CZ20004151A3 - Blue colored glass, flat glass and window for motor vehicle - Google Patents
Blue colored glass, flat glass and window for motor vehicle Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20004151A3 CZ20004151A3 CZ20004151A CZ20004151A CZ20004151A3 CZ 20004151 A3 CZ20004151 A3 CZ 20004151A3 CZ 20004151 A CZ20004151 A CZ 20004151A CZ 20004151 A CZ20004151 A CZ 20004151A CZ 20004151 A3 CZ20004151 A3 CZ 20004151A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glass
- transmittance
- less
- concentration
- ppm
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 title claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 34
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 15
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 10
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 claims description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 5
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000006121 base glass Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 abstract description 10
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 14
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 4
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 2
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 2
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 1
- DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;disodium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/904—Infrared transmitting or absorbing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/905—Ultraviolet transmitting or absorbing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Modře zbarvené sklo, ploché sklo a okno pro automobilové vozidlo
Oblast techniky
Vynález se týká modře zbarveného sodno-vápenato-křemičitého skla, majícího nízkou propustnost světla, která je činí jako žádoucí pro použití pro skla ve vozidlech, kde má být zajištěno soukromí, jako u postranních a zadních oken nákladních vozidel nebo prosklených střech automobilových vozidel. Pojem modře zbarvené se zde rozumí jako zahrnující skla, která mají dominantní vlnovou délku (náhradní vlnovou délku ve smyslu souřadnicového definování barvy dle názvosloví CIE) přibližně 480 až 489 nm, a která mohou být rovněž označována jako modrotozelená nebo modrošedá. U těchto skel se dále vyžaduje použití nižší propustnosti pro infračervené nebo ultrafialové záření při srovnání s typickými modrými skly pro použití v automobilových vozidlech, a dále kompatibilita s výrobní technologií plavení skla (float).
Dosavadní stav techniky
Jsou známy různé kompozice pro tmavě zbarvená skla, absorbující infračervené a ultrafialové záření. Primárním barvivém v typicky tmavě zbarveném automobilovém skle pro zajištění soukromí železo, které je obvykle přítomné jak ve formě Fe203, tak i ve formě FeO. Některá skla používají kobalt, selen a popřípadě nikl v kombinaci se železem pro další ovládání ultrafialového záření a barvy, jak je například uvedeno v patentových spisech US č.4 873 206 (Jones), 5 278 108 (Cheng a kol.), 5 393 593 (Baker a kol.), 5 • ·
-2308 805 (Gulotta a kol.), 5 545 596 a 5 582 455 (Casariego a kol) a v evropské patentové přihlášce EP 0 705 800. Další řešení také zahrnují s touto kombinací barev chrom, jako US 4 104 076 (Pons), 4 339 541 (Děla Ruye), 5 023 210 (Krumwiede a kol.) a 5 352 640 (Combes a kol.), nebo EP 0 536 049, FR 2 331 527 a CA 2 148 954. Sklo podle patentových spisů US 5 521 128, 5 346 867 (Jones a kol.) a 5 411 922 (Jones) dále obsahuje mangan a/nebo titan. Ještě další skla mohou také obsahovat další materiály, jak je popsáno ve spisu W0 96/00194, který navrhuje použít ve složení skla fluor, zirkonium, zinek, cer, titan a měď, a požaduje, aby součet oxidů alkalických zemin byl nižší, než 10 hmotn.% skla.
Jedno konkrétní složení skla, které zajištuje zlepšené spektrální vlastnosti, je popsáno v patentovém spisu US č.4 792 536 (Pecoraro a kol.). Tržní výrobky, zahrnující tento patent, jsou prodávány společností PPG Industries, lne., pod ochrannými známkami SOLEXTRAR a AZURLITER. Toto sklo má dominantní (náhradní) vlnovou délku od 486 do 489 nm a souřadnicovou čistotu od 8 do 14%. Bylo by výhodné, kdyby se získalo tmavě modré sklo pro doplnění tohoto modrého skla, při použití běžných sklářských tavících postupů.
Podstata vynálezu
Vynález přináší modře zbarvené sklo, absorbující infračervené a ultrafialové záření, mající propustnost světla až 60%. Sklo používá standardního složení pro sodno-vápenato-křemičitá skla s přídavným obsahem železa a kobaltu a popřípadě selenu a/nebo titanu, jako materiálů absorbujících infračervené a ultrafialové záření a jako bar-3viv. Sklo podle vynálezu má barvu charakterizovanou dominantní (náhradní) vlnovou délkou v rozmezí od 480 do 489 nanometrů a souřadnicovou čistotou (přesněji řečeno souřadnicovou čistotou vyjádřenou v procentech, v podstatě sytostí) nejméně 8 % při tloušťce 4,06 mm (0,160).
V jednom provedení vynálezu obsahuje sklo k vytvoření výrobku z modře zbarveného sodno-vápenato-křemičitého skla, absorbujícího infračervené a ultrafialové záření, absorpční a zbarvující část, sestávající v podstatě z 0,9 až 2,0 hmotn.% celkového železa, 0,15 až 0,65 hmotn.% FeO, 90 až 250 ppm CoO, a popřípadě až 12 ppm selenu a až 0,9 hmotn.% TiO2, a s výhodou 1 až 1,4 hmotn.% celkového železa, 0,20 až 0,50 hmotn.% FeO, 100 až 150 ppm CoO, až 8 ppm selenu a až 0,5 hmotn.% TiO2.
Základní skelná část skla podle vynálezu, t.j. hlavní složky skla bez materiálů absorbujících infračervené nebo ultrafialové záření a/nebo barviv, které jsou předmětem vynálezu, je běžné sodno-vápenato-křemičité sklo s následujícími složkami, v procentech hmotnosti:
| SiO2 | 66 | až | 75% |
| Na20 | 10 | až | 20% |
| CaO | 5 | až | 15% |
| MgO | 0 | až | 5% |
| A12°3 | 0 | až | 5 |
| k2o | 0 | až | 5 |
Hodnoty procent hmotnosti jsou zde vztaženy k celkové hmotnosti konečného skla.
-4K tomuto základnímu sklu se podle vynálezu přidávají materiály, absorbující infračervené a ultrafialové záření a barviva ve formě železa a kobaltu a popřípadě selenu a/nebo titanu. Železo je zde vyjadřováno ve formě Fe2O3 a FeO, kobalt je vyjadřován je formě CoO, selen je vyjadřován ve formě elementárního Se a titan je vyjádřen ve formě TiO2· Je třeba poznamenant, že skla, zde uváděná, mohou obsahovat malá množství dalších materiálů, například taviči a čeřící pomůcky, příměsi nebo nečistoty. Dále je třeba poznamenat, že v jednom provedení vynálezu mohou být do skla zahrnuta malá množství přídavných materiálů pro zlepšování vlastností z hlediska propustnosti slunečního záření, jak bude podrobně uvedeno níže.
Oxidy železa ve složení skla vykonávají několik funkcí. Oxid železitý Fe2O3 je silný absorbent ultrafialového záření a působí ve skle jako žluté barvivo. Oxid železnatý FeO je silný absorbent infračerveného záření a uplatňuje se ve skle jako modré barvivo. Celkové množství železa, přítomné ve zde uváděných sklech, je vyjádřeno v hodnotách obsahu Fe2O3 v souladu se standardní analytickou praxí, ale neznamená, že všechno železo bude nutně ve formě Fe2O3. Podobně se obsah železa v železnatém stavu uvádí jako FeO, i když nemusí být nezbytně přítomné ve skle jako oxid železnatý. Aby se odrážela relativní množství železnaté a železité formy železa ve složeních skla, bude pojem redox znamenat množství železa v železnatém stavu (vyjádřené jako FeO), dělené množstvím celkového železa (vyjádřeného jako Fe2O3). Pokud není uvedeno jinak, bude dále v tomto popisu znamenat pojem celkové železo nebo celkový obsah železa celkový obsah železa, vyjádřený ve formě Fe2O3 a pojem FeO bude • · · · · · ·
-5znamenat železo v železnatém stavu, vyjádřené jako FeO.
CoO působí ve skle jako modré barvivo a nevyznačuje se znatelnými absorpčními vlastnostmi z hlediska absorpce infračerveného nebo ultrafialového záření. Selen je barvivo pohlcující ultrafialové záření, které uděluje sodno-vápenato-křemičitému sklu růžovou nebo hnědou barvu. Může také absorbovat část infračerveného záření a jeho použití má sklon ke snižování redoxu. TiC>2 je absorbent ultrafialového záření, který působí jako barvivo, dodávající sklu žlutou barvu. Pro dosažení požadovaných tmavě modrých skel, zajišťujících soukromí, s požadovanými spektrálními vlastnostmi, je požadováno náležité vyvážení mezi obsahem železa, t.j. oxidem železitým a železnatým, a kobaltem, a popřípadě selenem a/nebo titanem.
Sklo podle vynálezu se může tavit a čeřit v v kontinuálním tavícím postupu v průmyslovém měřítku a tvarovat na ploché skleněné tabule proměnlivé tloušťky postupem float, v němž je roztavená sklovina nesena na lázni roztaveného kovu, obvykle cínu, když zaujímá svůj tvar pásu a chladí se způsobem dobře známým v oboru.
I když je dávána přednost tomu, aby zde popisované sklo bylo vyráběno běžným kontinuálním tavícím postupem s horním ohřevem, jak je dobře známo v oboru, může být sklo také vyráběno při použití vícestádiového tavení, jak je popsáno v patentových spisech US 4 381 934 (Kunkle a kol.), 4 792 536 (Pecoraro a kol.) a 4 886 539 (Cerutti a kol.). V případě potřeby může být v rámci tavících a/nebo tvářecích stádií způsobu výroby skla použito míchacího zařízení pro
-6homogenizaci skla za účelem výroby skla nejvyšší optické kvality.
V závislosti na typu taviči operace může být do vsázkových materiálů pro výrobu sodno-vápenato-křemičitého skla přidávána síra jako taviči a čeřící pomůcka. Běžně vyráběné sklo může obsahovat až přibližně 0,3 hmotn.% S03. Ve skle, obsahujícím železo a síru, může zajištění redukčních podmínek vytvářet jantarové zbarvení, které snižuje propustnost světla, jak je uváděno v patentovém spisu US 4 792 536 (Pecorato a kol.). Předpokládá se však, že redukční podmínky, potřebné pro vytváření tohoto zbarvení ve skle float typu zde uváděném, jsou omezeny na přibližně prvních 20 mikrometrů dolního povrchu skla v dotyku s roztaveným cínem během plavící operace, a v menší míře ovlivňují odkrytý horní povrch skla. Vzhledem k nízkému obsahu síry a omezené oblasti skla, v níž by se mohlo objevit zbarvení, v závislosti na konkrétním složení sodno-vápenato-křemičitého skla, nemá síra na těchto površích žádný podstatný účinek na barvu skla nebo spektrální vlastnosti.
Je třeba poznamenat, že v důsledku tvarování skla na roztaveném cínu, jak bylo uvedeno výše, mohou migrovat do povrchových částí skla na straně, která se dotýká roztaveného cínu, měřitelná množství oxidu cínu. V typickém případě má sklo float koncentraci SnO2 alespoň 0,05 až 2 hmotn.% v přibližně prvních 25 mikrometrech pod povrchem skla, které bylo v kontaktu s cínem. Typické úrovně SnO2 v pozadí mohou být až 30 dílů na milion (ppm). Předpokládá se, že vysoké koncentrace cínu v přibližně prvních 10 angstroemech povrchu skla, podporovaného roztaveným cínem, mohou lehce zvyšovat
-Ίodrazivost povrchu skla. Celkový dopad na vlastnosti skla je však minimální.
V popisu je používán termín dominantní vlnová délka v doslovném českém překladu anglického názvu dominant wavelength pro lepší srozumitelnost textu, přičemž současně je vždy uváděn v závorce termín náhradní vlnová délka ve smyslu českého názvosloví CIE. V patentových nárocích je pak použit pro tuto veličinu pouze normalizovaný termín náhradní vlnová délka ve smyslu českého názvosloví dle ČSN IEC 50(845), používaného pro souřadnicové charakterizování barvy.
Příklady provedení vynálezu
Tabulka 1 shrnuje příklady experimentálních skleněných taveb, majících složení, realizující principy vynálezu. Podobně shrnuje tabulka 2 sérii počítačově modelovaných skel, zahrnujících principy vynálezu. Modelovaná složení byla vytvořena na základě počítačového modelu barvy skla a spektrálních vlastností, vyvinutého PPG Industries, lne. Tab.l a 2 uvádějí pouze železo, kobalt, selen a titan jako složky v uváděných příkladech. Analýza zvolených experimentálních tavenin naznačuje, že lze očekávat, že taveniny nejpravděpodobněji obsahují až okolo 10 ppm Cr2O3 a až okolo 39 ppm MnO2· Příklady 5-19 také zahrnují až okolo 0,032 hmotn.% TiO2. Předpokládá se, že Cr2O3, MnO2 a TiO2 jsou zavedeny do skelných tavenin jako část střepů. Modelovaná složení byla dále modelována tak, aby obsahovala až 7 ppm Cr2O3 a okolo 0,025 hmotn.% TiO2. Dále se předpokládá, že skla podle vynálezu, vyrobená běžným procesem float, jak je uvedený výše, mohou obsahovat malá množství Cr2O3 a MnO2 a méně než 0,020 • ·
hmotn.% TiO2, přičemž však úrovně obsahu těchto materiálů jsou považovány za úrovně příměsí, které materiálně neovlivňují barevné vlastnosti a spektrální vlastnosti modře zbarveného skla podle vynálezu.
Spektrální vlastnosti, uvedené v tab.l a 2, jsou založeny na referenční tloušťce 0,16 palců (přibližně 4,06 mm). Je zřejmé, že spektrální vlastnosti příkladů mohou být aproximovány na různé tlouštky při použití vzorců, uvedených v patentovém spisu US 4 792 536.
Pokud jde o hodnoty prostupů (propustnosti), uvedené v tab.l, je propustnost světla (LTA) měřena při normalizovaném druhu světla A podle C.I.E. s pozorovatelem 2° v rozsahu vlnových délek 380 až 770 nm. Barva skla, charakterizovaná náhradní (dominantní) vlnovou délkou a souřadnicovou čistotou, byla měřena při normalizovaném druhu světla C s pozorovatelem 2° způsoby stanovenými ASTM E308-90. Celková propustnost ultrafialového záření (TSUV) byla naměřena v rozsahu vlnových délek 300 až 400 nm a celková propustnost infračerveného záření (TSIR) byla naměřena v rozsahu vlnových délek 720 až 2000 nm. Hodnoty propustnosti TSUV, TSIR a TSET byly vypočítány při přímém slunečním ozáření vzdušnou hmotou 2,0 podle Parry Moona a byly integrovány při použití lichoběžníkového pravidla (trapezoidal rule), jak je známé v oboru. Spektrální vlastnosti, uváděné v tabulce 2, jsou vztaženy na stejné rozsahy vlnových délek a výpočetní metody.
Informace, uvedené v příkladech 1-4 v tabulce 1, jsou založeny na experimentálních laboratorních taveninách, obsa• ·
-9hujících přibližně následující vsázkové složky:
| Příklad 1-3 | Příklad 4 | |
| Střepy A | 3000 g | 2850 g |
| Střepy B | - | 150 g |
| tío2 | 6 g | 6 g |
Střepy A obsahovaly přibližně 1,097 hmotn.% celkového železa, 108 ppm CoO, 12 ppm selenu a 7 ppm Cr2O3. Střepy B obsahovaly přibližně 0,385 hmotn.% celkového železa, 67 ppm CoO, 12 ppm selenu a 8 ppm Cr2O3. Při přípravě tavenin byly složky vyváženy, smíchány, umístěny do platinového kelímku a zahřívány při teplotě 2650°F (1454°C) po dobu 2 hodiny. Po té se roztavená sklovina fritovala ve vodě, osušila a znovu ze zahřívala při teplotě 2650°F (1454°C) v platinovém kelímku po dobu 2 hodin. Roztavená sklovina se potom vylila z kelímku pro vytvoření desky a ochladila se. Z desky se nařezaly vzorky, které se brousily a leštily pro analýzu.
Informace, uvedené v příkladech 5-19 v tabulce 1,
| jsou založeny na experimentálních obsahujících přibližně následující | ||
| střepy | 239,74 | g |
| písek | 331,10 | g |
| soda | 108,27 | g |
| vápenec | 28,14 | g |
| dolomit | 79,80 | g |
| síran sodný | 2,32 | g |
| Fe2O3(celk.Fe) | podle | potřeby |
-10Co3°4
Se
TiO2 podle potřeby podle potřeby podle potřeby
Množství složek se upravilo tak, že se získala celková hmotnost 700 g skla. Přidala se redukční činidla podle potřeby pro řízení hodnoty redox. Střepy, použité v taveninách (které představovaly přibližně 30% taveniny), obsahovaly 0,51 hmotn.% celkového železa, 0,055 hmotn.% TiO2 a 7 ppm Cr2O3. Při přípravě taveniny se složky zvážily a smíchaly. Část vsázkových surovin se potom vložila do kelímku z oxidu křemičitého a zahřála na 1343°C (2450°F). Když se vsázkový materiál roztavil, přidaly se do kelímku zbývající suroviny a kelímek se udržoval při teplotě 1343°C (2450°F) po dobu 30 minut. Roztavená vsázka se po té zahřála a udržovala po dobu 30 minut při teplotě 1371°C (2500°F), po dobu 30 minut při teplotě 1399°C (2550°F) a po dobu 1 hodiny při teplotě 1427°C (2600°F). Po té se sklovina fritovala ve vodě, vysušila se, a znovu zahřívala při teplotě 1454°C (2650°C) v platinovém kelímku po dobu dvou hodin. Roztavená sklovina se potom vylila z kelímku pro vytvoření desky a ochladila se. Z desky se nařezaly vzorky, které se brousily a leštily pro analýzu.
Chemická analýza složení skel (až na FeO) se provedla při použití RIGAKU 3370 rentgenového fluorescenčního spektrofotometru. Spektrální charakteristiky skla se zjistily na chlazených vzorcích při použití Perkin-Elmerova Lambda 9 UV/VIS/NIR spektrofotometru před tvrzením skla nebo prodlouženým vystavením ultrafialovému záření, které ovlivňují spektrální vlastnosti skla. Obsah FeO a redox se určily při
použití barvy skla a počítačového modelu spektrálního chování, vyvinutého PPG Industries lne.
Na základě složení vsázky pro experimentální taveniny, uvedené v tab.l, byly vypočítány následující přibližné
| obsahy základních oxidů, které spadají do výše uvedeného základního složení skla: | |||
| Příkl.1-3 | Příkl.4 | Příkl.5-19 | |
| SiO2 (hmotn.%) | 66,1 | 66,8 | 72,4 |
| Na2O (hmotn.%) | 17,8 | 17,4 | 13,5 |
| CaO (hmotn.%) | 7,8 | 7,9 | 8,7 |
| MgO (hmotn.%) | 3,1 | 3,1 | 3,7 |
| Al2O3(hmotn.%) | 3,1 | 2,8 | 0,17 |
| K20 (hmotn.%) | 0,70 | 0,63 | 0,049 |
Očekává se, že základní oxidové složky průmyslově vyráběných sodno-vápenato-křemičitých skel, založených na experimentálních tavbách popsaných v tab.l a modelovaných kompozicích z tab.2, budou podobné těm, jaké byly uvedeny výše.
TAB.l
| Celk. | Př.l | Př.2 | Př.3 | Př.4 | Př.5 | Př.6 | Př.7 |
| (hmotn.%) | 1,110 | 1,116 | 1,117 | 1,044 | 1,233 | 1,230 | 1,237 |
| FeO (hm.%) | 0,389 | 0,386 | 0,394 | 0,379 | 0,317 | 0,316 | 0,329 |
| Model.redox | 0,350 | 0,346 | 0,353 | 0,362 | 0,257 | 0,257 | 0,266 |
| CoO (ppm) | 134 | 129 | 131 | 128 | 126 | 128 | 127 |
| Se (ppm) | 11 | 10 | 11 | 11 | 6 | 7 | 5 |
| TiO2 (hm.%) | 0,199 | 0,188 | 0,188 | 0,173 | 0,020 | 0,021 | 0,020 |
• · ·
| LTA (%) | 28,1 | 28,8 | 29,5 | 29,6 | 35,1 | 35,2 | 35,4 |
| TSUV (%) | 16,6 | 17,0 | 18,1 | 19,1 | 21,7 | 21,4 | 22,0 |
| TSIR (%) | 9,2 | 9,2 | 8,9 | 9,7 | 12,7 | 13,9 | 11,9 |
| TSET (%) | 18,0 | 18,4 | 18,6 | 19,1 | 24,5 | 25,2 | 24,3 |
| DW (nm) | 488,6 | 488,5 | 487,7 | 488,0 | 484,9 | 485,1 | 484,7 |
| Pe (%) | 9,8 | 10,0 | 11,1 | 9,5 | 13,0 | 12,0 | 14,4 |
| Celkové železo | Př. 8 | Př.9 | Př.10 | Př. 11 | Př.ll | Př. 13 |
| (hmotn.%) | 1,238 | 1,236 | 1,232 | 1,234 | 1,225 | 1,226 |
| FeO (hmotn.%) | 0,317 | 0,304 | 0,320 | 0,313 | 0,296 | 0,318 |
| Model.redox | 0,256 | 0,246 | 0,260 | 0,254 | 0,242 | 0,259 |
| CoO (ppm) | 126 | 116 | 126 | 126 | 124 | 126 |
| Se | 6 | 8 | 6 | 5 | 6 | 6 |
| TiO2 (ppm) | 0,021 | 0,022 | 0,020 | 0,022 | 0,019 | 0,020 |
| LTA (%) | 35,4 | 35,7 | 35,8 | 36,2 | 36,3 | 36,4 |
| TSUV (%) | 21,6 | 20,4 | 22,12 | 21,3 | 21,7 | 22,5 |
| TSIR (%) | 12,7 | 13,7 | 12,4 | 12,9 | 14,3 | 12,7 |
| TSET (%) | 24,7 | 25,1 | 24,8 | 25,2 | 26,0 | 25,2 |
| DW (nm) | 485,0 | 487,0 | 484,7 | 484,7 | 485,0 | 484,6 |
| Pe (%) | 13,2 | 8,9 | 13,7 | 13,8 | 12,8 | 14,3 |
| Celkové železo | Př. 14 | Př.15 | Př.16 | Př.17 | Př.18 | Př.19 |
| (hmotn.%) | 1,204 | 1,212 | 1,217 | 1,208 | 1,212 | 1,204 |
| FeO (hmotn.%) | 0,384 | 0,325 | 0,323 | 0,315 | 0,312 | 0,307 |
| Model.redox | 0,319 | 0,268 | 0,265 | 0,261 | 0,257 | 0,255 |
| CoO (ppm) | 91 | 93 | 92 | 94 | 94 | 90 |
| Se (ppm) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| -13- | • 00 • 0 0 0 0 · 0 0 0 0 ·«·«·«· | 00 0 • 0 0 0 · • · 0 0 • · 0 0 0 0 0 · · 0 0 0 0 0 0 | ||||
| TiO2 | 0,024 | 0,029 | 0,032 | 0,032 | 0,032 | 0,028 |
| LTA (%) | 44,7 | 45,4 | 45,4 | 45,5 | 45,6 | 46,7 |
| TSUV (%) | 29,3 | 27,7 | 27,4 | 27,3 | 27,2 | 27,8 |
| TSIR (%) | 8,5 | 11,9 | 12,3 | 12,8 | 13,0 | 13,3 |
| TSET (%) | 26,9 | 29,0 | 29,1 | 29,5 | 29,7 | 30,3 |
| DW (nm) | 484,8 | 484,9 | 484,9 | 484,9 | 484,9 | 485,2 |
| Pe (%) | 18,0 | 17,0 | 16,9 | 16,5 | 16,7 | 16,1 |
• 0
| TAB. 2 | ||||||
| Celkové železo | Př.20 | Př.21 | Př.22 | Př.23 | Př. 24 | Př. 25 |
| (hmotn.%) | 1,8 | 1,8 | 1,6 | 1,45 | 1,3 | 0,975 |
| FeO (hmotn.%) | 0,63 | 0,63 | 0,56 | 0,51 | 0,46 | 0,23 |
| Model.redox | 0,35 | 0,35 | 0,35 | 0,35 | 0,35 | 0,24 |
| CoO (ppm) | 200 | 200 | 175 | 150 | 140 | 190 |
| Se (ppm) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| TiO2 (hmotn.%) | 0,6 | 0 | 0,6 | 0,6 | 0,4 | 0,1 |
| LTA (%) | 23,9 | 24,8 | 27,8 | 31,8 | 34,9 | 35,0 |
| TSUV (%) | 17,4 | 21,5 | 19,7 | 21,7 | 25,5 | 30,8 |
| TSIR (%) | 2,7 | 2,7 | 2,8 | 4,9 | 6,5 | 21,8 |
| TSET (%) | 14,1 | 15,2 | 16,3 | 18,6 | 21,1 | 30,7 |
| DW (nm) | 482,1 | 481,1 | 482,7 | 483,4 | 483,0 | 480,1 |
| Pe (%) | 34,5 | 38,4 | 30,5 | 26,6 | 25,9 | 27,9 |
| Celk.železo | Př. 26 | Př.27 | Př.28 | Př.29 | Př.30 | Př.31 | Př. 32 |
| (hmotn.%) | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,0 | 1,45 | 1,1 | 1,2 |
| FeO (hm.%) | 0,17 | 0,17 | 0,33 | 0,22 | 0,32 | 0,31 | 0,31 |
• · · · » · · ··*··*· ·· ·«« tt ·
| Model.redox | 0,15 | 0,15 | 0,3 | 0,22 | 0,22 | 0,28 | 0,26 |
| CoO (ppm) | 200 | 200 | 110 | 175 | 140 | 110 | 150 |
| Se (ppm) | 0 | 0 | 10 | 1 | 3 | 10 | 1 |
| TiO2 (hm.%) | 0,05 | 0 | 0,02 | 0,4 | 0,02 | 0,02 | 0,6 |
| LTA (%) | 35,0 | 35,1 | 35,5 | 35,9 | 35,9 | 36,0 | 36,0 |
| TSUV (%) | 25,4 | 25,9 | 24,2 | 25,8 | 20,0 | 23,6 | 21,8 |
| TSIR (%) | 32,7 | 32,7 | 12,7 | 23,7 | 13,5 | 14,4 | 14,1 |
| TSET (%) | 36,0 | 36,1 | 23,6 | 31,1 | 24,6 | 24,6 | 25,2 |
| DW (nm) | 480,6 | 488,5 | 487,7 | 488,0 | 484,9 | 485,1 | 484,7 |
| Pe (%) | 24,8 | 25,2 | 9,9 | 21,7 | 17,3 | 8,7 | 19,0 |
| Př.33 | Př. 34 | Př.35 | Př.36 | Př.37 | Př.38 | ||
| Celkové železo | |||||||
| (hmotn.%) | 1,1 | 1,6 | 1,3 | 1,8 | 1,1 | 1,1 | |
| FeO (hmotn.%) | 0,39 | 0,35 | 0,29 | 0,40 | 0,24 | 0,28 | |
| Model.redox | 0,35 | 0,22 | 0,22 | 0,22 | 0,22 | 0,25 | |
| CoO (ppm) | 95 | 140 | 140 | 110 | 140 | 140 | |
| Se (ppm) | 10 | 1 | 3 | 1 | 3 | 0 | |
| Ti02 (hmotn.%) | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0 | |
| LTA (%) | 36,1 | 36,1 | 37,1 | 38,5 | 38,9 | 40,6 | |
| TSUV (%) | 25,9 | 18,8 | 22,4 | 16,3 | 26,1 | 29,6 | |
| TSIR (%) | 9,4 | 11,3 | 16,3 | 8,9 | 20,9 | 17,4 | |
| TSET (%) | 22,0 | 23,5 | 26,9 | 22,5 | 30,5 | 30,0 | |
| DW (nm) | 485,5 | 485,3 | 484,7 | 488,6 | 482,9 | 482, | |
| Pe (%) | 10,6 | 19,4 | 17,3 | 15,4 | 17,4 | 22,4 | |
| Př. 39 | Př.40 | Př | .41 Př | .42 Př | .43 Př. | 44 | |
| Celkové železo | |||||||
| (hmotn.%) | 1,1 | 1,1 | 1 | ,o i | ,o i | ,o i | ,0 |
| FeO (hmotn.%) | 0,31 | 0,28 | 0 | ,22 0 | ,22 0 | ,22 0 | ,25 |
-15• »· »· » · • · • · · • ·
999 9999 «
• « • 9
9 ·♦
999 *99
9
9 9
9 «
| Model.redox | 0,28 | 0,25 | 0,22 | 0,22 | 0,22 | 0,25 |
| CoO (ppm) | 130 | 110 | 120 | 110 | 95 | 90 |
| Se (ppm) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| TiC>2 (hmotn | .%) 0,1 | 0 | 0,05 | 0,02 | 0,02 | 0 |
| LTA (%) | 41,0 | 45,3 | 45,6 | 47,4 | 50,1 | 50,1 |
| TSUV (%) | 29,6 | 30,0 | 30,3 | 30,7 | 30,7 | 32,1 |
| TSIR (%) | 14,4 | 17,4 | 23,8 | 23,9 | 23,9 | 20,1 |
| TSET (%) | 28,4 | 31,5 | 35,3 | 36,0 | 36,9 | 34,9 |
| DW (nm) | 482,8 | 484,0 | 483,4 | 483,9 | 485,0 | 484,9 |
| Pe (%) | 21,9 | 18,2 | 17,6 | 16,4 | 14,3 | 15,3 |
| Jak | vyplývá z | tab. 1 | a 2, | vynález | poskytuje modře | |
| zbarvené | sklo, | maj ící | standardní | základní |
sodno-vápenato-křemičité složení, a přídavně železo a kobalt, a popřípadě obsahující selen a titan, jakožto i materiály absorbující infračervené a ultrafialové záření a barviva, přičemž sklo má propustnost světla (LTA) vyšší než 20% a až 60%, a barvu charakterizovanou dominantní (náhradní) vlnovou délkou (DW) v rozmezí od 480 do 489 nm a souřadnicovou čistotu (Pe, vyjádřenou v procentech) nejméně 8% a s výhodou 10 až 30% při tloušťce přibližně 4,06 mm (0,16). Předpokládá se, že se barva skla může měnit v rozmezí dominantních (náhradních) vlnových délek pro získání požadovaného výrobku.
Redox poměr pro tato skla se udržuje v rozmezí 0,15 až 0,40, s výhodou 0,20 až 0,35 a nejvýhodněji 0,24 až 0,32. Tato skla také mají propustnost TSUV ne vyšší než přibližně 35%, s výhodou ne vyšší než 30% a propustnost TSIR ne vyšší než 25%, s výhodou ne vyšší než 20%, a propustnost TSET ne vyšší než 40%, s výhodou než vyšší než 35%.
-16V jednom konkrétním provedení sklo obsahuje 0,9 až 2 hmotn.% celkového železa, s výhodou 1 až 1,4 hmotn.% celkového železa, a ještě výhodněji 1,1 až 1,3 hmotn.% celkového železa, dále 0,15 až 0,65 hmotn.% FeO, s výhodou 0,2 až 0,5 hmotn.% FeO a nejvýhodněji 0,24 až 0,40 hmotn.% FeO; a 90 až 250 ppm CoO, s výhodou 100 až 150 ppm CoO a nejvýhodně ji 110 až 140 ppm CoO. Jak bylo uvedeno výše, selen může být rovněž přítomný ve skle a konkrétněji 0 až 12 ppm selenu, s výhodou 0 až 8 ppm selenu. Jedno provedení vynálezu obsahuje 1 až 6 ppm selenu. Podobně může sklo také obsahovat titan, konkrétněji 0 až 0,9 hmotn.% TiO2, s výhodou 0 až 0,9 hmotn.% TiO2 a zejména 0 až 0,5 hmotn.% TiO2. Jedno provedení vynálezu obsahuje 0,02 až 0,3 hmotn.% TiO2.
V jednom provedení vynálezu je sklo prosté selenu a má propustnost světla LTA vyšší než 20% až 60% a s výhodou větší než 35% až 55%. V jiném provedení vynálezu je sklo prosté selenu a má méně než 200 ppm CoO. V ještě dalším provedení vynálezu obsahuje sklo až 12 ppm selenu a propustnost světla vyšší než 35% až 60%, s výhodou 40 až 55%.
Dá se očekávat, že spektrální vlastnosti skla se po vytvrzení skla změní, podobně jako se změní po prodlouženém vystavení ultrafialovému záření, běžně označovaném jako solarizace. Zejména se odhaduje, že tvrzení a solarizace skel, zde popsaných, může snižovat hodnoty propustnosti LTA a TSIR o okolo 0,5 až 1%, snižovat hodnoty TSUV o okolo 1 až 2% a TSET o okolo 1 až 1,5%. Výsledkem toho je, že v jednom provedení vynálezu má sklo zvolené spektrální vlastnosti, které zpočátku spadají mimo rámec výše popsaných požadova• 0
0
-17ných rozmezí, ale budou do těchto požadovaných rozmezí spadat po vytvrzení a/nebo solarizaci.
Zde popsané sklo, vyrobené procesem float, má v typickém případě tloušťkové rozpětí tabulí přibližně od 1 do 10 mm.
Pro zasklívání vozidel je dávána přednost tomu, aby skla, mající složení a spektrální vlastnosti popsané výše, měla tloušťku v rozmezí od 3,1 do 5 mm (0,121 až 0,197). Předpokládá se, že když se použije sklo mající tloušťku ve výše uvedeném tloušťkovém rozmezí jako jednovrstvé, bude tvrzené, například v případě bočního nebo zadního automobilového okna.
Je také možné, aby sklo bylo použito v architektuře, kde se předpokládá jeho použití v tloušťkovém rozmezí od přibližně 3,6 mm do přibližně 6 mm (0,14-0,24).
Když se použije více vrstev pro použití v motorových vozidlech nebo v architektuře, předpokládá se, že skleněné vrstvy budou z chlazeného skla a spojené dohromady do souvrství při použití termoplastického lepidla, jako polyvinylbutyralu.
Jak bylo uvedeno výše, mohou být také přidány do výše uvedených složení skel další materiály, a to pro další snížení propustnosti infračerveného a ultrafialového záření a/nebo pro ovládání barvy skla. Zejména je možné přidat do zde popisovaného sodno-vápenato-křemičitého skla, obsahujícího železo a selen, a popřípadě kobalt, následující mate-18-
| riály: | |||
| Nd2O | 0 | až | 1 hmotn.% |
| SnO2 | 0 | až | 2 hmotn.% |
| ZnO | 0 | až | 1 hmotn.% |
| Mo03 | 0 | až | 0,03 hmotn. |
| CeO2 | 0 | až | 2 hmotn.% |
| nío2 | 0 | až | 0,1 hmotn.% |
Je třeba poznamenat, že je možné provést seřizování obsahu základních složek železa, kobaltu, chrómu a/nebo titanu s ohledem na schopnost těchto přídavných materiálů a ovlivňovat zbarvení a/nebo redox.
Jsou možné další obměny, které budou zřejmé pro odborníky v oboru, aniž by se opustil rámec vynálezu, jak je vymezen patentovými nároky.
Claims (35)
- PŮVODNĚ PODANÉ NÁROKYPATENTOVÉ NÁROKY1. Modře zbarvené sklo, absorbující infračervené a ultrafialové záření, mající složení obsahující základní skelnou část, která obsahuje
Si02 66 až 75 hmotn.% Na20 10 až 20 hmotn.% CaO 5 až 15 hmotn.% MgO 0 až 5 hmotn.% Al2°3 0 až 5 hmotn.% k2o 0 až 5 hmotn.% a část absorbující sluneční záření a dodávající stávající v podstatě z celkového železa 0,9 až 2 hmotn.% FeO 0,15 až 0,65 hmotn.% CoO 90 až 250 ppm, a tío2 0 až 0,9 hmotn.% přičemž sklo má propustnost světla (LTA) větší než 20% a až 60% a barva je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí od 480 do 489 nanometrů a souřadnicovou čistotou nejméně 8% při tloušťce přibližně 4,06 mm. - 2. Sklo podle nároku 1, vyznačené tím, že koncentrace celkového železa je od 1 do 1,4 hmotn.%, koncentrace FeO je od 0,20 až 0,50 hmotn.%, koncentrace CoO je 100 až 150 ppm a koncentrace titanu Ti02 je od 0 do 0,5 hmotn.%.
- 3. Sklo podle nároku 2, vyznačené tím, že sklo má re-20dox 0,20 až 0,35.
- 4. Sklo podle nároku 2, vyznačené tím, že koncentrace celkového železa je od 1,1 do 1,3 hmotn.%, koncentrace FeO je 0,24 až 0,40 hmotn.%, a koncentrace CoO je 110 až 140 ppm.
- 5. Sklo podle nároku 4, vyznačené tím, že koncentrace Ti02 je od 0,02 do 0,40 hmotn.%.
- 6. Sklo podle nároku 4, vyznačené tím, že má celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 35% nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření (TSIR) 25% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 40% nebo nižší, a barva skla je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí 482 až 487 nanometrů a souřadnicovou čistotou 10 až 30% při tloušťce přibližně 4,06 mm.
- 7. Sklo podle nároku 6, vyznačené tím, že má celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 30% nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření (TSIR) 20% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 35% nebo nižší při tloušťce přibližně 4,06 mm.
- 8. Sklo podle nároku 6, vyznačené tím, že sklo má propustnost světla (LTA) vyšší než 35 až 55%.
- 9. Sklo podle nároku 1, vyznačené tím, že má celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 35% nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření-21(TSIR) 25% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 40% nebo nižší, při tloušťce přibližně 4,06 mm.
- 10. Sklo podle nároku 6, vyznačené tím, že sklo má propustnost světla (LTA) vyšší než 35 až 55%.
- 11. Sklo podle nároku 1, vyznačené tím, že barva skla je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí 482 až 489 nm a souřadnicovou čistotou 10 až 30%.
- 12. Sklo podle nároku 1, vyznačené tím, že sklo má redox 0,15 až 0,40.
- 13. Tabule z plochého skla, vytvořeného postupem float ze skla podle nároku 1.
- 15. Okno automobilového vozidla, vytvořené z tabule plochého skla podle nároku 13.
- 16. Modře zbarvené sklo, absorbující infračervené a ultrafialové záření, mající složení obsahující základní skelnou část, která obsahuje
Si02 66 až 75 hmotn Na20 10 až 20 hmotn CaO 5 až 15 hmotn MgO 0 až 5 hmotn ^^2θ3 0 až 5 hmotn κ2ο 0 až 5 hmotn a část absorbující sluneční záření a dodávající barvu, sestávající v podstatě z-22celkového železa 0,9 až 2 hmotn.%FeO 0,15 až 0,65 hmotn.%CoO 90 až méně než 200 ppm aTi02 0 až 0,9 hmotn.% přičemž sklo má propustnost světla (LTA) až 60% a barva je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí od 480 do 489 nanometrů a souřadnicovou čistotou nejméně 8% při tloušťce přibližně 4,06 mm.16. Sklo podle nároku 15, vyznačené tím, že sklo má propustnost světla (LTA) vyšší než 20% a až 55%, celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 35% nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření (TSIR) 25% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 40% nebo nižší, a barva skla je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí 482 až 489 nanometrů a souřadnicovou čistotou 10 až 30% při tloušťce přibližně 4,06 mm. - 17. Modře zbarvené sklo, absorbující infračervené a ultrafialové záření, mající složení obsahující základní skelnou část, která obsahuje
SÍ02 66 až 75 hmotn Na20 10 až 20 hmotn CaO 5 až 15 hmotn MgO 0 až 5 hmotn Al 2 0 3 0 až 5 hmotn K20 0 až 5 hmotn a část absorbující sluneční záření a dodávající barvu, sestávající v podstatě z-23···· celkového železa 0,9 až 2 hmotn.%FeO 0,15 až 0,65 hmotn.%CoO 90 až 250 ppm aTi02 0 až 0,9 hmotn.% přičemž sklo má propustnost světla (LTA) vyšší než 35% a až 60% a barva je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí od 480 do 489 nanometrů a souřadnicovou čistotou nejméně 8% při tloušťce přibližně 4,06 mm. - 18. Sklo podle nároku race celkového železa je od FeO je 0,20 až 0,50 hmotn.% ppm, koncentrace selenu je 0 0 až 0,5 hmotn.%.17, vyznačené tím, že koncent1 do 1,4 hmotn.%, koncentrace koncentrace CoO je 100 až 150 až 8 ppm, a koncentrace TiO2 je0,20
- 19. Sklo podle nároku až 0,35.18, vyznačené tím, že má redox
- 20. Sklo podle nároku race celkového železa je od FeO je 0,20 až 0,40 hmotn.%18, vyznačené tím, že koncent1,1 do 1,3 hmotn.%, koncentrace a koncentrace CoO je 110 až 140 ppm.
- 21. Sklo podle nároku 20, vyznačené tím, že koncentrace TiO2 je od 0,02 do 0,4 hmotn.%.
- 22. Sklo podle nároku 20, vyznačené tím, že koncentrace selenu je od 1 do 6 ppm.
- 23. Sklo podle nároku 20, vyznačené tím, že má celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 35%-24nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření (TSIR) 25% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 40% nebo nižší, a barva skla je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí 482 až 487 nanometrů a souřadnicovou čistotou 10 až 30% při tlouštce přibližně 4,06 mm.
- 24. Sklo podle nároku 23, vyznačené tím, že má celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 30% nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření (TSIR) 20% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 35% nebo nižší, při tlouštce přibližně 4,06 mm.
- 25. Sklo podle nároku 23, vyznačené tím, že má propustnost světla (LTA) 40 až 55%.
- 26. Sklo podle nároku 17, vyznačené tím, že má celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 35% nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření (TSIR) 25% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 40% nebo nižší, při tlouštce přibližně 4,06 mm.
- 27. Sklo podle nároku 17, vyznačené tím, že má propustnost světla (LTA) 40 až 55%.
- 28. Sklo podle nároku 17, vyznačené tím, že barva skla je charakterizována náhradní vlnovou délkou 482 až 489 nm a souřadnicovou čistotou 10 až 30%.
- 29. Sklo podle nároku 17, vyznačené tím, že má redox 0,15 až 0,40.
- 30. Tabule z plochého skla, vytvořeného postupem float ze skla podle nároku 17.
- 31. Okno automobilového vozidla, vytvořené z tabule plochého skla podle nároku 30.
- 32. Modře zbarvené sklo, absorbující infračervené a ultrafialové záření, mající složení obsahující základní skelnou část, která obsahuje
SÍ02 Na20 CaO MgO Al2°3 k2o 66 až 75 hmotn.% 10 až 20 hmotn.% 5 až 15 hmotn.% 0 až 5 hmotn.% 0 až 5 hmotn.% 0 až 5 hmotn.% a část absorbující sluneční záření a dodávající barvu, stávající v podstatě z celkového železa 0,9 až 2 hmotn.% FeO 0,15 až 0,65 hmotn.% CoO 90 až 250 ppm, Se 0 až 12 ppm Ti02 0 až 0,9 hmotn.% Nd203 0 až 1 hmotn.% SnO2 0 až 2 hmotn.% ZnO 0 až 1 hmotn.% ΜοΟβ 0 až 0,03 hmotn.% Ce02 0 a ž 2 hmotn.% a • ·· ftft ft ta a • ftft 4 ft ft · • ft ftft • · ft » • • · * 9 ft ť> · • · · • · ft ft • ft ft • ftftftftft • ft ' • ftft ftft ·· NiO O až 0,1 hmotn.% přičemž sklo má propustnost světla (LTA) vyšší než 35% a až 60% a barva je charakterizována náhradní vlnovou délkou v rozmezí od 480 do 489 nanometrů a souřadnicovou čistotou nejméně 8% při tloušťce přibližně 4,06 mm. - 33. Sklo podle nároku 32, vyznačené tím, že má celkovou propustnost slunečního ultrafialového záření (TSUV) 35% nebo nižší, celkovou propustnost slunečního infračerveného záření (TSIR) 25% nebo nižší a celkovou propustnost sluneční energie (TSET) 40% nebo nižší, při tloušťce přibližně 4,06 mm.
- 34. Sklo podle nároku 33, vyznačené tím, že barva skla je charakterizována náhradní vlnovou délkou 482 až 487 nm a souřadnicovou čistotou 10 až 30%, při tloušťce přibližně 4,06 mm.
- 35. Sklo podle nároku 34, vyznačené tím, že koncentrace celkového železa je od 1 do 1,4 hmotn.%, koncentrace FeO je od 0,20 až 0,50 hmotn.%, koncentrace CoO je 100 až 150 ppm, koncentrace selenu je 0 až 8 ppm, a koncentrace titanu Ti02 je od 0 do 0,50 hmotn.%.
- 36. Tabule z plochého skla, vytvořeného postupem float ze skla podle nároku 35.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/076,566 US6656862B1 (en) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | Blue privacy glass |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20004151A3 true CZ20004151A3 (en) | 2001-05-16 |
| CZ302914B6 CZ302914B6 (cs) | 2012-01-18 |
Family
ID=22132836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20004151A CZ302914B6 (cs) | 1998-05-12 | 1999-05-11 | Modre zbarvené sklo, tabulovitý dílec z plochého skla a okno pro automobilové vozidlo |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6656862B1 (cs) |
| EP (1) | EP1077904B1 (cs) |
| JP (1) | JP4851006B2 (cs) |
| KR (1) | KR100448110B1 (cs) |
| CN (2) | CN1226215C (cs) |
| AR (1) | AR016477A1 (cs) |
| AT (1) | ATE278643T1 (cs) |
| AU (1) | AU748821B2 (cs) |
| BR (1) | BR9910680A (cs) |
| CA (1) | CA2330680A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ302914B6 (cs) |
| DE (1) | DE69920901T2 (cs) |
| ES (1) | ES2230857T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0101811A3 (cs) |
| ID (1) | ID27082A (cs) |
| IL (1) | IL139537A0 (cs) |
| PL (1) | PL190730B1 (cs) |
| PT (1) | PT1077904E (cs) |
| RU (1) | RU2214975C2 (cs) |
| TR (1) | TR200003307T2 (cs) |
| TW (1) | TW555709B (cs) |
| WO (1) | WO1999058462A2 (cs) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6395660B1 (en) * | 1996-08-21 | 2002-05-28 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass |
| US6103650A (en) * | 1997-11-28 | 2000-08-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green privacy glass |
| US6953758B2 (en) * | 1998-05-12 | 2005-10-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Limited visible transmission blue glasses |
| EP1013620A1 (fr) * | 1998-12-22 | 2000-06-28 | Glaverbel | Verre sodo-calcique à nuance bleue |
| AU1133401A (en) * | 1999-10-06 | 2001-05-10 | Glaverbel | Coloured soda-lime glass |
| WO2003051786A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Glaverbel | Coloured soda-lime glass |
| FR2833590B1 (fr) * | 2001-12-19 | 2004-02-20 | Saint Gobain | Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages |
| US6953759B2 (en) | 2002-08-26 | 2005-10-11 | Guardian Industries Corp. | Glass composition with low visible and IR transmission |
| BE1015646A3 (fr) * | 2003-08-13 | 2005-07-05 | Glaverbel | Verre a faible transmission lumineuse. |
| CN1318339C (zh) * | 2004-01-17 | 2007-05-30 | 德州振华装饰玻璃有限公司 | 颜色玻璃蓝色着色剂及制备工艺 |
| US20050170944A1 (en) * | 2004-01-29 | 2005-08-04 | Mehran Arbab | High performance blue glass |
| US7625830B2 (en) * | 2005-02-10 | 2009-12-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blue glass composition |
| RU2311357C1 (ru) * | 2006-05-31 | 2007-11-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| US20080103039A1 (en) * | 2006-10-26 | 2008-05-01 | Jones James V | Glass frit with iron selenide complex |
| RU2381920C1 (ru) * | 2008-08-07 | 2010-02-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский автомобильный и автомоторный институт "НАМИ" | Мобильная компрессорная газозаправочная станция |
| RU2420463C1 (ru) * | 2010-03-29 | 2011-06-10 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Шихта для получения цветного стекла |
| US8440583B2 (en) * | 2010-05-27 | 2013-05-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blue glass composition |
| CN107140831B (zh) * | 2017-05-18 | 2020-03-10 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种海蓝色硼硅酸盐玻璃及其制备方法 |
| CN107540212A (zh) * | 2017-08-29 | 2018-01-05 | 安徽光为智能科技有限公司 | 一种阻断紫外线的车窗变色玻璃 |
| JP7500446B2 (ja) | 2018-06-27 | 2024-06-17 | ビトロ フラット グラス エルエルシー | 高アルミナ低ソーダガラス組成物 |
| CN110642513B (zh) * | 2019-11-05 | 2021-08-06 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种深黄灰色玻璃组合物 |
Family Cites Families (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU46426A1 (cs) | 1964-06-29 | 1972-01-01 | ||
| BE759862A (fr) | 1969-12-11 | 1971-06-04 | Asahi Glass Co Ltd | Nouveau verre gris neutre |
| US4104076A (en) | 1970-03-17 | 1978-08-01 | Saint-Gobain Industries | Manufacture of novel grey and bronze glasses |
| GB1331492A (en) | 1970-06-18 | 1973-09-26 | Pilkington Brothers Ltd | Coloured glasses |
| US4190452A (en) * | 1974-12-03 | 1980-02-26 | Saint-Gobain Industries | Neutral bronze glazings |
| FR2331527A1 (fr) | 1975-11-17 | 1977-06-10 | Saint Gobain | Vitrages colores |
| LU83164A1 (fr) | 1980-03-04 | 1981-06-05 | Bfg Glassgroup | Verre colore et son procede de fabrication |
| US4381934A (en) | 1981-07-30 | 1983-05-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass batch liquefaction |
| SU1386597A1 (ru) * | 1986-01-02 | 1988-04-07 | Чернятинский Стекольный Завод Производственного Объединения "Брянскстекло" | Синее стекло дл светофильтров |
| US4792536A (en) | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| CS263299B1 (cs) * | 1987-12-01 | 1989-04-14 | Baborak Radko | Křemičité sklo propouštějíc!infračervené zářeni ve spektrálním rozsahu 780 až 2 600 nm |
| US4873206A (en) | 1988-07-05 | 1989-10-10 | Ppg Industries, Inc. | Dark, neutral, gray, nickel-free glass composition |
| US4886539A (en) | 1989-04-03 | 1989-12-12 | Ppg Industries, Inc. | Method of vacuum refining of glassy materials with selenium foaming agent |
| US5023210A (en) | 1989-11-03 | 1991-06-11 | Ppg Industries, Inc. | Neutral gray, low transmittance, nickel-free glass |
| FR2660921B1 (fr) | 1990-04-13 | 1993-11-26 | Saint Gobain Vitrage Internal | Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles. |
| CA2052142C (en) | 1990-10-25 | 1996-04-30 | Anthony V. Longobardo | Dark gray, infrared absorbing glass composition and product |
| US5393593A (en) | 1990-10-25 | 1995-02-28 | Ppg Industries, Inc. | Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing |
| FR2682101B1 (fr) | 1991-10-03 | 1994-10-21 | Saint Gobain Vitrage Int | Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages. |
| EP0561337A1 (en) | 1992-03-18 | 1993-09-22 | Central Glass Company, Limited | Bronze-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass |
| US5214008A (en) * | 1992-04-17 | 1993-05-25 | Guardian Industries Corp. | High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition |
| US5278108A (en) | 1992-07-02 | 1994-01-11 | Libbey-Owens-Ford Co. | Neutral gray glass composition |
| GB9302186D0 (en) | 1993-02-04 | 1993-03-24 | Pilkington Plc | Neutral coloured glasses |
| US5478783A (en) | 1994-02-03 | 1995-12-26 | Libbey-Owens-Ford Co. | Glass compositions |
| US5308805A (en) | 1993-05-05 | 1994-05-03 | Libbey-Owens-Ford Co. | Neutral, low transmittance glass |
| DE4338033C2 (de) * | 1993-11-08 | 2000-05-18 | Telefunken Microelectron | Diebstahlsicherungssystem für motorangetriebene Fahrzeuge |
| US5346867A (en) | 1993-12-17 | 1994-09-13 | Ford Motor Company | Neutral gray absorbing glass comprising manganese oxide for selenium retention during processing |
| US5411922A (en) | 1993-12-27 | 1995-05-02 | Ford Motor Company | Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass |
| JPH07267675A (ja) | 1994-03-10 | 1995-10-17 | Ford Motor Co | 高可視透過率を有する低刺激純度の灰緑色の熱吸収性ガラス |
| LU88486A1 (fr) | 1994-05-11 | 1995-12-01 | Glaverbel | Verre gris sodo-calcique |
| FR2721599B1 (fr) | 1994-06-23 | 1996-08-09 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
| JP3669019B2 (ja) * | 1994-10-05 | 2005-07-06 | 旭硝子株式会社 | 濃グレー色ガラス |
| DE69502790T2 (de) | 1994-10-05 | 1999-02-04 | Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Tiefgrau gefärbtes Glas |
| JP3703514B2 (ja) | 1994-12-14 | 2005-10-05 | 日本板硝子テクノリサーチ株式会社 | 中性灰色ガラス組成物 |
| LU88653A1 (fr) | 1995-09-06 | 1996-10-04 | Glaverbel | Verre gris clair foncé sodo-calcique |
| IT1284767B1 (it) | 1995-09-06 | 1998-05-21 | Glaverbel | Vetro calcio sodico grigio scuro intenso |
| DE69613346T2 (de) | 1995-11-10 | 2002-05-02 | Asahi Glass Co., Ltd. | Tiefgrünes gefärbtes glas |
| US5780372A (en) * | 1996-02-21 | 1998-07-14 | Libbey-Owens-Ford Co. | Colored glass compositions |
| US5688727A (en) * | 1996-06-17 | 1997-11-18 | Ppg Industries, Inc. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition |
| ES2157499T3 (es) * | 1996-07-02 | 2001-08-16 | Ppg Ind Ohio Inc | Vidrio verde de aislamiento. |
| LU90084B1 (fr) | 1997-06-25 | 1998-12-28 | Glaverbel | Verre vert fonc sodo-calcique |
| US5851940A (en) | 1997-07-11 | 1998-12-22 | Ford Motor Company | Blue glass with improved UV and IR absorption |
| US5807417A (en) * | 1997-07-11 | 1998-09-15 | Ford Motor Company | Nitrate-free method for manufacturing a blue glass composition |
| US5994249A (en) * | 1997-07-25 | 1999-11-30 | Libbey-Owens-Ford Co. | Blue colored glass composition |
-
1998
- 1998-05-12 US US09/076,566 patent/US6656862B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-05-11 HU HU0101811A patent/HUP0101811A3/hu unknown
- 1999-05-11 JP JP2000548270A patent/JP4851006B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 BR BR9910680-9A patent/BR9910680A/pt unknown
- 1999-05-11 RU RU2000131159/03A patent/RU2214975C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-11 AT AT99922926T patent/ATE278643T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-11 DE DE69920901T patent/DE69920901T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-11 CN CNB998060496A patent/CN1226215C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 PL PL99344360A patent/PL190730B1/pl unknown
- 1999-05-11 ES ES99922926T patent/ES2230857T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-11 PT PT99922926T patent/PT1077904E/pt unknown
- 1999-05-11 KR KR10-2000-7012590A patent/KR100448110B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 CZ CZ20004151A patent/CZ302914B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-11 CA CA002330680A patent/CA2330680A1/en not_active Abandoned
- 1999-05-11 AU AU39815/99A patent/AU748821B2/en not_active Ceased
- 1999-05-11 TR TR200003307T patent/TR200003307T2/xx unknown
- 1999-05-11 WO PCT/US1999/010295 patent/WO1999058462A2/en not_active Ceased
- 1999-05-11 CN CNB021009848A patent/CN100425557C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 ID IDW20002317A patent/ID27082A/id unknown
- 1999-05-11 IL IL13953799A patent/IL139537A0/xx unknown
- 1999-05-11 EP EP99922926A patent/EP1077904B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-12 AR ARP990102234A patent/AR016477A1/es active IP Right Grant
- 1999-07-02 TW TW088107697A patent/TW555709B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100448110B1 (ko) | 2004-09-10 |
| DE69920901T2 (de) | 2005-11-24 |
| CA2330680A1 (en) | 1999-11-18 |
| PL190730B1 (pl) | 2005-12-30 |
| WO1999058462A3 (en) | 2000-01-20 |
| CN1361075A (zh) | 2002-07-31 |
| AR016477A1 (es) | 2001-07-04 |
| CN1300269A (zh) | 2001-06-20 |
| CZ302914B6 (cs) | 2012-01-18 |
| HUP0101811A2 (hu) | 2001-09-28 |
| AU748821B2 (en) | 2002-06-13 |
| CN1226215C (zh) | 2005-11-09 |
| KR20010043502A (ko) | 2001-05-25 |
| ATE278643T1 (de) | 2004-10-15 |
| EP1077904A2 (en) | 2001-02-28 |
| JP4851006B2 (ja) | 2012-01-11 |
| TW555709B (en) | 2003-10-01 |
| AU3981599A (en) | 1999-11-29 |
| WO1999058462A2 (en) | 1999-11-18 |
| PL344360A1 (en) | 2001-11-05 |
| BR9910680A (pt) | 2001-01-23 |
| HUP0101811A3 (en) | 2002-02-28 |
| EP1077904B1 (en) | 2004-10-06 |
| JP2002514565A (ja) | 2002-05-21 |
| PT1077904E (pt) | 2004-12-31 |
| RU2214975C2 (ru) | 2003-10-27 |
| DE69920901D1 (de) | 2004-11-11 |
| US6656862B1 (en) | 2003-12-02 |
| TR200003307T2 (tr) | 2001-05-21 |
| CN100425557C (zh) | 2008-10-15 |
| ES2230857T3 (es) | 2005-05-01 |
| IL139537A0 (en) | 2001-11-25 |
| ID27082A (id) | 2001-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0816296B1 (en) | Green privacy glass | |
| US6413893B1 (en) | Green privacy glass | |
| EP1023245B1 (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition | |
| US5830812A (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition | |
| EP1132350B1 (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition | |
| EP1034144B1 (en) | Privacy glass | |
| US6313053B1 (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition | |
| CZ20004151A3 (en) | Blue colored glass, flat glass and window for motor vehicle | |
| US20110291436A1 (en) | Blue glass composition | |
| US6133179A (en) | Glass compositions of the silica-soda-lime type | |
| AU752237B2 (en) | Bronze privacy glass | |
| EP0936197A1 (en) | Green privacy glass | |
| CZ20003359A3 (cs) | Bronzově zbarvené sklo, ploché sklo a okno pro automobilové vozidlo | |
| MXPA00011031A (es) | Cristal opaco azulado | |
| CZ20001056A3 (cs) | Zeleně zbarvené sklo, tabule ze skla a okno vozidla | |
| MXPA00004883A (en) | Privacy glass |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180511 |