvýhodněji vyšší než 300 000 h1. Je zřejmé, že optimální průtok bude záviset na tlaku a povaze přiváděné suroviny. K tomu, aby se zabránilo spotřebě veškerého kyslíku v prvním přiváděném proudu, se zpravidla výhodně použije vysoká superficiální lineární rychlost.
V kroku d) způsobu podle vynálezu se nezreagovaný kyslík a proud produktů z kroku b) uvede do kontaktu s druhým katalyzátorem a s druhým přiváděným proudem. Aby došlo k reakci, je třeba, aby byla alespoň část nezreagovaného kyslíku spotřebována a aby došlo k produkci olefinového produktu. Je výhodné, pokud se v tomto kroku spotřebuje veškerý objem nezreagovaného kyslíku.
Jak již bylo zmíněno výše, tato reakce může probíhat v reaktoru. U takového provedení se a proud produktů z kroku c) rychlostí vyšší než 1 m/s m/s. Tyto rychlosti jsou proudění do první reakční b) lze druhé reakční zóně nezreagovaný kyslík druhé reakční zóny rychlostí vyšší než vysoké, zóny.
přiváděným zavede do a výhodně dostatečně kontaktu prostředky aby zabránily Proud produktů proudem a s druhým zahrnuj i zpětnému z kroku získanou reakční předmísit směs lze
Vhodné s druhým uvést do katalyzátorem.
vychylující plech, rošt nebo směšovací
01-0903-01-Če • · · ·· · fcfc · · · · · • · ♦ · · fcfc·· • · fcfc··· · · · • · > · ·· ··· · · •♦ · ·· ·· ·· ··· perforovanou desku. Alternativně lze nezreagovaný kyslík a proud produktů z kroku c) uvést do kontaktu s druhým katalyzátorem společně s druhým přiváděným proudem bez provádění předmísení.
Druhý přiváděný proud může obsahovat libovolný vhodný uhlovodík. Například lze použít plynné uhlovodíky, těžké uhlovodíky nebo jejich směsi. Vhodné plynné uhlovodíky zahrnuji ethan, propan, butan a jejich směsi. Vhodné těžké uhlovodíky zahrnují naftu, plynný olej, vakuový plynný olej, zbytky po rafinaci, zbytky atmosférické destilace, zbytky vakuové destilace a topné oleje. Druhý proud dále může obsahovat složky, jakými jsou například vodík, dusík, oxid uhelnatý, oxid uhličitý a pára. Vodík a/nebo oxid uhelnatý mohou reagovat s nezreagovaným kyslíkem a generovat další teplo pro krakovací proces.
Těžký uhlovodík lze uvést do kontaktu s druhým katalyzátorem v kapalném nebo plynném stavu. Pokud se uhlovodík kontaktuje ve formě kapaliny, potom může být zaváděn do druhého katalyzátoru ve formě postřiku tvořeného kapičkami, které se částečně odpaří a poskytnou homogenní směs. U jednoho provedení podle vynálezu se kapalný uhlovodík zavádí do druhého katalyzátoru pomocí trysky.
U druhého proudu může být plynný uhlovodík nahrazen těžkým uhlovodíkem. Běžně se toto opatření používá k omezení přístupu těžších méně těkavých uhlovodíků, které by mohly kondenzovat na katalyzátoru a snižovat jeho účinnost. U způsobu podle vynálezu je druhý katalyzátor krokem b) udržován na zvýšené teplotě. Vynález tedy umožňuje dlouhodobě kontaktovat katalyzátor s těžkými uhlovodíky a zvýšit výkon reaktoru. Tím se celkově zvýší účinnost krakovacího procesu těžkých uhlovodíků. Druhý přiváděný
01-0903-01-Če ♦4 · ··· *·«· ·· ♦ ····· ·* · • · · ’ · >♦ 4·0 0 0 •·· 0000 «« » ♦ · 4 · · «0 0 0 0 0 0 proud se zavádí při hodinové prostorové rychlosti vyšší než 10 000 h'1, výhodně vyšší než 20 000 h-1 a nejvýhodněji vyšší než 100 000 h_1. Nicméně je zřejmé, že optimální hodinová prostorová rychlost bude záviset na tlaku a povaze přiváděné kompozice.
Uhlovodík přiváděný v druhém proudu lze krakovat na olefiny jakými jsou například ethen, propen, buten a penten nebo jejich směsi.
Druhým katalyzátorem je katalyzátor, který je vhodný pro katalýzu autotermálního krakovacího procesu. Katalytickým kovem je zpravidla platina. U jednoho provedení vynálezu je druhým kovem, který se přidá k platině, například měď, cín a/nebo paládium. Výhodně se jako katalyzátor používá katalyzátor obsahující platinu a/nebo paládium. Katalyzátor může obsahovat 0,1 % hmotn. až 5 % hmotn., a výhodně 0,25 % hmotn. až 1 % hmotn. kovu.
Druhý katalyzátor je výhodně nanesen na nosiči. Vhodné nosiče katalyzátoru zahrnují keramické a kovové nosiče, přičemž výhodnými nosiči jsou nosiče na bázi aluminu. Nosič může mít formu kuliček nebo granulátu jiného tvaru a může být použit v tenké vrstvě nebo jako oplachový plášť na dalším substrátu. Substrátem je výhodně kontinuální více kanálková keramická struktura, například pěna nebo monolit s pravidelně rozmístěnými kanálky. U výhodného provedení se použije γ-aluminou potažená α-alumina. Alternativně lze použít oxidem zirkoničitým nebo γ-aluminou potažený křemičitan hlinitolithný. U alternativního provedení je druhým katalyzátorem kovový oxid, která má strukturu perovskitu.
• · · ·♦ · · · «« · » • · · · · · *
01-0903-01-Če
Teplo se může do druhého přiváděného proudu výhodně dodávat předehřátim uhlovodíku. Kyslík a krakovatelné uhlovodíky lze u způsobu podle vynálezu zavádět do krakovací nebo-li druhé reakční zóny samostatně. Teplota předehřátého proudu tak nemusí být omezena podmínkami samovzníceni a uhlovodíkovou surovinu lze předehřát na 200 °C až 600 °C a výhodně na 500 °C až 600 °C.
Krakovací reakci lze vhodně provádět při teplotě 600 °C až 1200 °C, výhodně 850 °C až 1050 °C a nejvýhodněji 900 °C až 1000 °C. Je zřejmé, že optimální teplota bude záviset na složení přiváděné směsi a na provozním tlaku.
Krakovací reakci lze provádět za atmosférického nebo zvýšeného tlaku. Vhodné tlaky se pohybují od 0,11 MPa do 5 MPa, například 0,5 MPa až 5 MPa, a výhodně od 0,11 MPa do 0,8 MPa, například 0,18 MPa. Je zřejmé, že konkrétní tlaky budou záviset na specifických reakčních podmínkách a použitých plynných palivech.
Pokud se krakovací reakce provádí za zvýšené teploty, potom je vhodné reakční produkty po opuštění reakční komory chladit a vyloučit tak průběh dalších reakcí. Reakční produkt lze chladit 50 ms po vytvoření. Nicméně je zřejmé, že časová prodleva, která je nutná mezi vytvořením produktu a jeho chlazením, bude záviset na reakčních podmínkách, jakými jsou například tlak a teplota.
Produkty lze chladit pomocí rychlých tepelných výměníků, které se používají při parném krakováni. Kromě toho nebo alternativně lze použít přímé chlazení. Vhodné chladící kapaliny zahrnují vodu a uhlovodíky, jakými jsou například ethan nebo ropná frakce „naphtha.
01-0903-01-Če • 4 Φ • 4 4ΦΦΦ ·· φφ • 4 « φφφ
4 4 · · · · · Φ ·« • 44 Φ 4 4 · φφφ φφ ··· 4 4 φ φ φ«φ ·· · ·4 «4 φφ φφφ
Způsob podle vynálezu lze provádět v reaktoru s fluidním ložem, fixním ložem nebo tryskajícím ložem.
Výhodné jsou reaktory s fixním ložem.
Veškerý koks, který vzniká během tohoto procesu, lze odstranit mechanickými prostředky nebo za použiti jedné z metod popsaných v evropském patentu EP 0 709 44 6.
Tyto a další aspekty vynálezu budou nyní presentovány na následujících příkladech.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
U tohoto přikladu se použil kovový reaktor obsahující i) první reakční zónu mající formu vedlejší reakční komory (vnitřní průměr 18 mm) a ii) druhou reakční zónu mající formu hlavní reakční komory (vnitřní průměr 35 mm) . Vedlejší reakční komora se z hlavní komorou spojila pomocí vstupu.
Do vedlejší reakční komory se rychlostí 8,2 g/min, 13,6 g/min, 0,4 g/min a 1,1 g/min zaváděly methan, kyslík, vodík resp. dusík. Do hlavní reakční komory se rychlostí
22,5 g/min až 24,48 g/min resp. 1,1 g/min až 1,3 g/min souběžně zaváděl ethan a dusík. Ethan se předehřál na 200 °C až 500 °C.
Do vedlejší reakční komory, konkrétně vedle vstupního propojení vedlejší a hlavní komory, se umístil katalyzátor tvořený 0,5 % hmotn. platiny a 0,1 % hmotn. paládia, které byly naneseny na hlinitokřemičitanu lithném (monolit, průměr 15 mm, délka 30 mm, 10 ppi). Vedlejší přívodní proud
01-0903-01-Če se vedl do kontaktu s tímto vedlejším katalyzátorem za vzniku proudu produktů a nezreagovaného kyslíku. Vlastnosti prvního katalyzátoru, například délka katalyzátoru, obsah kovu a poréznost, se zvolily tak, aby se zajistilo, že do hlavní reakční komory bude přiváděn dostatek nezreagovaného kyslíku pro podpoření autotermální krakovací reakce.
Hlavní katalyzátor, který je tvořen katalytickým nosičem konkrétně hlinitokřemičitanem lithným (LAS), na kterém je naneseno 1,0 % hmotn. platiny a 0,2 % hmotn. paládia (průměr katalyzátoru 28 mm, délka 15 mm, 30 ppi), se umístil do hlavní reakční komory. Hlavní katalyzátor se umístil pod rozhraní mezi vedlejší reakční komorou a hlavní reakční komorou, což umožnilo dostatečné promíchání proudu produktů, který přitékal z vedlejší reakční komory, hlavního zaváděného proudu. Výsledná směs se uvedla do kontaktu s hlavním katalyzátorem, čímž se spotřeboval v podstatě všechen nezreagovaný kyslík pro výrobu olefinového produktu obsahujícího ethen.
Obě reakční komory obsahovaly křemíkové vložky, které měly minimalizovat tepelné ztráty. Reaktory pracovaly při tlaku blízkém atmosférickému tlaku.
Průtoky přiváděných proudů, molární poměry, reakční podmínky a výsledky experimentů jsou shrnuty v tabulce la. Selektivita na ethen je definována jako poměr hmotnosti ethenu ku hmotnosti použitého ethanu. Složení produktu (% hmotn. C) je definováno jako poměr hmotnosti uhlíku v produktu ku celkové hmotnosti uhlíku ve výchozí surovině.
01-0903-01-Če
Tabulka la
CfeUový průtck nl/fnin přetínrati ethan (°C) smseý první praxi nL4nin ethanový ctthýproxl ηΙΛύη c2h6/o2 ch4/oz h2/o2 N;/02 tyc hiOtrcstní potěr tqůLcta prcdjktu (°C) krterzE ethan (% hrotn.} knrerze rrethan (% IríCtn.) ffilektivita ra ethen(%)
43, 62 226 26, 82 16,8 1,76 1,2 0, 41 0,2 0,57 868 72 -1,52 65
46, 53 207 26,76 19,71 2,07 1,2 0,41 0,2 0,50 845 58, 9 -0,26 67
45, 10 359 26,82 18,28 1,92 1,2 0,41 0,2 0,53 861 69, 1 -3, 19 67
43, 62 454 26, 82 16,8 1, 76 1,2 0,41 0,2 0, 57 896 77,8 -5, 01 65
44,45 440 26,76 17, 63 1,85 1,2 0, 41 0,2 0,54 877 71,5 -1,5 67
Složeni produktů (% hmotn. C)
C2H6/ C2H4 C2H2 ch4 CO CO2 c3/c4/c3 c6h6
20, 92 37,26 0,27 25,75 11,01 1, 42 3,31 0,07
31,88 32,74 0 22, 52 8,3 1,37 3,14 0,05
23,5 37,65 0, 2 24,56 9, 92 1, 13 3,13 0,11
16,59 40, 32 0, 61 26, 64 11,86 1,04 2,9 0, 04
21,52 38,87 0,4 24,83 10,26 0,96 3,1 0,06
Kontrolní příklad
V tomto přikladu se použil kovový reaktor s jednou reakční komorou. Do komory se umístil katalyzátor tvořený 0,1 % hmotn. paládia a 0,2 % hmotn. platiny, nanesenými na LAS nosiči. Tento katalyzátor byl identický s hlavním Pd/Pt katalyzátorem z příkladu 1. Do reakční komory se souběžně zaváděl ethan, kyslík a dusík rychlostí, která je pro jednotlivé proudy naznačená v níže uvedené tabulce lb. Reakční složky se předehřály na teplotu 150 °C. Předehřáté reakční složky se nechaly reagovat v přítomnosti PD/Pt katalyzátoru za vzniku olefinového produktu obsahujícího ethen. Tabulka lb porovnává selektivitu a hmotnostní poměry ethen/kyslík, kterých se dosáhlo v příkladu 1, s hodnotami dosaženými v kontrolním příkladu.
φ·* ···· ·· ♦ · ·· ·
0i-0903~0i-če : : *:
•99 9 9 9 9 · Λ · ·· · ·· ·· ·· ··»
Tabulka lb ukazuje výhody experimentů prováděných podle vynálezu v porovnáni s experimenty prováděnými v kovovém reaktoru, který obsahuje pouze jedinou reakční komoru, ve smyslu selektivity a hmotnostního poměru ethaen/kyslík.
Tabulka 2
Provoz s hlavní a vedlejší reakční komorou Provoz s hlavni reakční komorou
1 2 3 4 1 2 3
Předehřátí (°C) 210 359 454 440 150 150 150
Průtok (g/min)
Methan 8,16 8,16 8,16 8,16 0 0 0
Vodík 0.35 0.35 0.35 0.35 0 0 0
Ethan 22,5 24,48 22,5 23,61 21,56 15,21 15,21
Kyslík 13, 63 13,63 13,63 13,63 12,0 12,0 8,39
Dusík 2,44 2,44 2,44 2,44 4,15 2,89 3,04
Konverze ethanu (%) 72 69,1 77,8 71,5 77,8 73,3 71,8
Selektivita na ethen (%) 65, 0 67 65 67 59,6 60,5 59,8
Ethen/kyslík 0,77 0,83 0,83 0,83 0,83 0,81 0,78
Přiklad 2
Tento přiklad se prováděl za použiti reaktoru a hlavního katalyzátoru z příkladu 1. Namísto Pt/Pd vedlejšího katalyzátoru se však použil katalyzátor 30 ppi, přibližně 2 % hmotn. Rh (15 mm průměr x 15 mm délka).
Reakční podmínky a výsledky experimentů jsou shrnuty v tabulce 2.
01-0903-01-Če
Tabulka
§ r~l GS r—I 22 LO 0- Γ
^r
O O o o
o
4? lO lo Γ-
Γ CD LO
o f—1 rH i—1 t—1
o
s CN <—1 oo
ó· Γ- CN 'ŠF G)
g O *. s
*- r—i i—i i—1 r~i
-
<D »N »<u 8 σ> lO ΟΊ r~í 93 1 ,51
cn O i—1 CO 12
i—1 lO
co o o LO
s s. ·» «.
'šT ^r CN CO
CN CN CN CN
i o o O O
o o o O o
00 »—1 «—1 r·*
co CO LO
CJ ». % v.
CD co ’χΓ 00
CN CN co co
1 5 CN O r- CN
sele 2 #> CO o rH 00
UJ 4J r- 00 Γ-* CD
Φ -
g N 5 i—1 LO LO Γ
2 <k «. o.
5 g j| m r- GX o
5'0 •^r LO r-
-U
00 CN CN o
ťt. CJ O lO 00
Ď co co 00 co
Cu 4J
M CD r- CD sr
β •^r lO
<5 Q Q «» *.
•k u O O o O
ó' co co CD
Γ- Γ CO CN
g «k X
«—i rH rH t—1
r- CD t~i
CNl CN CN i—1
£ X, ·» >k
o O O o
cr> •^r
o LO O o
X
o O
CD CN LO
σ» CN co
£
o CN r-H CN <—1
1 € lO CO <—1 'T
$ 4—1 CJ 0 lO O O O
$ Cu >5-J o CO lO lO lO
04 CD θ' CN
g •3 •^r sr O
8 s, % «o
& g CN CD <r> G)
o CO CO co CO
01-0903-01-Če
V tomto příkladu se použil hlavní proud, který obsahoval těžký uhlovodíkový olej. Jak je patrné z tabulky
3, jako uhlovodíkové suroviny se použily „Forties Vacuum ·· ···· ·· ·· ·· • · ···♦ · ♦ · • · ♦ · · · · · · ·
Příklad 3
Residue, „Arabian Light Vacuum Residue a „Arabian Light Atmospheric Residue. V tomto příkladu se použil reaktor, který tvořila kovová trubice opatřená na obou svých koncích obrubami, jejíž vnitřní povrch byl opatřen křemíkovou vložkou, která minimalizovala tepelné ztráty.
Reaktor obsahoval první reakční zónu, kterou tvořila vedlej ší reakční komora (vnitřní průměr 18 mm). Tato vedlej ší reakční zóna byla pomocí vstupu propojena pod pravým úhlem s druhou reakční zónou, která tvořila hlavní reakční komoru (vnitřní průměr 35 mm).
Ve vedlejší reakční komoře se nacházel katalyzátor (15 mm OD* hloubka 30 mm, 10 ppi), který byl nanesen a LAS pěně. Pěnový nosič obsahoval 1,5 % hmotn. platiny a 0,3 % hmotn. paládia v případě, kdy se jako hlavní proud použil „Forties Vacuum Residue. Pokud se jako hlavní proud použil „Arabian Light Vacuum Residue a „Arabian Light Atmospheric Residue potom nosič obsahoval 0,25 % hmotn. platiny resp. 0,05 % hmotn. paládia.
V hlavní reakční komoře se nacházelo katalytické lože (28 mm OD* 30 mm délka, 10 ppi LAS pěny) , které obsahovalo 1,0 % hmotn. platiny a 0,2 % hmotn. paládia na LAS pěně.
Methan, kyslík a vodík se souběžně zaváděly do vedlejší reakční komory rychlostí 8 g/min, 12,7 g/min resp. 0,5 g/min. Tyto plyny se uvedly do kontaktu s vedlejším katalyzátorem a poskytly proud produktu a nezreagovaný kyslík. Vlastnosti prvního katalyzátoru, například délka
«4 ♦ » 4
4
01-0903-01-Če
4
4 katalyzátoru, obsah kovu a poréznost, se zvolily tak, aby nedošlo ke spotřebě veškerého kyslíku a aby do hlavni reakční komory proudilo dostatečné množství nezreagovaného kyslíku pro podporu autotermální krakovací reakce.
Uhlovodíkový olej se zaváděl do hlavní reakční komory pomocí nosného plynu, který se vstřikoval hydraulickou tryskou (0,6 mm/30° nebo 60°). Trubicí o průměru 3 cm se do trysky, umístěné bezprostředně nad vířivou komůrkou, zaváděl rychlostí 1,5 ml/min dusík, který produkoval směs oleje a plynu. Průtok oleje a dusíku byl přibližně 33,0 g/min resp. 1,5 g/min.
Hlavní katalyzátor se nacházel přibližně 50 mm od trysky a kónicky rozstřikoval směs plynu a oleje na katalyzátor (úhel kužele 30°nebo 60°).
Vzdálenost mezi vstupem do vedlejší komory a tryskou byl přibližně 50 mm. Délka výpustní trubice ústící z hlavní reakční komory do sběrné nádoby odpovídala rezidenční době 100 ms až 150 ms (v závislost na teplotě).
Průtoky, molární poměry, reakční podmínky a výsledky experimentů pro různé výchozí suroviny jsou znázorněny v tabulce 3.
01-0903-01-Če i
CO <o
Λ!
t—{
X) <c
E-i
1 Kapalina 36, 5 33,4 CO o *tr Ol· lT) •^r
<n r~1 CO O oo
44 CO co CN σ>
0 - o. ·»
CO Γ- CN
Γ co O
X iD <0 oo CO
». X.
o rH «—f O o
<T o rH O CO cT)
<—t rH r—1 v—I
K «. «.
o rH rH ^4 rH
c P CM O LÍl· r—l cn O'
0 u CO Ol· r* rH
5 «. ·.
x: o <—1 CN r-1 rH
o\o
44
Φ CN CO co Lil·
o o co Cl· co O
P '>7 co m Γ co
>
co o Ol·
<r <0 rH r- co
X S, ·. K
o o t—1 co
CN CN t—1 rH
co úl· O
X o CN Ol· CO
CM
o o O rH rH
co m CO c—
X 3* «. o
cm !—f o.
O cr> «----i σι rH
x
> ΰ
0 <n P *=7 CO co m
0) 0 -
c £ CG rH
0 X P P X uO CO LD «?r
0 o\o
ti
ta O x: 1 oj ω N o
0 '2- >1 “ m O O O
t—1 co Lf) O Ol·
a cú □ CO CO co
Φ P p
E~< X 05 O 44 P
o CM O hmot- nostní poměr 0, 36 0,36 m co o 0,36
00 co CN CN
o CN CN CN CN
CM «, «>
Z O O o O
N Ol· Ol· Ol· O
•T 0 CM CN CN CN
X x: O
o u rH rH 1—í rH
>
kový útok g -H - 0'8 8,0 co CO CO
Cel pr> £ CN CN CN CN
X X
Ή N 0 Λ υ > <TJ c •<H > O P 3 > (0 Φ •H 4-> P O orties V Arabian Light VR Arabian X < P X Cn •H PÍ
X £14
Wloox
01-0903-01-Če
PATENTOVÉ

Claims (15)

1. Způsob výroby olefinů z uhlovodíku vyznačený tím, že obsahuje: poskytnuti prvního proudu, který obsahuje plynné palivo a plyn obsahující kyslík;
a) uvedení tohoto prvního proudu do kontaktu s prvním katalyzátorem za podmínek, při kterých vzniká proud produktů a nezreagovaný kyslík;
b) poskytnutí druhého proudu, který obsahuje uhlovodíkovou vsázku; a
c) uvedení druhého proudu, proudu produktů z kroku b) a nezreagovaného kyslíku z kroku b) do kontaktu s druhým katalyzátorem, který podporuje oxidaci, při němž dochází ke spotřebě alespoň části nezreagovaného kyslíku při výrobě olefinového produktu.
2. Způsob podle nároku 1 vyznačený tím, že se plynné palivo zvolí z množiny sestávající z uhlovodíků, vodíku, oxidu uhelnatého, alkoholu, oxidačního činidla a/nebo amoniaku.
3. Způsob podle nároku 2 vyznačený tím, že plynným palivem je methan, ethan, propan a/nebo butan.
01-0903-01-Če
4. Způsob podle nároku 3 vyznačený tím, že reakce mezi plynným palivem a plynem obsahujícím kyslík je reakcí produkující syntetický plyn.
5. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 3 vyznačený tím, že reakcí mezi plynným palivem a plynem obsahujícím kyslík je spalovací reakce.
6. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků vyznačený tím, že první katalyzátor obsahuje rhodium, platinu, paládium, nikl nebo jejich směsi.
7. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků vyznačený tím, že poměr plynného paliva ku kyslíku v prvním přiváděném proudu je l,5násobkem až ínásobkem stechiometrického poměru potřebného pro úplné shoření na oxid uhličitý a vodu.
8. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků vyznačený tím, že se provádí v reaktoru obsahujícím alespoň dvě reakční zóny, které jsou ve vzájemném spojení prostřednictvím tekutiny.
9. Způsob podle nároku 8 vyznačený tím, že první reakční zóna je opatřena prvním katalyzátorem a druhá reakční zóna je opatřena druhým katalyzátorem.
01-0903-01-Če ·· ··»· ·Φ ·· ·· • · φφ··Φ··
9 9 9 9 9 999 99 •99»99· ·· · ΦΦ ΦΦ
10. Způsob podle nároku 9 vyznačený tím, že reaktor obsahuje hlavni komoru a vedlejší komoru a jedna z uvedených komor definuje první reakční zónu a druhá z uvedených komor definuje druhou reakční zónu.
11. Způsob podle nároku 9 vyznačený tím, že první a druhá reakční zóna jsou definovány alespoň dvěma soustřednými válcovitými plášti.
12. Způsob podle nároku 11 vyznačený tím, že vnější plášť vybíhá za konec vnitřního pláště tak, že tekutina vstupující z vnitřního pláště do vnějšího pláště se před uvedením do kontaktu s druhým katalyzátorem smísí s druhým přiváděným proudem.
13. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků vyznačený tím, že uhlovodíková surovina druhého přiváděného proudu obsahuje plynný uhlovodík, těžký uhlovodík nebo jejich směs.
14 . Způsob podle nároku 13 v y z n a č e n ý tím, že uhlovodíkovou surovinou je ethan, propan, butan a jejich směsi. 15. Způsob podle nároku 13 v y z n a č e n ý tím, že uhlovodíkovou surovinou je ropa, plynný olej , vakuový
01-0903-01-Če plynný olej, rafinační zbytky, atmosférické zbytky, vakuové zbytky a/nebo surové a topné oleje.
16. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků vyznačený tím, že první nebo druhý přiváděný proud může jako další složku obsahovat vodík, dusík, oxid uhelnatý, oxid uhličitý a/nebo vodní páru.
17. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků vyznačený tím, že druhý katalyzátor obsahuje měď, cín, platinu a/nebo paládium.
CZ2001835A 1998-09-08 1999-09-07 Způsob výroby olefinů CZ2001835A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9819603.3A GB9819603D0 (en) 1998-09-08 1998-09-08 Process for the production of olefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2001835A3 true CZ2001835A3 (cs) 2001-09-12

Family

ID=10838545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2001835A CZ2001835A3 (cs) 1998-09-08 1999-09-07 Způsob výroby olefinů

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6433234B1 (cs)
EP (1) EP1112241B1 (cs)
JP (1) JP2002524582A (cs)
KR (1) KR20010079766A (cs)
CN (1) CN1213971C (cs)
AT (1) ATE232846T1 (cs)
AU (1) AU754209B2 (cs)
CA (1) CA2343272C (cs)
CZ (1) CZ2001835A3 (cs)
DE (1) DE69905473T2 (cs)
ES (1) ES2193745T3 (cs)
GB (1) GB9819603D0 (cs)
HU (1) HUP0103946A3 (cs)
ID (1) ID28378A (cs)
NO (1) NO20011160L (cs)
PL (1) PL346497A1 (cs)
RU (1) RU2209202C2 (cs)
TR (1) TR200100686T2 (cs)
UA (1) UA56344C2 (cs)
WO (1) WO2000014036A1 (cs)
ZA (1) ZA200101831B (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0010693D0 (en) * 2000-05-03 2000-06-28 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
GB0017173D0 (en) * 2000-07-12 2000-08-30 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
US7303606B2 (en) * 2002-01-08 2007-12-04 The Boc Group, Inc. Oxy-fuel combustion process
GB0229497D0 (en) * 2002-12-18 2003-01-22 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
GB0311774D0 (en) * 2003-05-22 2003-06-25 Bp Chem Int Ltd Production of olefins
GB0312093D0 (en) * 2003-05-27 2003-07-02 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
GB0312966D0 (en) * 2003-06-05 2003-07-09 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
US7074977B2 (en) * 2003-12-09 2006-07-11 Conocophillips Company Reactor and process for converting alkanes to alkenes
US7381230B2 (en) * 2004-12-30 2008-06-03 Conocophillips Company Reactor and process for making synthesis gas
US20080177117A1 (en) * 2006-10-16 2008-07-24 Abraham Benderly Integrated catalytic process for converting alkanes to alkenes and catalysts useful for same
WO2008109129A2 (en) * 2007-03-05 2008-09-12 Regents Of The University Of Minnesota Solid fuel volatilization to produce synthesis
US8349289B2 (en) * 2007-03-05 2013-01-08 Regents Of The University Of Minnesota Reactive flash volatilization of fluid fuels
MX2008015540A (es) 2007-12-26 2009-06-26 Rohm Ahd Haas Company Un proceso integrado para preparar un acido carboxilico a partir de un alcano.
EP2143704A1 (en) 2008-07-10 2010-01-13 Rohm and Haas Company An integrated process for preparing a carboxylic acid from an alkane
US8105972B2 (en) * 2009-04-02 2012-01-31 Lummus Technology Inc. Catalysts for the conversion of paraffins to olefins and use thereof
US8105971B2 (en) * 2009-04-02 2012-01-31 Lummus Technology Inc. Process for making catalysts useful for the conversion of paraffins to olefins
US8519210B2 (en) * 2009-04-02 2013-08-27 Lummus Technology Inc. Process for producing ethylene via oxidative dehydrogenation (ODH) of ethane
US20100326610A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 Harvey J Todd System and method for continuously treating biomass
US11401220B2 (en) 2016-02-26 2022-08-02 Shell Usa, Inc. Alkane oxidative dehydrogenation (ODH)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4264435A (en) * 1978-04-05 1981-04-28 The Dow Chemical Company Crude oil cracking using partial combustion gases
JPS59159887A (ja) * 1983-03-03 1984-09-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 炭化水素からオレフインを製造するための熱分解法
JPS601138A (ja) * 1983-06-17 1985-01-07 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 炭化水素からオレフイン、および芳香族炭化水素を選択的に製造するための熱分解法
GB8805447D0 (en) * 1988-03-08 1988-04-07 British Petroleum Co Plc Chemical process
GB9117216D0 (en) * 1991-08-09 1991-09-25 British Petroleum Co Plc Process for the production of mono-olefins
GB9217685D0 (en) * 1992-08-20 1992-09-30 British Petroleum Co Plc Process for the production of mono-olefins
GB9421734D0 (en) * 1994-10-28 1994-12-14 Bp Chem Int Ltd Hydrocarbon conversion process

Also Published As

Publication number Publication date
PL346497A1 (en) 2002-02-11
ATE232846T1 (de) 2003-03-15
ID28378A (id) 2001-05-17
HUP0103946A2 (hu) 2002-02-28
DE69905473T2 (de) 2003-07-24
CA2343272C (en) 2009-01-27
DE69905473D1 (de) 2003-03-27
JP2002524582A (ja) 2002-08-06
CN1213971C (zh) 2005-08-10
US6433234B1 (en) 2002-08-13
ZA200101831B (en) 2002-06-05
AU754209B2 (en) 2002-11-07
EP1112241A1 (en) 2001-07-04
NO20011160L (no) 2001-05-08
GB9819603D0 (en) 1998-11-04
UA56344C2 (uk) 2003-05-15
CA2343272A1 (en) 2000-03-16
RU2209202C2 (ru) 2003-07-27
EP1112241B1 (en) 2003-02-19
HUP0103946A3 (en) 2003-01-28
WO2000014036A1 (en) 2000-03-16
KR20010079766A (ko) 2001-08-22
AU5751499A (en) 2000-03-27
CN1324337A (zh) 2001-11-28
ES2193745T3 (es) 2003-11-01
TR200100686T2 (tr) 2001-06-21
NO20011160D0 (no) 2001-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2001835A3 (cs) Způsob výroby olefinů
FI101877B (fi) Menetelmä mono-olefiinien tuottamiseksi
US5012028A (en) Process for upgrading light hydrocarbons using oxidative coupling and pyrolysis
EP0656044B1 (en) Process for the production of mono-olefins
JP5379944B2 (ja) 炭化水素の接触酸化方法
EP0164864B1 (en) Process for producing synthesis gas by partial combustion of hydrocarbons
EP0199475B1 (en) Fischer-tropsch conversion of synthesis gas to hydrocarbons
US7074977B2 (en) Reactor and process for converting alkanes to alkenes
ZA200504359B (en) Process for the production of olefins.
Beretta et al. Partial oxidation of light paraffins to synthesis gas in short contact-time reactors
KR101785484B1 (ko) 반응 효율이 우수한 탄화수소 수증기 개질용 촉매반응기
US11103844B2 (en) Advanced steam cracking
GB2191213A (en) Integrated process for the production of liquid hydrocarbons from methane