CZ20002833A3 - Gama-chinakridonový pigment - Google Patents

Abstract

Nový gama-chinakridonový pigment vyznačený specifickými hodnotami barevného intervalu C.I.E. při plné barvě a způsob jeho přípravy. Nový gama-chinakridonový pigment je zejména použitelný pro vybarvení nátěrových kompozic, zejména pro vybarvení nátěrů pro automobilový průmysl, a plastických hmot.

Description

Gama-chinakridonový pigment

Oblast techniky

Vynález se týká chinakridonového pigmentu, zejména nové formy gama-chinakridonového pigmentu majícího odlišné barevné charakteristiky, jeho přípravy a jeho použití jako pigmentu ve vysokomolekulárních organických materiálech.

Dosavadní stav techniky

Chinakridon, který je rovněž chino[ 2,3-b] akridin-7,14-dion, pigmentem majícím vzorec I uváděn jako je velmi

5,12-dihydrodobře známým

Je známo, že chinakridon polymorfních modifikacích, t.j existuje ve třech hlavních ve formě alfa, beta a gama.

Červená alfa-forma chinakridonu je popsána v patentovém dokumentu US 2,844,484; beta-forma chinakridonu je popsána v patentových dokumentech US 4,857,646, US 5,229,515 a US 5,281,269; v patentovém dokumentu US 2,844,485 je chinakridon popsán jako intenzivní fialový pigment.

Několik patentových dokumentů popisuje různé formy Červených gama-chinakridonových pigmentů. Tak například patentový dokument US 2,844,581 popisuje modravou červeň gama-II, patentový dokument 3,074,950 popisuje žlutavou ·· 44 44 44 44 44

44 4 4 44 4 4 44 »

4 4 4444 4444

4 4 44 44 444 4 4 4

444 444 4 444«

4444 44 44 44 44 červeň gama-I a patentový dokument US' 5,223,624 popisuje jinou žlutavou červeň uváděnou jako forma gama-III,' její rentgenogram a základní barevné charakteristiky.

Patentový dokument US 4,760,144 popisuje způsob přípravy žlutavé červeně na bázi chinakridonu typu gama-I konverzí chinakridonové červeného pigmentu typu gama-II způsobem spočívajícím v tom, ' že se červeň gama-II mele v systému alkohol/báze nebo předemele a následně zpracuje v rozpouštědle.

Podstata vynálezu

Vynález se týká nového gama-chinakridonového pigmentu majícího odlišné barevné charakteristiky a jeho' přípravy novým dokončovacím nebo přímým pigmentačním způsobem. Pigment podle vynálezu je zejména charakterizován jeho barevným intervalem ( colour space)., jeho rentgenogramem, který odpovídá gama-formě, jeho specifickým povrchem, který typicky leží v rozmezí 17+6 m^z/g, a velikostí jeho primárních částic, která obecně leží v rozmezí od 0,1 do 0,5 um.

Ve srovnání se známými gama-chinakridonovými pigmenty má nová gama-forma podle vynálezu výrazně vyšší sytost barvy a odlišitelný rozdíl v barevném odstínu. Čím vyšší sytost barvy má organický pigment, tím hodnotnější je tento pigment. Pigment s vyšší sytostí barvy je. atraktivnější a nabízí lepší a stylovější možnosti v kombinaci s dalšími pigmenty, .například s dalšími organickými pigmenty, anorganickými pigmenty nebo perleťovými slídovými pigmenty.· V tomto ohledu může mít uvedený rozdíl v sytosti barvy rozhodující komerční význam. Vzhledem k vynikající stálosti, znamenitým reologickým vlastnostem, a jedinečným barevným charakteristikám je pigment podle vynálezu obzvláště vhodný pro použití v plastických hmotách a při

ΦΦ φφ φ φ φ φ φ φ φ • φ φ

ΦΦΦ φφ φφφφ • φ • φ φ · φ φ · φ φφ φφ φφ φ φ * · φ ΦΦΦ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ nátěrových aplikacích, oblzvláště pro použití v nátěrových systémech automobilového průmyslu.

Vynález se týká nového gama-chinakridonového pigmentu, který je specifický svými hodnotami barevného intervalu. Hodnoty barevného intervalu jsou získány známými měřeními .(jak bude uvedeno dále) z například nastříkaných nátěrových panelů pigmentové plné barvy (masstone). Hodnoty barevného intervalu jsou definovány za použití standardního výpočtu na bázi normy 1976CIE a vyjádřeny v číslech L, A a B.

Hodnoty barevného intervalu nového gama-chinakridonu podle vynálezu jsou charakterizovány následujícími čísly:

1. Barevný interval . Souřadnice barevného intervalu

2.Široké rozmezí

2.Výhodné rozmezí

2.Nejvýhodnější rozmezí

3.	C(sytost barvy)	3 .	43-59	3 .	49-58	3 .	50-57
4 .	L (jasnost barvy)	4 .	40-47	4 .	4 0-4 6	4 .	41-45
5.	A(červená/ zelená)	5 .	43-53)	5.	43-52	5.	44-52
6.	B(žlutá/ modrá)	• 6 .	21-28	6.	21-27	6,	21-26

' Barevná měření byla provedena ve velkoplošném záběru se zahrnutou spektrální složkou za použití programu ACS Colorimeter Program na zařízení ACS, CS-5 Chromasensor vyráběném společností Applied Color Systems, lne. a distribuovaném společností DATA COLOR International.

Za účelem měření uvedených barevných dat se pigment podle vynálezu nejdříve zabuduje na substrát, kterým je například nátěrový systém základní nátěr/bezbarvý nátěr, který je popsán v příkladu 5. Potom se měří barevné údaje pigmentovaného substrátu, například natřeného panelu nebo pigmentovaná vrstva plastické hmoty. Barevné údaje se měří při úplném pokrytí, což znamená, že substrát je pigmentován do té míry, že nelze pozorovat žádnou barvu pozadí. Při úplném pokrytí je nemožné vidět barvu pozadí natřeného panelu nebo není možné vidět barvu pozadí skrze pigmentovanou vrstvu plastické hmoty.

Vhodné substráty zahrnují laky, nátěrové barvy, povlakové kompozice a plastické hmoty. Obzvláště vhodné nátěrové kompozice zahrnují systémy základní nátěr/bezbarvý nátěr, které jsou průmyslu. Obzvláště polyvinylhalogenidy, polyolefiny, nízkohustotní polypropylen.

obvykle . vhodné zejména používány v automobilovém plastické hmoty zahrnují polyvinylchlorid, a nebo · lineární polyethylen a například nizkohustotní nebo vysokohustotní

Plná barva pigmentu (masstone) znamená, že pigment podle vynálezu je jediným pigmentem, který je použit k vybarvení substrátu.

Ve srovnání se známými komerčně dostupnými gama-chinakridony, jakými jsou Monastral Red Y RT-759-D od společnosti Ciba Specialty Chemicals Corp., Tarrytown, NY nebo Hostaperm Red E3B od společnosti Clariant, má nový gama-chinakridon překvapivě žlutší barevný odstín a výrazně vyšší sytost barvy.

99

9· 9 9 • 9 9

9 9

9999

9 9 9

99

9 9

99

Obecně alespoň 50 % částic pigmentu.podle vynálezu má velikost částic primárního pigmentu v rozmezí od 0,1 do 0,5 μιη, výhodně od 0,1 do 0,3 μιη, jak je to patrné z elektronového mikrografu.

Pigment podle vynálezu má specifický povrch rovný 17±6 m²/g, výhodně 17±4 m²/g, přičemž tyto hodnoty byly stanoveny .metodou BET. · '

Chinakridonový pigment podle vynálezu má rentgenogram, který vykazuje hlavní píky .gama-chinakridonu, jak je to zobrazeno na připojeném obr.l. Na ose x grafu na obr.1.jsou vyneseny hodnoty °2θ, zatímco na ose y uvedeného grafu jsou vyneseny intenzity ohnutého paprsku. Takto ' je nový gama-chinakridon charakterizován rentgengramem, který vykazuje tři silné píky odpovídající s- tolerancí ±0,2 ~'20-hodnotám 6,6, 13,9 a 26,5, dva středně silné píky odpovídající hodnotám 13,2 a 13,5 a .osm relativně slabých píku odpovídajících hodnotám 16,0, 17,0, 20,4, 21,8, 23,8, '25,1, 27,7 a 28,6. Rentgenogram nového gama-chinakridonu s vysokou sytostí barvy je blízký rentgenogramu' chinakridonu typu gama-I. Může být však odlišen intenzitou., a polohou tří plků mezi °20-hodnotami 13 a 14,5.

Nový gama-chinakridon má výrazně· lepší pigmentové vlastnosti, jakými jsou vysoká opacita, znamenité reologické vlastnosti, tepelná stabilita a odolnost proti povětrnostním vlivů, jakož i pozoruhodně dobrá odolnost proti flokulaci. Tento pigment je snadno dispergovatelný a velmi rychle rozvíjí vysokou barvící schopnost.

I když pigment podle vynálezu' má znamenité aplikační vlastnosti, je vhodné k tomuto pigmentu případně přidat před, v průběhu nebo po odpovídajícím prepar.ativním procesu strukturu-zlepšující činidla nebo/a antiflokulační činidla a to za účelem dalšího zlepšení vlastností gama-chinakridonového pigmentu podle vynálezu.

• · · ·

Strukturu-zlepšující činidlo nebo/a antiflokulační činidlo se výhodně zabuduje pigmentu v množství od 0,05 do množství- od 1 dd 10 hmotnost směsi texturu-zlepšuj ícího činidla.

do gama-chinakridonového 20 % hmotn., výhodněji v hmotn., vztaženo na kombinovanou gama-chinakridonového pigmentu, činidla nebo/a antiflokuladního

Strukturu-zlepšující činidla jsou zejména užitečná jako dodatečná složka, která zlepšuje Vlastnosti gama-chinakridonového pigmentu podle· vynálezu. Vhodná struktu-zlepšující činidla zahrnují mastné kyseliny obsahující, alespoň 12 uhlíkových atomů a amidy, estery nebo soli mastných kyselin. Typická strukturu-zlepšující činidla odvozená od mastných kyselin zahrnují mastné kyseliny, jakými jsou zejména kyselina stearová nebo kyselina behenová, a aminy mastných kyselin, jakými jsou například laurylamin a stearylamin. Kromě toho- jsou rovněž vhodnými strukturu-zlepšujícími činidly mastné alkoholy nebo ethoxylované mastné alkoholy, polyoly, jako například alifatické 1,2-dioly, glycerolmonos.tearát nebo polyvinylalkohol a epoxidovaný sojový olej, vosky, pryskyřičné kyseliny a soli pryskyřičných kyselin.

Antiflokulační činidla jsou známa v průmyslu pigmentů a jsou často rovněž používána jako činidla zlepšující reologii; jsou jimi například pigmentové deriváty, jako například kyselina sulfonové, soli kyseliny sulfonové, jako soli kovů nebo kvartérní alkylamoniové soli nebo sulfonamidové deriváty'. Obecně se výhodně . použiji antiflokulační činidla, která jsou deriváty pigmentu ze skupin pigmentů popsaných v patentových dokumentech US 3,386,843, US 4,310,359 nebo/a US 4,692,189.

V důsledku vynikající chemické odolnosti, tepelné stability, odolnosti vůči světlu a povětrnostním vlivům je gama-chinakridonový pigment . velmi vhodný pro vybarvení různých substrátů, jakými jsou anorganické materiály a zejména vysokomolekulární organické materiály. Vynález se takto týká způsobu vybarvení vysokomolekulárního organického materiálu, jehož podstata spočívá v tom, že se do vysokomolekulárního organického materiálu. zabuduje účinné pigmentační množství pigmentu podle vynálezu, a dále kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje vysokomolekulární organický materiál a účinné pigmentační množství gama-chinakridonového pigmentu podle vynálezu.

Uvedeným účinným pigmentačním množstvím je libovolné množství vhodné k poskytnutí požadované barvy ve vysokomolekulárním organickém materiálu. Gama-chinakridonový pigment podle vynálezu se zejména používá v množství 0,01 až 30 % hmotn., výhodně v množství 0,1 až 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost vysokomolekulárního organického materiálu, který má být pigmentován.

Pigmentované vysokomolekulární organické materiály, které jsou vybarvené pigmentem podle vynálezu jsou použitelné v rámci různých aplikací. Tak například, pigment podle vynálezu- je vhodný pro pigmentaci laků, barev, emailových nátěrových kompozic a termoplastických nebo termosetových polymerů.

Pigmentovaným vysokomolekulárním organickým materiálem je výhodně plastická hmota, která je následně kalandrována, odlévána, tvarována nebo zvlákněna, anebo průmyslová barva nebo nátěrová hmota pro automobilový průmysl.

Vysokomolekulárními organickými materiály, které jsou vybarvitelné pigmentem podle vynálezu, jsou například ethery celulosy, estery celulosy, polyurethany, polyestery, polykarbonáty, polyolefiny, polystyren, polysulfony, polyamidy,. polycykloamidy, polyimidy, polyethery, polyetherketony, polyvinylhalogenidy, polytetrafluorethylen, akrylové a methakrylové polymery, kaučuk, silikonové polymery, fenol-formaldehydové

s.

pryskyřice, melamin, formaldehydové pryskyřice, močovino-formaldehydové pryskyřice, epoxidové pryskyřice a dienové kaučuky nebo jejich kopolymery., které jsou zesiťovatelné jsou rovněž Pigmentované

Vysokomolekulární organické materiály, použitelné pro teplem vytvrditelné nebo nátěry a chemicky reaktivní nátěry, vybarvitelné pigmentem podle vynálezu, vysokomolekulární organické materiály připravené způsobem podle vynálezu jsou obzvláště použitelné v dokončovacích (vrchních) kompozicích, které obvykle obsahují pojivá a které jsou reaktivní za vysoké teploty. Tyto dokončovací kompozice mohou být získány z ' rozpouštědlového, vodného nebo práškového o sobě známého nátěrového systému. Příklady pigmentovaných vysokomolekulárních organických materiálů, které se používají v nátěrových hmotách,, zahrnují akrylovou pryskyřici, alkydovou pryskyřici, epoxidovou pryskyřici, fenolovou pryskyřici, melaminovou pryskyřici, močovinovou pryskyřici, polyesterovou pryskyřici, polyurethanovoů pryskyřici, blokovanou isokyanátovou pryskyřici, benzoguanaminovou pryskyřici nebo celulosoesterovou pryskyřici anebo jejich kombinace. Pigmentované vysokomolekulární organické materiály připravené způsobem podle vynálezu jsou rovněž použitelné jako na vzduchu schnoucí nebo fyzikálně schnoucí nátěry, například vhodné pro použití v kosmetice.

Gama-chinakridonový pigment podle vynálezu, je obzvláště' vhodný pro přípravu nátěrových hmot konvenčně- používaných v automobilovém průmyslu, zejména systémů na bázi akrylové/melaminové pryskyřice, alkydové/melaminové pryskyřice nebo termoplastické akrylové pryskyřice, jakož vodných- nátěrových systémů.

Nátěrové a barvářské systémy gama-chinakridonovým pigmentem podle vynálezu vysoký lesk, znamenitou odolnost proti teplu, vybarvené poskytuj í světlu a • 0 0 0 · · · · · · · 0 0 · · · · ·· i · 0 0 0 00 povětrnostním vlivům, jakož i odolnost proti pouštění'barvy a proti prostřiku.

Předmětem vynálezu je rovněž způsob vybarvení vysokomolekulárního organického materiálu, jehož podstata spočívá v tom, že se do vysokomolekulárního organického materiálu zabuduje účinné pigmentační množství pigmentu podle vynálezu.

Pigment podle vynálezu může být připraven libovolným způsobem, který' je schopen produkovat gama-formu chinakridonového pigmentu za předpokladu, že se u tohoto pigmentu dosáhne výše popsaných pigmentových vlastností a barevných charakteristik. Takovými vhodnými způsoby jsou například dokončovací způsoby, které vychází z nesubstituované chinakridonové suroviny, nebo přímé pigmentační způsoby, při kterých se například 6,1'3-dihydrochinakridon oxiduje na gama-chinakridon.

V rámci výhodného dokončovacího způsobu ' se chinakridonová surovina, výhodně beta-chinakridonová surovina, předemele a potom zpracuje v polárním rozpouštědle, . jakým je dimethylacetamid, tetramethylmočovina, methylřormamid, tetramethylsulřon - a' výhodně dimethylsulfoxid (DMSO), dimethylformamid (DMF) nebo N-methylpyrrolidon (NMP) a případně v přítomnosti činidla usměrňujícího -krystalickou fázi a růst částic, jako například v přítomnosti chinakridonu nebo

6,13-díhydrochinakridonového derivátu.

Obzvláště ' výhodnými dimethylsulfoxid (DMSO), N-methylpyrrolídon (NMP).

polárními rozpouštědly dimethylformamid (DMF) j sou nebo

Předemletí beta-chinakridonové suroviny se v rámci výše uvedeného dokončovacího způsobu provádí v horizontálním nebo vertikálním perlovém mlýnu, jakým je například roztírací mlýn nebo kulový mlýn anebo vysokorychlostní mixér, které jsou v příslušných průmyslových odvětvích '·· ·· · · * · · · ·♦ φ · · · · ♦ · ♦ 9 9 9 9

9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 99 99 99 velmi dobře známé. Následný stupeň zpracování v polárním rozpouštědle se provádí v libovolném vhodném zařízení, jakým je například hnětač nebo výhodně nádoba opatřená míchadlem.

I když obecný postup takového dokončovacího způsobu je popsán v patentových dokumentech, zejména v patentových dokumentech US. 2,857,400 a US 5,194,088, je základem přípravy gama-chinakridonu podle vynálezu použití chinakridonové suroviny, výhodně beta-chinakridonové suroviny s vysokou čistotou. Vysoká čistota zde znamená, že beta-chinakridon je v podstatě prostý výchozích materiálů, například 6,13-dihydrochinakridonu, nebo dalších'vedlejšleh produků, k jejichž tvorbě dochází v průběhu syntézy chinakridonu.

Beta-čhinakridonová surovina s vysokou čistotou má výhodně čistotu vyšší než· 99,5 %, nejvýhodněji vyšší než

99,8 %, měřeno., spektroskopickou metodou. Výhodně se beta-chinakridonová surovina s vysokou čistotou, která je v podstatě prosta 6,13-dihydrochinakridonu, chinakri.donchinonu a dalších chinakridonových vedlejších produktů, připraví oxidací 6,13-dihydrochinakridonu v přítomnosti katalyzátoru podporujícího oxidaci, jakým jsou například chinonové sloučeniny, za použití peroxidu vodíku jako oxidačního činidla, jak je to' popsáno v patentovém dokumentu US 5,840,901.

Je novou a vzhledem k dosavadnímu stavu techniky neočekávanou skutečností, že fialový beta-chinakridon může být konvertován na žlutavočerveny gama-chinakridon mající vysokou sytost barvy.

V rámci výhodného přímého pigmenzačního způsobu se nová gama-chinakridonová surovina připraví oxidací

6,13-dihydrochinakridonu v přítomnosti katalyzátoru a výhodně v přítomnosti činidla usměrňujícího specifickou • · 9 9 9 • 9 · · · 9 9 • · 9 9 9 9

9999 ·* krystalickou fázi za použiti peroxidu vodíku jako oxidačního činidla.

Vhodná činidla usměrňující vhodnou velikost částic pigmentu a krystalickou fázi částic pigmentu, která mohou být použita pro přípravu nové-gama-formy podle vynálezu výše popsaným dokončovacím nebo přímým pigmentačním způsobem, jsou například popsána v souvisejících přihláškách stejných vynálezců majících čísla 60/118,419 a 60/118,405.

Výhodnými regulátory růstu částic pigmentu a> činidly usměrňujícími krystalickou fázi 'pigmentu jsou například reakční produkty, ve kterých je chinakridon vzorce I nebo

6,13-dihydrochinakridon vzorce II

zreagován s aromatickou sulfonovou kyselinou, jakou je například kyselina toluensulfonová, nebo s heterocyklickou skupinou, jakou je kyselina barbiturová, resp. s formaldehydem v molárním poměru rovném přibližně 1:1 v koncentrované kyselině sírové, načež se provede převedení reakční směsi do vody a izolace reakčního produktu.

Následující příklady provedení ilustrují různá provedení vynálezu, přičemž tyto příklady mají pouze ·· φφ *· ·· ·· ·♦ φ · φ φ φ * φ φ « · φ * • Φ φ φ φφφ φ · φ · • φ φ φφ φφ ΦΦΦ φφ φ

ΦΦΦ φφφφ φφφφ φφ φφφφ φφ »· ·· ·· ilustrační charakter a takto nikterak neomezují rozsah vynálezu.· V těchto příkladech jsou všechny díly hmotnostními díly, pokud' není výslovně uvedeno jinak. Reantgenogramy jsou měřeny za použití difraktometru Rigaku Geigerflex, typ D/MaxII v BX. Údaje o barvě se získají za použití spektrofotometru CS-5 Chromá Sensor, který již byl zmíněn výše.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1A

Beta-chinakridonová surovina s velikostí částic 2 až 6 pm a obsahem chinakridonu,. stanovenýmšpektrofotometricky, rovným 100 %, získaná oxidací 6,13-dihydrochinakridonu za použití peroxidu vodíku jako'oxidačního činidla, popsanou v patentovém dokumentu US 5,840,901, se· předemele následujícím způsobem:

použije se mlýn 1-SDG_; Attritor, vyráběný společností Union Press, lne.,Akron,Ohio, který, je opatřen L-rameny -a obsahuje. 3,78 litru keramického mlecího média s průměrem částic 0,6 cm.majícího pevnost MOH 7,5, Rockwellovu pevnost 45 N 60-65', rázovou pevnost 3,0 kg/cm a pevnost v tlaku 8500 kg/cm. Do tohoto mlýnu se zavede 350 g beta-chinakridonovésuroviny a' pigment se mele pod proudem dusíku při .rychlosti otáčení 500 otáček za minutu po dobu 50 minut. Po ukončení mlecího cyklu, se produkt z mlýnu odvede otevřením ventilu u dna mlýnu a udržováním mlýnu v chodu ještě po dobu 15 minut, přičemž se získá hnědý vysoce agregovaný prášek s ní.zkou krystaliní tou.

9 · 9 9« · · ·* 9 9 • · 9 9 9 * · 9 C 9 9 9

9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 9 · 9 99 «99 99 9

99 9 99 9 9 99 9

9999 9 9 9 9 99 99

Příklad 1B

Do 1 litrové baňky vybavené teploměrem, míchadlem a chladičem se zavede 0,3 g přísady tvořené produktem kyselina barbiturová/methyl-β,13-dihydrochinakridon podle přihlášky 60/118,419 a 25.0 ml DMF (dimethylformaldehyd) . Takto získaná směs se potom míchá při teplotě- 50 až 55 '^JC po dobu 15 minut, přičemž se uvedená přísada částečně rozpustí v uvedeném rozpouštědle. Potom se přidá 33 g předemletého prášku získaného v předcházející příkladu 1A. Získaná suspenze se zředí 80 ml DMF a potom míchá po dobu 2 hodin a 30 minut při teplotě 50 až 55 ^,:’C. Rezultující červená suspenze se zfiltruje. Filtrační koláč se po stlačení promyje vodou a vysuší, čímž se získá červený pigment, který má znamenitou trvanlivost a vysokou sytost barvy, jak je to uvedeno v příkladu 5. Rentgenogram tohoto produktu vykazuje charakteristické píky nového gama-chinakridonu (viz obr.l) majícími následující charakteristiky:

Úhel	Relativní
rozptylu	intenzita
(°2Θ)	(%)
6.7	100
13.3	40 ,
13.6	40
14.0	60
17.2	9
20.6	11
21.9	4
23.9	7
25.2	5
26.6	37
28.7	5

99

99 99

9 9 · · · · · · · · · · · · · 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9999 9999 ···*·♦ ···* ···*

Příklad 2

Opakuje se postup podle příkladu 1B, přičemž se však místo DMF použije stejné množství dimethylsulfoxidu (DMSO) jakožto polárního rozpouštědla, přičemž se získá gama-chinakridon se stejným rentgenogramem, stejnými barevnými charakteristikami a stejně dobrými pigmentovými vlastnostmi.

Příklad 3

Do 1 1 baňky vybavené teploměrem, míchadlem a chladičem, se zavede 250 ml NMP (N-methylpyrrolidon) . Přidá se 25 g předemletého prášku připraveného postupem podle příkladu 1A. Získaná suspenze se míchá po dobu 3 hodin při teplotě 48 až 52 °C. Rezultující červená' suspenze se zfiltruje. Filtrační koláč se po stlačení promyje vodou a vysuší, přičemž se získá červený pigment, který má znamenitou trvanlivost a vysokou sytost barvy, jak je to uvedeno v následujících aplikačních příkladech. Rentgenogram vykazuje hlavní charakteristické píky gamma-I-chinakridonu, majícími následující hodnoty:

Úhel rozptylu (°2θ)	Relativní intenzita (%)
6.4	96
13.0	50
13.4	66
13.7	100
16.9	13
20.3	14
23.7	20
24.9	13
26.3	89
27.8	10
28.5	n

' · 44

4 4 4444 444 4 ** **** ** ** *’

Přiklad 4

Do 1 litrové baňky vybavené teploměrem, míchadlem a chladičem se zavede 40 g 6,13-dihydrochinakridonu, 250 ml methanolu, 52,8 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného a 3,0 g 50% vodného roztoku benzyltributylamoniumchloridu. Získaná směs se míchá pod mírným proudem dusíku při teplotě 30 až 45 °C po dobu 5 minut, potom zahřeje na teplotu 50 až 55 °C a míchá při teplotě 50 až 55 ^:=C po dobu jedné hodiny. Přidá se 0,8 g pigmentové přísady tvořené produktem kyselina toluensulfonová/methylchinakridin podle přihlášky 60/118,405, potom ještě 0,5 g sodné soli kyseliny anthrachinonmonosulfonové jakožto- katalyzátoru, načež se reakční směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem.

K reakční směsi se potom přidá za použiti peristaltického čerpadla nastaveného na průcok 0,3 ml/min 73 g 17% vodného roztoku peroxidu vodíku, přičemž se pokračuje v zahřívání reakční směsi na teplotu varu pod zpětným chladičem· pod mírným proudem dusíku. Získaná načervenalá suspenze se potom míchá ještě po dobu 10 minut při zahřívání suspenze na teplotu varu,pod zpětnými chladičem, načež se zředí 100 mi chladné vody a zfiltruje. Stlačeny filtrační koláč se promyje horkou vodou a vysuší, přičemž se získá 38,9 g červeného chinakridonu.

Rentgenogram tohoto pigmentu vykazuje charakteristické píky gama-chinakridonu. V případě, že se tento . pigment zabuduje do plastické hmoty nebo nátěrové hmoty, poskytuje žlutavočervené vybarvení s vysokou sytostí barvy a znamenitými pigmentovými vlastnostmi, jak· je to uvedeno v následujících aplikačních příkladech.

Příklad 5

Tento příklad ilustruje zabudování gama-chinakridonu podle vynálezu, připraveného postupem podle příkladu 1B v autobilovém nátěrovém systému.

Φ· φφ φφ φφ φφ φφ < Φ φ Φ 9 9 · Φ Φ Φ » φ φ · Φ · » ·· ΦΦΦ* φ · Φ » Φ ΦΦ ΦΦΦ ΦΦ Φ ΦΦΦ φ Φ Φ Φ ΦΦΦΦ

ΦΦ ΦΦΦΦ 99 φφ φφ ΦΦ

Základní mletá formulace

Do nádoby .o obsahu asi 500 cm^J se zavede 30,9 g akrylové pryskyřice, 16,4 g dispergačního činidla AB, tvořeného 45% akrylovou pryskyřicí v toluenu; a 42,8 g rozpouštědla (Solvesso 100 od společnosti American Chemical). Do nádoby še potom přidá 30,0 g gama-chinakridonu získaného postupem podle příklad 1B a 980 g ocelových diagonálních tyčinek majících' průměr 4 mm. Získaná směs se potom v nádobě třepe na třepačce Skandex po dobu 5 hodin. Základní mletá formulace obsahuje 25,0 % pigmentu při poměru pigment/pojivo rovném 0,5. '

Plná barva (masstone color )

48,9 g výše uvedené základní mleté formulace, 71,7 g čirého 47,8% roztoku nepigmentované pryskyřice obsahujícího katalyzátor na bázi melaminové pryskyřice, nevodnou disperzní pryskyřici' a absorbér ultrafialového záření, a 29,4' g nepigmentovaného 58% roztoku nepigmentované polyester-urethanové pryskyřice se smísí a zředí rozpouštědlovou směsí obsahující 76 dílů xylenu, 21 dílů butanolu a 3 díly methanolu k dosažení postřikové viskozity 20-22 sekund, změřené za použití misky #2 Fisher- Cup..

Disperze pryskyřice/pigment se dvakrát nastříká na panel v 1 1/2 minutovém intervalu jako základní nátěr. Po 2 minutách se na tento základní nátěr dvakrát nastříká bezbarvý nátěr pryskyřice v 1 1/2 minutovém intervalu., Ovrstvený panel se potom suší vzduchem v sušárně s nuceným oběhem vzduchu po dobu 10 minut, načež se vypálí v peci při teplotě 129 °C po dobu 30 minut, přičemž se získá červeně 'zbarvený panel. Tento ovrstvený panel má Znamenitou odolnost proti povětrnostním vlivům, jak je to prokázáno získanými expozičními údaji naměřenými v zařízení Atlas weather-O-meter.

• 4 • 4 4

4 ·

4· *

' 4 «4 • ·

4 4

444«

4 4 4 ·« 44

44

4 4

4 4

4 4 «4

Pro ovrstvený panel byly naměřeny následující barevné , charakteristiky, intervalu C.I.E.

definované hodnotami čísel barevného L*, a* , b*, . C* za použití iluminační složky D65 a 10 stupňového observeru se zrcadlovou složkou:

L* = 41,7;·

46,9; b* = 23,1; C* = 52,3.

Příklad 6

63,0 g polyvinylchloridu, 3,0 g epoxidovaného sojového oleje, 2,0 g tepelného stabilizátoru na bázi baria a kadmia, 32,0 g dioktylftalátu a 1,0 g gama-chinakridonového· pigmentu, připraveného postupem podle příkladu 1B nebo 2 až 4 se smísí ve skleněné kádince za použití míchací tyčinky. Směs se potom vytvaruje do. tvaru měkké polyvinylchloridové fólie mající tloušťku asi 0,4 mm 8⁽ minutovým válcováním ve dvouválcovém laboratorním ^lýnu při teplotě 1.60 ~C, rychlosti otáčení válců 25 otáček za minutu a tření 1:1,2, přičemž se v průběhu válcování fólie po opuštění válců překládá a znovu- zavádí mezi válce. Rezultující měkká polyvinylchloridová fólie je vybarvena v atraktivním červeném odstínu a má znamenitou stálost vybarvení, které je odolné proti působení tepla a světla a proti migraci.

Příklad 7 g ' gama-chinakridonového pigmentu, připraveného postupem podle příkladu 1B, 2,65 g produktu Chimasorb 944LD (světelný/stabilizátor na bázi stericky bráněného aminu), 1,0 g produktu Tinuvin 328 (absorbér ultrafialového záření na bázi benzotriazolu) a 2,0 g produktu Irganox B-215 (antioxidační činidlo) (všechny uvedené produkty jsou komerčně dostupné u společnosti Ciba Specialty Chemicals Corporation) se mísí s 1000 g vysokohustotního polyethylenu po roztavení p.o dobu 30 sekund při rychlosti otáčení míchadla 175 až 200 otáček za minutu. Roztavená

·. · · • · « ·· ···· pi-gmentovaná pryskyřice se potom ještě za tepla, kdy je ještě poddajná, naseká a získané částice se vedou granulačním zařízením. Získané granule se potom tvarují ve vstřikovacím tvářecím stroji při době prodlení 5 minut, době cyklu 30 sekund a při 'homogenně vybarvené třísky, teplotě 204 které mají °C. Získají se syté červené zbarvení a znamenitou stabilitu na světle

Na uvedených vybarvených třískách byly naměřeny následující charakteristické barevné hodnoty. Hodnoty

L*, a* ,b*, C* za použití stupňového observeru se čísel barevného intervalu C.I.E iluminační složky D65 a 10 zrcadlovou složkou zahrnují:

L* = 43,4; a* = 50,7; b* = 25,3; C* = 56,7.

Příklad 8

1000 g polypropylenových granulí (Daplen PT-55 od společnosti Chemie Linz) a ‘10 g gama-chinakridonového pigmentu, získaného podle příkladů 13 nebo' 2 až 4 se smísí ve směšovacím bubnu. Takto získané granule se' zvlákňují při teplotě 260 až 285 ~C na červená vlákna mající dobrou stálost na světle a vlastnosti požadované pro textilní vlákna.

Claims (10)

1. PATENTOVÉ Ν Á-RO Κ Υ

   1. Gama-chinakridonový pigment, vyznačený tím, že má hodnoty barevného intervalu C.I.E. při plné barvě C = 48 až 59; L = 40 až 47; A = 43-53; B = 21-28, naměřené na panelu ovrstveném k dosažení úplného pokrytí nátěrovým' systémem základní'nátěr/bezbarvý nátěr.
2. 2. Gama-chinakridonový pigment podle nároku 1, vyznačený t í m, že alespoň 50 % primárních pigmentových částic má velikost částic stanovenou za použití elektronového mikrografu od 0,1 do 0,5 mikrometru.
3. 3. Gama-chinakridonový pigment podle nároku 1, vyznačený t i m, že má rentgenogram, který- vykazuje tři silné píky odpovídající s tolerancí ±0,2 ^í:20-hodnotám 6,6,

   13,9 a 26,5, dva středně- silné píky odpovídající ~20-hodnotám 13,2 ' a 13,5 a osm relativně slabých píku odpovídajících ^::’20-hodnotám 16,0, 17,0, 20,4, 21,8, 23, 8,

   25,1, 27,7 a 28,6.
4. 4. Gama-chinakridonový pigment podle nároku 1, vyznačený t í m, že má specifický povrch měřený metodou BET rovný asi 17 ± 6 m^z/g.
5. 5. Způsob přípravy gama-chinakridonu podle nároku l,v y značený t i m, že se- chinakridonová surovina předemele a následně se zpracuje v polárním rozpouštědle.

   • 44 • · · 4 · 4 4 9·· 4 · 4 9 4 4. 4 4 4 4 4 4 4 4 • 4 944» 44 44 44 44
6. 6.. Způsob podle nároku 5, vyznačený t í m, že se následné zpracování provádí v přítomnosti chinakridonového ¹ nebo 6,13-dihydrochinakridonového derivátu jakožto činidla usměrňujícího velikost krystalů a krystalickou fázi.
7. 7. Způsob podle nároku 5, vyznačený ti <m, že polárním rozpouštědlem je dimethylacetamid, tetramethylmočovina, methylformamid, tetramethylsulfon a výhodně dimethylsulfoxid (DMSO), dimethylformamid (DMF) nebo N-methylpyrrolidon (NMP).
8. 8. ' Způsob přípravy gama-chinakridonu podle nároku 1, vyznačený tím, že se gama-chinakridon připraví přímým pigmentačním způsobem z 6,13-dihydrochinakridonu. v přítomnosti katalyzátoru a za použití peroxidu vodíku jako oxidačního činidla.

   S. Způsob podle nároku 8, v y z n a č e n ý tím, že v průběhu·oxidačního procesu je přítomen chinakridonový nebo

   6,13-dihydrochinakridonový derivát jako činidlo usměrňující velikost krystalů a krystalickou fázi.
9. 10. Kompozice, vyznačená tím, že obsahujevysokomolekularní organický materiál a účinné pigmentační množství gama-chinakridonového pigmentu podle nároku 1.
10. 11. Způsob vybarvení vysckomolekulárního organického materiálu, vyznačený tím, že se do vysokomolekulárního organického materiálu zabuduje .účinné pigmentační množství pigmentu podle nároku 1.