CZ2000134A3

CZ2000134A3 - Bezvodý odbarvovací prostředek keratinových vláken obsahující směs amfifílních aniontových a/nebo neiontových polymerů s nejméně jedním alifatickým řetězcem a substantivních kationtových nebo amfoterních polymerů

Info

Publication number: CZ2000134A3
Application number: CZ2000134A
Authority: CZ
Inventors: FRéDéRIC LEGRAND; Jean Millequant
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 2000-01-14
Filing date: 2000-01-14
Publication date: 2000-09-13

Abstract

Bezvodý odbarvovací prostředek keratinových vláken obsahující směs amfifílních aniontových a/nebo neiontových polymerů s nejméně jedním alifatickým řetězcem a substantivních kationtových nebo amfoterních polymerů

Description

BvwwAý odbarvovací prostředek keratinových vláken obsahující směs amfifílních aniontových a/nebo neiontových polymerů s nejméně jedním alifatickým řetězcem a substantivních kationtových nebo amfoterních polymerů

Oblast techniky

Vynález se týká bezvodých prostředků pro odbarvování keratinových vláken, zvláště vlasů, které obsahují směs nejméně jednoho amfifilního aniontového polymeru s nejméně jedním alifatickým řetězcem a/nebo nejméně jednoho amfifilního neiontového polymeru s nejméně jedním alifatickým řetězcem s nejméně jedním substantivním kationtovým nebo amfoterním polymerem, použití těchto prostředků k přípravě odbarvovacích prostředků k přímému použití, jednoho postupu odbarvení keratinových vláken pomocí těchto prosředků a jednoho balení obsahujícího takovýto prostředek.

Dosavadní stav techniky

Odbarvování lidských keratinových vláken, zvláště vlasů, se provádí oxidací melaninu, která vede k solubilizaci a částečné nebo celkové eliminaci tohoto pigmentu.

K odbarvování vlasů se obyčejně používají odbarvovací prášky obsahující peroxydované sloučeniny jako například peroxosíran, peroxoboran nebo peroxouhličitan amonný nebo peroxydované soli alkalických kovů, které se ve chvíli použití promíchají s vodným prostředkem, který obsahuje peroxid vodíku. Jelikož jsou peroxydované soli a peroxid vodíku relativně stálé v kyselém prostředí, k jejich aktivaci a tedy k získání adekvátního množství kyslíku je nutné zásadité prostředí. Běžně se tedy k odbarvovacím práškům přidávají zásadité sloučeniny jako například zásadité aminy nebo křemičitany.

Tento chemický postup využívající oxidační a zásaditá činidla je často velmi agresivní a pozměňuje chemickou strukturu keratinu.

To se projevuje špatnými kosmetickými vlastnostmi vlasů jako jsou například drsnost a matnost, obtížné rozčesávání, nepříjemné působení na dotyk ale hlavně degradací keratinových vláken strana 1 • ·

H

9111 1111

Tato degradace vláken je obzvláště nežádoucí, neboť nezvratným způsobem poškozuje vlasy a mění jejich ťyzikálně-chemické vlastnosti. Vlasy se tak stanou pórovitější a následkem toho se hůře vysouší, vykazují vyšší citlivost vůči jiným chemickým postupům jako je například barvení vlasů nebo trvalá. Mechanické a povrchové vlastnosti vlasů se nepříznivě mění, což se projeví například snížením odolnosti v tahu nebo zvýšením koeficientu tření.

Až dosud se, ve snaze předejít těmto nepříjemnostem, používaly substantivní kationtové nebo amfoterní polymery. Tyto polymery v kontaktu s vlasy zlepšují jejich kosmetické vlastnosti, dodávají jim lesk, jemnost a vlasy se lépe rozčesávají, nemohou však významně omezit degradaci keratinových vláken.

Podstata vynálezu

Žadatel uskutečnil překvapující objev, že je možné významně omezit degradaci keratinových vláken kombinací jednoho nebo více substantivních kationtových nebo amfotemích polymerů použitých obvykle s jedním nebo více amfifilními polymery obsahujícími nejméně jeden alifatický řetězec, které se též nazývají aniontové a/nebo neiontové asociativní polymery.

Vynález se tedy týká bezvodého prostředku k odbarvování keratinových vláken, zvláště lidských, obsahujícího ve vhodném prostředí pro odbarvování nejméně jedno zásadité činidlo, nejméně jednu peroxydovanou sůl a mimo to směs

- nejméně jednoho amfifilního aniontového a/nebo neiontového polymeru, který obsahuje nejméně jeden alifatický řetězec a

- nejméně jednoho substantivního kationtového nebo amfotemího polymeru.

Vynález se také týká použití takového bezvodého prostředku k přípravě odbarvovacího prostředku k přímému použití.

strana 2 •··9 9999

Vynález se mimo to týká jednoho postupu odbarvení keratinových vláken za použití výše uvedenývh bezvodých odbarvovacích prostředků, a jednoho balení, které obsahuje takový prosředek.

Další předměty, jichž se vynález týká, jsou obsaženy v textu popisu vynálezu a v příkladech, které následují.

Amfifilní aniontové polymery obsahující nejméně jeden alifatický řetězec a použité podle vynálezu ve směsi se substantivními kationtovými nebo amfotemími polymery jsou zesítěné nebo nezesítěné kopolymery obsahující

- hydrofilní motivy odvozené od jednoho nebo více nenasycených monomerů s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucích jednu volnou karboxylovou skupinu a

- hydrofobní motivy odvozené od jednoho nebo více nenasycených monomerů s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucích jeden postranní hydrofobní řetězec a popřípadě

- síťové motivy odvozené od jednoho nebo více nenasycených monomerů.

Monomer nebo monomery s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucí jednu volnou karboxylovou skupinu mohou být kyselina ethakrylová, kyselina methakrylová, kyselina akrylová, přednostně však kyselina methakrylová, kyselina akrylová ajejich směsi.

Monomer nebo monomery s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucí jeden postranní hydrofobní řetězec mohou být (i) alifatické alkyl estery nenasycených karboxylových kyselin a nebo (ii) allyl alifatický alkyl ethery.

(i) Alifatické alkyl estery nenasycených karboxylových kyselin mohou být například alkylethakryláty, alkylmethakryláty a/nebo alkylakryláty, kde alkyl obsahuje 10 až 30 atomů uhlíku, přednostně však 12 až 22.

strana 3 • · · ·

I · · « ·· 94

Zahrnují například laurylakrylát, stearylakrylát, isodecylakrylát, dodecylakrylát, jakož i odpovídající methakryláty, a to laurylmethakrylát, stearylmethakrylát, isodecylmethakrylát a dodecylmethakrylát.

(ii) Allyl alifatický alkyl ethery vytvářející hydrofobní motivy amfifílních aniontových polymerů odpovídají obecnému vzorci I

CH₂=CR'CII₂-O-B_n-R (I) ve kterém R' představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu B představuje ethylenoxyovou skupinu n je celé číslo v rozmezí od 0 do 100,

R představuje uhlovodíkovou skupinu, kterou může být alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl nebo cykloalkyl mající 8 až 30 atomů uhlíku, přednostně 10 až 24 atomů uhlíku, nejlépe 12 až 18 atomů uhlíku.

Podle vynálezu je preferován takový motif obecného vzorce (I), kde R' označuje atom vodíku, n je rovno 10 a R představuje stearylový radikál (C₁₈).

Tzv. síťující monomer je sloučenina mající nejméně dvě dvojné, polarizovatelné a vzájemně nekonjugované vazby. Jako příklad můžeme uvést diallylftalát, allyl(meth)akrylát, divinylbenzen, (póly) ethylenglykol dimethakrylát, methylen-bis-akrylamid, polyallylsacharosa nebo polyallylpentaerythritol.

Amfifilní aniontové polymery odpovídající výše uvedeným typům jsou popsány například v patentech US-3 915 921 a US-4 509 949 (kopolymery kyseliny (m)ethakrylové a alkylmethakrylátů, kde alkyl obsahuje 10 až 30 atomů uhlíku) nebo v patentu EP-0 216 479 B2 (kopolymeiy kyseliny (m)ethakrylové a allyl alifatický alkyl etherů).

Jako příklady preferovaných polymerů můžeme uvést:

- zesítěné polymery akrylové kyseliny a alkylakrylátu, kde alkyl obsahuje 10 až 30 atomů uhlíku, jako například polymery zavedené na trh strana 4 ·44 4

4

4444 4444

4« • 4 4 4

4 4 ·

4 4 4

44 společností GOODRICH pod názvy PEMULEN TRI, PEMULEN TR2 a CARBOPOL 1382,

- zesítěné polymery akrylové kyseliny a alkylmethakrylátů, kde alkyl obsahuje 10 až 30 atomů uhlíku, jako například CARBOPOL ETD 2020 zavedený na trh společností GOODRICH,

- oxyethylovaný tripolymer kyselina methakrylová/ethylakrylát/ steary lmethakry lát (55/35/10),

- oxyethylovaný tripolymer kyselina (meth)akrylová/ ethylakrylát/ behenylmethakrylát (25 OE) a

- zesítěný tripolymer kyselina methakrylová/ethylakrylát/ steareth-10 allylether.

Mezi použitelné amfifilní neiontové polymery obsahující nejméně jeden alifatický řetězec patří například

- celulózy nebo hydroxyalkylcelulózy modifikované skupinami, které obsahují nejméně jeden alifatický řetězec typu alkylové, arylalkylové, nebo alkylarylové skupiny, kde alkyl obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku. Jako příklad lze uvést produkty NATROSOL PLUS GRADE 330 CS od společnosti AQUALON, BERMOCOLL EHM 100 od společnosti BEROL NOBEL nebo POLYSURF 67 od společnosti HERCULES. Dále sem patří celulózy nebo hydroxyalkylcelulózy modifikované polyalkoxylovanými alkylfenolovými skupinami jako je produkt AMERCELL POLYMER HM-1500 od společnosti AMERCHOL,

- hydroxypropylguary modifikované skupinami, které obsahují nejméně jeden alifatický řetězec s 8 až 22 atomy uhlíku jako produkty ESAFLOR HM 22 (alkylový řetězec s 22 atomy uhlíku) od společnosti LAMBERTI, MIRACARE XC95-3 (alkylový řetězec s 14 atomy uhlíku) a RE205-1 (alkylový řetězec s 20 atomy uhlíku) od společnosti RHONE POULENC,

- polyuretany obsahující nejméně jeden alifatický řetězec typu alkylové nebo alkenylové skupiny s 8 až 30 atomy uhlíku jako produkt SER-AD FX 1100 od společnosti SERVODELBEN nebo

- kopolymer SMDI (Saturated Methylene Diphenyl Diisocyanate) polyethylenglykol(y) s decylem jako koncovou skupinou,

- kopolymer SMDI (Saturated Methylene Diphenyl Diisocyanate) polyethylenglykol(y) s alkylem (methyl/Ci₈) jako koncovou skupinou strana 5

4 · * • 4 4 · * • 4 4 • 4 4 4 • · · • 4 4 4 · 4 4·

44 • «4 ♦

9 4 4 • 4 4 4

4· přichycený na maltodextrinovou matrici a

- diuretan HMDI (Hexa Methylen Di Isocynate) oxyethylenovaných (66 OE) a oxypropylenovaných (14 OP) alkoholů s 10 až 18 atomy uhlíku, uvedený na trh společností AKZO pod názvem ELFACOS T 212

- kopolymery vinylpyrolidonu a hydrofobních monomerů s alifatickým řetězcem jako produkty ANTARON V216 nebo GANEX V216 (poly(vinylpyrolidon/hexadecen)), ANTARON V220 nebo GANEX V220 (poly(vinylpyrolidon/ikosen)) od společnosti I.S.P.;

- kopolymery alkylmethakrylátů, kde alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, a amfifilních monomerů s nejméně jedním alifatickým řetězcem;

- kopolymery hydrofilních methakrylátů a hydrofobních monomerů s nejméně jedním alifatickým řetězcem, například poly(polyethylenglykol methakrylát/laurylmethakrylát).

Jsou zvláště preferovány polyuretany s nejméně jedním alkylovým alifatickým řetězcem s 10 až 20 atomy uhlíku a hydroxyethylcelulózy modifikované skupinami s nejméně jednou alkylovou skupinou s 8 až 22 atomy uhlíku.

Bezvodé přípravky obsahují amfifilní aniontový(é) a/nebo neiontový(é) polymer(y) s nejméně jedním alifatickým řetězcem v množství 0,03-30 % hmotnostních, přednostně však v množství 0,3-15 % hmotnostních.

V odbarvovacích prostředcích, kterých se týká tento vynález je (jsou) ve směsi amfifilní aniontový(é) a/nebo neiontový(é) polymer(y) obsahující nejméně jeden výše popsaný alifatický řetězec s nejméně jedním substantivním kationtovým nebo amfotemím polymerem.

V oblati kosmetiky je substantivní polymer chápán jako polymer schopný díky silné afinitě k nosiči, jako jsou vlasy, ukládat se na jeho povrchu. Substantivní vlastnosti jsou obvykle hodnoceny pomocí testu posaného Richardem J. Crawfordem, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31(5), strana 273-278.

strana 6

9 9 4 • 4 · • · · ♦ ♦ · • * · · 4· 99

Ve smyslu tohoto vynálezu označuje výraz kationtový polymer každý polymer obsahující kladně nabité skupiny a/nebo kladně ionizovatelné skupiny.

Kationtové polymery použitelné ve shodě s tímto vynálezem mohou být ty, o nichž je již známo, že zlepšují kosmetické vlastnosti vlasů, zvláště pak ty, které jsou popsány v žádostech o patent EP-A-337354 a EP-A-557203 a ve francouzských patentech FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 a 2 519 863.

Jsou preferovány takové kationtové polymery, které obsahují primární, sekundární, terciární a/nebo kvarterní aminoskupiny, které mohou být součástí hlavního polymemího řetězce nebo mohou být na postranním substituentu vázaným bezprostředně na hlavní polymemí řetězec.

Používané kationtové polymery mají obecně střední relativní molekulovou hmotnost 500 až 5.10⁶, přednostně 10³ až 3. 10⁶.

Jako kationtové polymery můžeme uvést zvláště polymery polyaminového, polyaminoamidového a kvartemího polyamoniového typu.

Toto jsou známé produkty. Jsou popsány hlavně ve francouzských patentech č. 2 505 348 nebo 2 542 997. Mezi jmenované polymery lze uvést:

strana 7

9 9 · 9

9999 9999 99 ··

99

9 9 ♦

9 · »

9 9 9

9 9 ·

99 (1) homopolymery nebo kopolymery odvozené od akryl nebo methakrylesterů nebo amidů a nesoucí nejméně jeden z motivů následujících obecných vzorců II, III, IV, V:

R,

CH,

CH,·

C=O

I o

C=O

R, •CH₂—C («) (ΠΙ)

R~N⁺—Ré xR<

R,

CH,-Cc=o

0=

NH (IV)

NH

I

A (V)

Rt—N*-Re xR, R₂

R<

kde R₃, stejná nebo odlišná, označují atom vodíku nebo radikál CH₃.;

A, stejná nebo odlišná, představují lineární nebo větvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, přednostně však 2 nebo 3 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;

R4,R₅,R6, stejná nebo odlišná, představují alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo benzylový radikál a přednostně alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku.

strana 8

99*9 • 9

4 • 9 9 · *

9999 9999 ► 9 9 «

99

Rj a R₂, stejná nebo odlišná, představují vodík nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, přednostně však methyl nebo ethyl.

X označuje aniont odvozený od anorganické nebo organické kyseliny jako je methosulfát nebo halogenid jako je chlorid nebo bromid.

Polymery rodiny (1) mohou navíc obsahovat jeden nebo více motivů odvozených od komonomerů, které je možné vybrat ze skupiny akrylamidů, methakrylamidů, diacetonakrylamidů, akrylamidů a methakrylamidů substituovaných na atomu dusíku nižšími alkyly, obsahujících 1 až 4 atomy uhlíku, akrylových nebo methakrylových kyselin nebo jejich esterů, vinyllaktamů jako je vinylpyrolidon nebo vinylkaprolaktam, vinylových esterů.

Jako polymery rodiny (1) můžeme tedy uvést:

- kopolymery akrylamidů a dimethylaminoethylmethakrylátu kvaternizovaného s dimethylsulfátem nebo s dimethylhalogenidem,

- kopolymery akrylamidů a methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridu popsané například v žádosti o patent EP-A-080976,

- kopolymery akrylamidů a methakryloyloxyethyltrimethylamoniummethosulfátu

- kopolymery vinylpyrolidonu a kvaternizovaného nebo nekvaternizovaného dialkylaminoalkylakrylátu nebo methakrylátu. Tyto polymery jsou detailně popsány ve francouzských patentech 2.077.143 a 2.393.573,

-tripolymery dimethylaminoethylmethakrylátu, vinylkaprolaktamu a vinylpyrolidonu,

- kopolymery vinylpyrolidonu a methakrylamidopropyldimethylaminu,

- a kopolymery vinylpyrolidonu a kvaternizovaného dimethylaminopropylmethakrylamidu.

(2) Deriváty etherů celulózy obsahující kvarterní amoniové skupiny popsané ve francouzském patentu 1 492 597. Tyto polymery jsou zároveň definovány ve slovníku CTFA jako kvarterní amonia hydroxyethylcelulóz, která reagovala s epoxidem substituovaným trimethylamoniovou skupinou.

strana 9 • fe fefe • · * · • fe fe ♦ fe · • fefefe fefefe· fe· fefe·· • fe fefe • fefe · fe fefe » • · fefe fe • fefe · fefe fefe (3) Kationtové deriváty celulózy jako například kopolymery celulózy nebo deriváty celulózy s připojeným, ve vodě rozpustným monomerním kvarterním amoniem a deriváty posané jmenovitě v patentu US 4 131 576 jako například hydroxyalkylcelulózy a z nich zvláště hydroxymethyl-, hydroxyethylnebo hydroxypropylcelulózy s připojenou methakryloylethyltrimethylamoniovou, methakrylamidopropyltrimethylamoniovou, dimethyldiallylamoniovou solí.

(4) Kationtové polysacharidy popsané významněji v patentech US 3 589 578 a 4 031 307 jako například guarové gumy obsahující kationtové trialkylamoniové skupiny. Používají se například gaurové gumy modifikované

2,3-epoxypropyltrimethylamoniovou solí (například chloridem).

(5) Polymery sestavené z piperazinylových motivů a bivalentních alkylenových nebo hydroxyalkylenových radikálů s přímými nebo větvenými řetězci, přerušenými eventuelně atomy kyslíku, síry, dusíku nebo aromatickými cykly nebo heterocykly jakož i produkty oxidace a/nebo kvaternizace těchto polymerů. Takové polymery jsou jmenovitě popsané ve francouzských patentech 2.162.025 a 2.280.361.

(6) Polyaminoamidy rozpustné ve vodě a připravené zvláště polykondenzací kyseliny s polyaminem; tyto polyaminoamidy mohou být zesítěné epihalohydrinem, diepoxidem, dianhydridem, nenasyceným dianhydridem, dvojitě nenasyceným derivátem, bishalohydrinem, bisazetidiniem, bishaloacyldiaminem, alkylbishalogenidem nebo ještě oligomerem vznikajícím reakcí difunkční sloučeniny s bishalohydrinem, bisazetidiniem, bishaloacyldiaminem, alkylbishalogenidem, epihalogenhydrinem, diepoxidem nebo s dvojitě nenasyceným derivátem. Retikulační činidlo je použito v množství od 0,025 do 0,35 mol na aminoskupinu v polyaminoamidu. Tyto polyaminoamidy mohou být alkylovány nebo, pokud nesou jednu nebo více terciárních aminoskupin, kvaternizovány. Takové polymery jsou jmenovitě popsány ve francouzských patentech 2.252.840 a

2.368.508.

strana 10 • 9 ··«· 4494

9 9 4 ·4 • · · 4

4 9 ·

9 4 4

9 9 4 ·· ·· (7) Deriváty polyaminoamidů vznikajících polykondenzací polyalkylenpolyaminů s polykarboxylovými kyselinami s následnou alkylací s difunkčními činidly. Jako příklad můžeme uvést polymery kyselinu adipovoudialkylaminohydroxyalkyldialkylentriamin v nichž alkylový radikál obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku a označuje přednostně methyl, ethyl a propyl. Takové polymery jsou popsány jmenovitě ve francouzských patentech 1.583.363.

Mezi tyto deriváty patří jmenovitě polymery kyselina adipová/ dimethy laminohy dr oxypropy 1/diethy lentriamin, které prodává společnost Sandoz pod názvem „Cartaretine F, F4, nebo F8“.

(8) Polymery získané reakcí polyalkylenpolyaminů obsahující dvě primární aminoskupiny a nejméně jednu sekundární aminoskupinu s dikarboxylovou kyselinou, kterou může být kyselina diglykolová, alifatické saturované dikarboxylové kyseliny se 3 až 8 atomy uhlíku. Molární poměr polyalkylenpolyaminů k dikarboxylové kyselině je 0,8 : 1 až 1,4 :1. Takto vzniklý polyaminoamid dále reaguje s epichlorhydrinem v molámím poměru epichlorhydrinu k sekundární aminoskupině v polyaminoamidů mezi 0,5 : 1 a 1,8 : 1. Takové polymery jsou jmenovitě popsány v amerických patentech 3.227.615 a 2.961.347.

(9) Cyklopolymery alkyldiallylaminu nebo dialkyldiallylamonia jako například homopolymery nebo kopolymery obsahující jako hlavní řetězec motivy odpovídající obecným vzorcům VI nebo VII (CH^

CR, C(R,)-CH₂- -(CH₂)_t(CH^

CR, C(R₉)-CH₂: ch, (ví) _H,c ch, ^<vn) 'Xn*/ y \n/ /\ I

R₇ Rg R₇ ve kterých je k a t rovno 0 nebo 1, součet k+t je přitom roven 1; R₉označuje atom vodíku nebo methylový radikál; R₇ a R₈ nezávisle na sobě strana 11

99 4 4

44 » 9 · * *

99

4 4 9

4 4 4

4 4 ·

4 označují alkylovou skupinu s 1 až 22 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu, ve které alkyl obsahuje nejlépe 1 až 5 atomů uhlíku, nižší amidoalkylovou skupinu (C1-C4), nebo R₇ a R₈ mohou společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, označovat heterocyklickou skupinu jako je piperidinyl nebo morfolinyl; Y' je aniont jako bromid, chlorid, acetát, boritan, citrát, tartrát, disíran, disiřičitan, síran, fosforečnan. Tyto polymery jsou jmenovitě popsány ve francouzském patentu 2.080.759 a v jeho dodatečném osvědčení 2.190.406.

(10) Polymer kvartemího diamonia obsahující opakující se motivy, které odpovídají obecnému vzorci VIII

R10 R₁₂

R-11 ^R13 kde R₁₀,Rh,Ri2 a R]₃, identická nebo odlišná, představují alifatické, acyklické nebo arylalifatické radikály s 1 až 20 atomy uhlíku nebo nižší hydroxyalkylalifatické radikály nebo také Ri₀,Rn,Ri2 a R_!3, dohromady nebo zvlášť, označují spolu s atomy dusíku, na které jsou navázány, heterocykly s případně druhým heteroatomem jiným než dusík nebo R₁₀,Rn,Ri2 a R_J3představují lineární nebo větvený alkylový radikál s 1 až 6 atomy uhlíku substituovaný nitrilovou, esterovou, acylovou, amidovou skupinou nebo -COO-R14-D nebo -CO-NH-R14-D, kde R_J4 představuje alkylen a D kvartemí amoniovou skupinu;

Ai a Bi představují polymethylenové skupiny s 2 až 20 atomy uhlíku, které mohou být lineární nebo větvené, nasycené nebo nenasycené, a které mohou obsahovat navázané na hlavní řetězec nebo do tohoto řetězce vložené jeden nebo více aromatických cyklů nebo jeden nebo více atomů kyslíku, síry nebo sulfoxydových, sulfonových, disulfidových, aminových, alkylaminových, hydroxylových, kvartemích amoniových, močovinových, amidových nebo esterových skupin a

X' označuje aniont odvozený od anorganické nebo organické kyseliny;

Ai, Rjo a R12 mohou se dvěma atomy dusíku, na které jsou vázány, vytvářet piperazinový cyklus; mimo to pokud Ai označuje alkylenový nebo hydroxyalkylenový, lineární nebo větvený, nasycený nebo nenasycený radikál, strana 12

0· ··«·

0 0*00 0000 • · 0 • 00 • 0 9 0 • 9 99 ·· * • ·9 0

0 · ·0 9 ·9

Bi může rovněž označovat skupinu -(CH₂)„-CO-D-OC-(CH₂)_nkde D označuje:

a) glykolový zbytek obecného vzorce:

-O-Z-O, kde Z označuje lineární nebo větvený uhlovodíkový radikál nebo skupinu odpovídající jednomu z následujících vzorců:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)kde x a y mohou být celá čísla od 1 do 4 představující definovaný a jednotný stupeň polymerizace nebo jakékoliv číslo od 1 do 4 představující střední stupeň polymerizace.;

b) bissekundární diaminový zbytek jako například piperazinový derivát;

c) bisprimární diaminový zbytek obecného vzorce: -NH-Y-NH-, kde Y označuje uhlovodíkový lineární nebo větvený radikál nebo také dvoj vazný radikál

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) urey lenovou skupinu obecné ho vzorce: -NH-CO-NH-;

X-je přednostně chloridový nebo bromidový aniont.

Tyto polymery mají střední relativní molekulovou hmotnost obecně mezi 1000 a 100 000.

Takové polymery jsou jmenovitě popsány ve francouzskývh patentech 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 a 2.413.907 a v patentech US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 a 4.027.020.

Je zvláště možno použít polymery, které se skládají z opakujících se motivů odpovídajících obecnému vzorci IX

Rl5 R17

-N⁺- (CH2)n -N⁺- (CH2)p- (IX) | X' I X’

R-16 ^18 strana 13

Μ ΦΦ • Φ Φ *

Φ * • » • Φ

94 4 4 9·· ·· ΦΦΦΦ 44 ·· φ · · ΦΦΦΦ φ 9 Φ ΦΦΦΦ

Φ Φ ΦΦΦ ·Φ ·

ΦΦΦΦ ΦΦΦΦ φ· ΦΦ ΦΦ ΦΦ kde Ri₅,Ri6,Ri7 a R₁₈, identická nebo různá, označují alkylový nebo hydroxyalkylový radikál s 1 až 4 atomy uhlíku, nap jsou celá čísla nabívající hodnot mezi 2 a 20 a X' je aniont odvozený od anorganické nebo organické kyseliny.

(11) Polymery kvarterních polyamonií, které jsou složeny z motivů obecného vzorce X ^19 R₂₁ —N⁺- (CH₂)r-NH-CO- (CH₂)_q-CO-NH- (CH₂)_S-N⁺-A' χ· | x‘|

R₂0 ^22 (X) kde R]9, R₂o, R21 a R₂₂, identická nebo různá, představují atom vodíku nebo methylový, ethylový, propylový, β-hydroxyethylový, β-hydroxypropylový radikál nebo -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_POH, kde p je rovno 0 nebo celému číslu mezi 1 až 6, pod podmínkou, že Ri₉, R₂o, R21 a R₂₂ nepředstavují zároveň atom vodíku, ras, identická nebo různá, jsou celá čísla v rozmezí 1 až 6, q je 0 nebo celému číslu v rozmezí 1 až 34,

X označuje atom halogenu,

A označuje radikál dihalogenidu nebo označuje přednostně -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-.

Takové sloučeniny jsou jmenovitě popsány v žádosti o patent EP-A-122 324.

(12) Kvarterní vinylpyrolidonové a vinylimidazolové polymery.

(13) Polyaminy jako produkty obsažené ve slovníku CTFA pod názvem POLYETHYLENGLYCOL (15) TALLOW POLYAMIN.

strana 14 ·* ··«« ·· «· « · • · · • · «··· ···· • · 9

9 4

9 · • · · « • · ·· ·· ·· • · 9 · • · t ·

9 9 9 9

4 4 9

99 (14) Zesítěné polymery methakryloyIoxyalkyl(Ci-C₄)tríalkyl(CiC₄)amoniových solí jako například polymery získané homopolymerizací dimethylaminoethylmethakrylátu kvatemizovaného methylchloridem nebo kopolymerizací akrylamidu s dimethylaminoethylmethakrylátem kvaternizovaným methylchloridem. Po homopolymerizací nebo kopolymerizací následuje zesítění sloučeninou s olefínovou nenasyceností, zvláště methylenbisakrylamidem. Je možno zvláště použít zesítěný polymer methakryloyloxyethyltrimethylamonium akrylamid/chlorid (20/80 v hmotnosti) v disperzní formě obsahující hmotnostních 50 % výše uvedeného kopolymeru v minerálním oleji. Tato disperze od společnosti ALLIED COLLOIDS je komerčně dostupná pod názvem SALCARE® SC 92. Je rovněž možné použít zesítěný homopolymer methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchlorid obsahující přibližně hmotnostních 50 % homopolymeru v minerálním oleji nebo v kapalném esteru. Tyto disperze od společnosti ALLIED COLLOIDS jsou komerčně dostupné pod názvy SALCARE® SC 95 a SALCARE® SC 96. Je rovněž možné použít methosulfát kopolymeru methakryloyloxyethyltrimethylamonium/methakryloyloxyethyldimethylacetyla monium, který byl uveden na trh společností ROHM GmbH (název CTFA: Polyquaternium-35) pod názvem PLEX7525L.

Další kationtové polymery použitelné v rámci vynálezu jsou póly alky leniminy, zvláště polyethyleniminy, polymery obsahující vinylpiridinové nebo vinylpiridiniové motivy, kondenzáty polyaminů a epichlorhydrinu, kvartemích polyureylenů a derivátů chitinu.

Amfoterní polymery použitelné podle vynálezu mohou být vybrány z polymerů obsahujících vpolymemím řetězci statisticky rozmístěné motivy K a M, kde K označuje motiv odvozený od monomeru obsahujícího nejméně jeden zásaditý atom dusíku a M označuje motiv odvozený od monomeru kyseliny s jednou nebo více karboxylovými nebo sulfonovými skupinami, nebo Ka M mohou také označovat skupiny odvozené od amfiontových forem karboxybetainových nebo sulfobetainových monomerů.

K a M mohou rovněž označovat polymemí kationtový řetězec obsahující primární, sekundární, terciární nebo kvarterní aminoskupiny, ve strana 15 • 4 ··· ·· 4* • 9 9 4 • 4 • 4 .4

9 ·

4 4

9 4 • · 4 · «4 44

99

6 4 9

4 9 · • 4 4 4 4 • 4 4 4 • 4 94 kterém nejméně jedna aminoskupina nese karboxylovou nebo sulfonovou skupinu napojenou prostřednictvím uhlovodíkového radikálu, nebo K a M tvoří část polymerního řetězce s α,β-dikarboxylovým ethylenovým motivem, kde jedna z karboxylových skupin zreagovala spolyaminem obsahujícím jednu nebo více primárních nebo sekundárních karboxylových skupin.

Zvláště preferované filmotvorné amfoterní polymery odpovídající výše uvedené definici mohou být vybrány z následuhjících polymerů:

(1) Polymery vyšlé z kopolymerace monomeru odvozeného od vinylové sloučeniny nesoucí karboxylovou skupinu jako například kyselina akrylová, methakrylová, maleinová, α-chlorakrylová a zásaditého monomeru odvozeného od substituované vinylové sloučeniny obsahující nejméně jeden zásaditý atom jako například dialkylaminoalkylmethakryláty, dialkylaminoalkylakryláty, dialkylaminoalkylmethakrylamid a dialkylaminoalkylakrylamid. Takové sloučeniny jsou jmenovitě popsány v americkém patentu č. 3 836 537. Je též možno uvést kopolymer akrylát sodný/akrylamidopropyltrimethylamoniumchlorid.

Vinylová sloučenina může být zároveň dialkyldiallylamoniovou solí jako například diethyldiallylamoniumchlorid.

(2) Polymery obsahující motivy odvozené:

a) od nejméně jednoho monomeru patřící do skupiny akrylamidů nebo methakrylamidů substituovaných alkylovým radikálem na atomu dusíku.

b) od nejméně jednoho kyselého komonomeru obsahujího jednu nebo více reaktivních karboxylových skupin a

c) od nejméně jednoho zásaditého komonomeru jako například estery s primárními, sekundárními, terciárními a kvartemími aminosubstituenty akrylové a methakrylové kyseliny a produkt kvertemizace dimethylaminoethylmethakrylátu s dimethylsulfátem nebo diethylsulfátem.

Podle vynálezu zvláště preferované N-substituované akrylamidy nebo methakrylamidy jsou ty, jejichž alkylové radikály obsahují 2 až 12 atomů uhlíku, zvláště N-ethylakrylamid, N-terc.butylakrylamid, Nterc.oktylacrylamid, N-oktylacrylamid, N-decylakrylamid, N-dodecylakrylamid jakož i odpovídající methakrylamidy.

Jako kyselé komonomery jsou zvláště vhodné kyselina akrylová, strana 16 *4 ··«· «· • · ·<» ·* • · · · • · 4 · • · ···· ···« • · · • · · • · · « • · · · >· ·· • · · ♦ · · « · · • · · methakrylová, krotonová, itakonová, maleinová, fumarová jakož i monoestery kyseliny fumarové a maleinové a jejich anhydridů s alkylem o délce 1 až 4 atomů uhlíku

Preferované zásadité komonomery jsou aminoethylmethakrylát, butylaminoethylmethakrylát, Ν,Ν'-dimethylaminoethylmethakrylát, Nterc.butylaminoethylmethakrylát.

Zvláště jsou používané kopolymery jejichž název v CTFA (4.edice) je Octy lacry lamid/acrylates/butylaminoeťhylmethaciylatě copolymer.

(3) Částečně nebo úplně alkylované a zesítěné polyaminoamidy odvozené od polyaminoamidů obecného vzorce XI

-f-CO-r₂₃-CO-Z-]— (XI) ve kterém R₂₃ představuje dvojvazný radikál odvozený od nasycené dikarboxylové kyseliny, od alifatické mono nebo dikarboxylové kyseliny obsahující v řetězci dvojnou vazbu, od estem nižšího alkanolu s 1 až 6 atomy uhlíku s těmito kyselinami nebo od radikálu odvozeného adicí jakékoliv výše jmenované kyseliny a bisprimárního nebo bissekundárního aminu, a Z označuje bisprimární, mono nebo bissekundární polyalkylenpolyamin a zvláště označuje:

a) v poměru 60 až 100 % molárních radikál obecného vzorce XII

NH—f-(CH₂)_X-NH—j— (XII) ^JP kde x=2 a p=2 nebo 3, nebo také x=3 a p=2, tento radikál je odvozený od diethylentriaminu, triethylentetraaminu nebo dipropylentriaminu;

b) v poměru 0 až 40 % molárních výše uvedený radikál (XII), kde x=2 a p=T, a který je odvozený od ethylendiaminu nebo radikál odvozený od piperazinu:

strana 17 • » • fe • fe • fe ♦ · · ········ ·· * ·

c) v poměru 0 až 20 % molárních radikál

-NH-(CH₂)₆-NHodvozený od hexamethylendiaminu. Tyto polyaminoaminy jsou zesítěné přidáním difunkčního síťovacího činidla patřícího do skupiny epihalohydrinů, diepoxidů, dianhydridů, derivátů se dvěma dvojnými vazbami, v množství průměrně 0,025 až 0,35 mol síťujícího činidla na aminoskupinu polyaminoamidu a alkylované působením kyseliny akrylové, chloroctové nebo alkansultonu nebo jejich solí.

Nasycené karboxylové kyseliny jsou přednostně karboxylové kyseliny s 6 až 10 atomy uhlíku jako například kyselina adipová, 2,2,4trimethyladipová, 2,4,4-trimethyladipová, tereftalová, kyseliny s ethylenovou dvojnou vazbou jako například kyselina akrylová, mathakrylová, itakonová.

Alkansultony používané při alkylaci jsou přednostně propansulton nebo butansulton, soli alkylačních činidel jsou přednostně sodné nebo draselné soli.

Polymery obsahující amfiontové motivy obecného vzorce XIII

R₂5_ ε27 •N (CH₂)_zo ll co“ ^Jy (XIII) ve kterém R₂₄ označuje nenasycenou polymerizovatelnou skupinu jako například akrylátovou, methakiylátovou, alkrylamidovou nebo methakrylamidovou skupinu, y a z představují celá čísla od 1 do 3, R₂₅ a R₂₆představují atom vodíku, methyl, ethyl nebo propyl, R₂₇ a R₂₈ představují atom vodíku nebo alkylový radikál tak, aby součet atomů uhlíku v R₂₇ nepřesáhl 10.

Polymery obsahující takové jednotky mohou rovněž obsahovat motivy odvozené od neamfiontových monomerů jako například dimethyl nebo diethylaminoethylakrylát nebo methakrylát, alkylakryláty nebo methakiyláty, akrylamidy nebo methakrylamidy nebo vinylacetát.

Jako příklad můžeme uvést kopolymer methylmethakrylát/methyl dimethylkarboxy-methyl-amonioethyl-methakrylát.

strana 18 • · • · (5) Polymery odvozené od chitosanu obsahující monomem! motivy odpovídající následujícím obecným vzorcům XIV, XV, XVI

H nhcoch₃ (XIV)

H ^NH2 ch₂oh

ΐ =0 (XV) r₂₉-cooh motiv (XIV) je přítomen v poměru O až 30 %, motiv (XV) v poměru 5 až 50 % a motiv (XVI) v poměru 30 až 90 %, v tomto F motivu R₂₉ představuje radikál obecného vzorce XVII

R₃i R32

R,„-C-(OJtj—c (ΧΥΠ) ve kterém jestliže q=0, R₃₀, R31, R32, identická nebo různá, představuje každé atom vodíku, methylový, hydroxylový acetoxyový nebo aminový zbytek, monoalkylaminový zbytek nebo dialkylaminový zbytek, případně přerušená jedním nebo více atomy dusíku a/nebo případně substituovaná jednou nebo více aminovými, hydroxylovými, karboxylovými, thioalkoholovými, sulfonovými skupinami, thioalkylovým zbytkem, ve kterém alkyl nese aminoskupinu, v takovém případě je nejméně jeden z radikálů R₃₀, R31, R₃₂atomem vodíku;

nebo jestliže q=l, R₃₀, R_3b R₃₂ představují každé atom vodíku, jakož i soli tvořené těmito sloučeninami se zásadami nebo s kyselinami.

strana 19 • · • · · · • · · · · · • · · · * · · · · • · · · ········ · · (6) Polymery odvozené N-karboxyalkylací chitosanu jako Nkarboxymethylchitosan nebo N-karboxybutylchitosan.

(7) Polymery popsané například ve francouzském patentu 1 400 366 a odpovídající obecnému vzorci XVIII

ve kterém R₃₃ představuje atom vodíku, radikál CH₃O, CH₃CH₂O, fenyl, R₃₄ označuje vodík nebo nižší alkylový radikál jako například methyl, ethyl, R₃₅ označuje vodík nebo nižší alkylový radikál jako například methyl, ethyl, R₃₆ označuje nižší alkylový radikál jako například methyl, ethyl nebo radikál odpovídající vzorci:

-R₃₇-N(R₃₅)₂, kde R₃₇ představuje skupinu -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂CH2-,-CH₂-CH(CH₃)- a R₃₅ má výše vysvětlený význam, jakož i vyšším homologům těchto radikálů obsahujícím až 6 atomů uhlíku.

(8) Amfoterní polymery typu -D-X-D-X- patřící do skupiny:

a) polymerů získaných působením chloroctové kyseliny nebo chloroctanu sodného na sloučeniny obsahující nejméně jeden motiv obecného vzorce XIX

-D-X-D-X- (XIX) kde D označuje radikál

strana 20 • · »· ···· a X označuje symbol E nebo Ε'. E nebo E', identická nebo různá, označují dvoj vazný radikál, kterým je alkylenový radikál s přímým nebo větveným řetězcem obsahujícím až 7 atomů uhlíku v hlavním řetězci, který je případně substituován hydroxylovými skupinami, a může navíc obsahovat atomy kyslíku, dusíku, síry, 1 až 3 aromatické a/nebo heterocyklické kruhy. Atomy kyslíku, dusíku a síry jsou přítomny formou etherů, thioetherů, sulfoxidů, sulfonů, sulfonií, alkylaminů, alkenylaminů, hydroxylů, benzylaminů, oxidů aminů, kvarterních amonií, amidů, imidů, alkoholů, esterů a/nebo uretanů;

b) polymery obecného vzorce vzorce XX

-D-X-D-X- (XX) kde D označuje radikál

-Ν N—

a X označuje symbol E nebo E' a nejméně jednou Ε'. E má výše uvedený význam a E' označuje dvoj vazný radikál, kterým je alkylenový radikál s přímým nebo větveným řetězcem obsahujícím až 7 atomů uhlíku v hlavním řetězci, který je případně substituován jedním nebo více hydroxylovými radikály, a obsahuje jeden nebo více atomů dusíku. Atom dusíku je substituován alkylovým řetězcem případně přerušeným atomem kyslíku a obsahujícím povinně jednu nebo více karboxylových skupin nebo jednu nebo více hydroxylových skupin a betainizován reakcí s chloroctovou kyselinou nebo chloroctanem sodným.

(9) Kopolymery alkyl(C_rC₅)-vinylether/anhydrid kyseliny maleinové částečně modifikovaný semiamidifikací s Ν,Ν-dialkylaminoalkylaminem jako například Ν,Ν-dimethylaminopropylaminem nebo semiesterifikací s N,Nstrana 21

99 9 »999 9999 dialkanoaminem. Tyto kopolymery mohou rovněž obsahovat jiné vinylové komonomery jako například vinylkaprolaktam.

Substantivní kationtové nebo amfoterní polymery mohou rovněž nést hydrofobní skupiny.

Vhodné jsou například polymery ze skupiny derivátů celulózy s kvarterními amoniovými skupinami a ze skupiny polyakrylátů s postranními aminovanými skupinami jako například:

- celulózy s kvarterními amoniovými skupinami modifikované skupinami obsahujícími nejméně jeden alifatický řetězec jako například alkyl, arylalkyl, alkylaryl obsahující nejméně 8 atomů uhlíku nebo jejich směsi.

hydroxyethylcelulózy s kvarterními amoniovými skupinami modifikované skupinami obsahujícími nejméně jeden alifatický řetězec jako například alkyl, arylalkyl, alkylaryl obsahující nejméně 8 atomů uhlíku nebo jejich směsi.

- kvartemizované nebo nekvartemizované polyakryláty s postranními aminovanými skupinami obsahující hydrofobní skupiny.

Alkylové radikály nesené výše popsanými celulózami nebo hydroxy celulózami s kvarterními amoniovými skupinami obsahují přednostně 8 až 30 atomů uhlíku.

Arylové radikály označují přednostně fenylové, benzylové, nafíylové nebo antrylové skupiny.

Ze substantivních kationtových nebo amfoterních polymerů použitelných podle vynálezu je dávána přednost zvláště:

homopolymeru dimethyldiallylamoniumchloridu prodávanému společností MERCK pod názvem MERQUAT 100 DRY;

- kopolymerům dimethyldiallylamoniumchloridu a akrylamidu prodávaným společností CALGON pod názvem MERQUAT 2200;

- polymerům typu poly(kvartemí amonium) připraveným a popsaným ve francouzském patentu 2 270 846, které jsou tvořeny opakujícími se motivy strana 22

99 • « 9 · ♦

9 9 ·

9« 99 9

9 9 9 9

9 9 9 obecného vzorce XXI

CH₃ ch₃

N⁺—(CH2)3—N⁺—(CH2)^—(XXI) |cf |cr ch₃ ch₃ a zvláště těmi, jejichž střední relativní molekulová hmotnost určená gelovou permeační chromatogafíi je mezi 9500 a 9900,

- polymerům typu poly(kvarterní amonium) připraveným a popsaným ve francouzském patentu 2 270 846, které jsou tvořeny opakujícími se motivy obecného vzorce XXII

CH₃ c₂h₅ —t-N⁺—<CH2)3-N⁺-(CH2)₃^- (XXII) |Br' |Bf

CH₃ c₂h₃ a zvláště těmi, jejichž střední relativní molekulová hmotnost určená gelovou permeační chromatogafíi je přibližně 1200;

- polymerům typu poly(kvartemí amonium) popsaným v patentech US 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, které jsou tvořeny opakujícími se motivy obecného vzorce XXIII ch₃

ch₃ (CH₂)_p-NH-CO-D-NH—(CH₂)_p-N~ (CH₂)₂—O— (CH₂)₂-JI Cl' (ΧΧΠΙ) ' ch₃ ve kterém p je celé číslo od 1 do 6,

D představuje jednoduchou vazbu nebo skupinu -(CH₂)_r-CO-, kde r je rovno 4 nebo 7, a zvláště těmi, jejichž střední relativní molekulová hmotnost je nižší než 100 000, přednostně nižší nebo rovna 50 000;

strana 23 • ·

- následujícím amfoterním kopolymerům:

kopolymeru diallyldimethylamoniumchlorid/kyselina akrylová (80/20) uvedeným na trh společností CALGON pod názvem MERQUAT 280 DRY (název CTFA: Polyquatemium-22);

- kopolymeru dimethyldiallylamoniumchlorid/kyselina akrylová (95/5) uvedeným na trh společností CALGON pod názvem MERQUAT 295 DRY (název CTFA: Polyquaternium-22);

- kopolymeru methakrylamidopropyltrimoniumchloridu, kyseliny akrylové a methylakrylátu uvedeným na trh společností CALGON pod názvem MERQUAT 2001 (název CTFA: Polyquatemium-47);

tripolymeru akrylamid/dimethyldiaHylamoniumchlorid/kyselina akrylová uvedeným na trh společností CALGON pod názvem MERQUAT PLUS 3330 DRY (název CTFA: Polyquatemium-39).

V seznamu výše uvedených substantivních polymerů jsou zvláště preferovány amfoterní kopolymery Polyquatemium-22, Polyquaternium-39 a Polyquatemium-47 (názvy CTFA).

Bezvodé odbarvovací prostředky obsahují substantivní kationtové nebo amfoterní polymery v hmotnostním pornem 0,03 až 30 %, přednostně v poměru 0,3 až 15 %, vztaženo k bezvodému přípravku.

Hmotnostní poměr amfifilního(amfifmích) aniontového(aniontových) a/nebo neiontového(neiontových) polymeru(ů) a substantivního kationtového nebo amfoterního polymeru je obecně 10/1 až 1/10 a přednostně 5/1 až 1/5.

Jak bylo výše ukázáno, bezvodý odbarvovací prostředek obsahuje nejméně jedno zásadité činidlo a nejméně jednu sůl peroxydového charakteru.

Vhodná jmenovaná alkalická činidla patří do skupiny amonných solí jako například chlorid, síran, fosforečnan nebo dusičnan amonný, do skupiny křemičitanů, fosforečnanů, uhličitanů alkalických kovů nebo alkalických zemin a zvláště metakřemičitanů alkalických kovů.

Vhodné peroxydované soli patří do skupiny peroxosíranů, peroxouhlíěitanů a peroxoboritanů amonného nebo alkalických kovů.

strana 24 • Φ ·· φ φ

• · φ φ ♦ φ » · · φφφ φ φ φ φ φφφφ φφ φφ

Přednostně jsou používány peroxosírany a z nich zvláště peroxosíran sodný a draselný.

Prostředky vyrobené podle vynálezu obsahují 20 až 70 % hmotnostních a přednostně 30 až 60 % hmotnostních peroxydované soli vzhledem k celkové hmotnosti bezvodého prostředku.

Odbarvovací prostředky mohou podle vynálezu rovněž obsahovat všechny druhy přísad obvykle používaných v odbarvovacích prostředcích, majících schopnost usnadnit manipulaci a aplikaci prostředku, zlepšit trvanlivost nebo účinnost prostředku a zlepšit kosmetické vlastnosti upravovaných vlasů.

Tyto přísady jsou například činidla kontrolující uvolňování kyslíku jako například uhličitan hořečnatý nebo oxid hořečnatý, ve vodě rozpustné polymery způsobující zahuštění nebo vznik gelu jako například celulózy a jejich deriváty jako hydroxyethylcelulóza, hydroxypropylcelulóza a hydroxypropylmethylcelulóza, amidon a jeho deriváty, hydroxypropylguar a guarová guma, algináty, polysacharidy, polyvinylpyrolidon, karboxymethylcelulóza, xanthanová guma, arabská guma, ghatská guma, tragentní guma, polyakrylamidy, poly(akrylová kyselina), aniontové, kationtové, neiontové, amfoterní nebo zwitterionové tenzidy a jejich směsi, minerální nebo rostlinné oleje, vosky, granulační přísady, pojivá, minerální plnidla jako například oxid křemičitý a jíl, látky snižující průhlednost jako například oxid titaničitý, barviva, sekvestranty a vonné látky.

O použití těch či oněch případných přísad a jejich množství samozřejmě rozhoduje odborník tak, aby výhodné vlastnosti spojené jednoznačně s odbarvovacím prostředkem vyhovujícím vynálezu nebyly nebo významně nebyly tímto nebo těmito uvažovanými přísadami změněny.

Prostředky tohoto vynálezu obsahují přednostně nejméně jedno tenzidní činidlo.

Tenzidní činidla vyhovující provedení tohoto vynálezu jsou zvláště následující:

strana 25 fefe ·♦ • · fe · • · • · • · fe··· fefe·· fefe ···· fefe fefe • · · fe · · · • · · ♦ fe · · • · fefefe fefe · • fefefe · fefefe • fe fefe fe· fefe (i) Aniontové tenzidy:

Jako příklady v rámci tohoto vynálezu použitelných aniontových tenzidů, ve směsi nebo osamoceně, můžeme uvést zvláště soli (hlavně zásadité, zvláště sodné, amonné, aminosoli, soli aminoalkoholů a hořečnaté soli) následujících sloučenin: alkylsírany, alkylethersírany, alkylamidoethersírany, alkylarylpolyethersírany, monoglyceridsírany, alkylsulfonáty, α-alken-sulfonáty, parafín-sulfbnáty; alkyl(C₆C₂₄)sulfosukcináty, alkyl(C₆-C₂₄)ethersulfosukcináty, alkyl(C₆C₂₄)amidosulfosukcináty; alkyl(C₆-C₂₄)sulfoacetáty, acyl(C₆-C₂₄)sarkosináty a acyl(C₆-C₂₄)glutamáty. Je rovněž možné použít estery karboxylových alkyl(C₆C₂₄)polyglykosidů jako například alkylglykosidcitráty, alkylpolyglykosidtartráty a alkylpolyglykosidsulfosukcináty;

alkylsulfosukcinamáty; acylisethionáty a N-acyltauráty. Alkylový nebo acylový radikál všech těchto různých sloučenin obsahuje přednostně 12 až 20 atomů uhlíku a arylový radikál označuje přednostně fenylovou nebo benzylovou skupinu. Dále můžeme jako použitelné aniontové tenzidy uvést soli mastných kyselin jako například soli kyseliny olejové, ricinolejové, palmitové, stearové, kyselin kokosového oleje a kyselin hydrogenovaného kokosového oleje; acyllaktyláty, kde acylový radikál obsahuje 8 až 20 atomů uhlíku. Je rovněž možné použít alkyl-D-galaktosiduronové kyseliny a jejich soli, polyoxyalkylenované alkyl(C₆-C₂₄)etherkarboxylové kyseliny, polyoxyalkylenované alkyl(C6-C₂₄)aryletherkarboxylové kyseliny, polyoxyalkylenované alkyl(C₆-C₂₄)amidoetherkarboxylové kyseliny a jejich soli, zvláště ty, které obsahují 2 až 50 alkylenoxidových skupin, zvláště ethylenoxidovou skupinu a jejich směsi.

(ii) Neiontové tenzidy:

Neiontové tenzidy jsou samy o sobě také dobře známé sloučeniny (viz. Handbook of Surfactant, M.R.Porter, nakladatelství Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, strana 116-178), a jejich povaha nemá pro tento vynález kritický charakter. Použitelné jsou tedy neiontové tenzidy ze skupiny alkoholů, α-diolů, alkylfenolů, polyethoxylovaných nebo polypropoxylovaných mastných kyselin jejichž hlavní řetězec obsahuje například 8 až 18 atomů uhlíku a počet ethylenoxidových a propylenoxidových skupin může zvláště být 2 až 50. Je strana 26 • 4 4 44 4

44 • · 4 *

4 · « rovněž možno uvést kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, kondenzáty ethylenoxidu a propylenoxidu s alifatickými alkoholy, polyethoxylované alifatické amidy mající přednostně 2 až 30 mol ethylenoxidu, póly gly cerolované alifatické amidy obsahující průměrně 1 až 5 a přednostně

1,5 až 4 glycerolové skupiny; polyethoxylované alifatické aminy mající přednostně 2 až 30 mol ethylenoxidu; oxyethylované estery mastných kyselin a sorbitanu mající 2 až 30 mol ethylenoxidu; estery mastných kyselin a sacharózy, estery mastných kyselin a polyethylenglykolu, alkylpolyglykosidy, deriváty N-alkylglukaminu, oxidy aminů jako například oxidy alkyl(Ci₀Ci₄)aminů nebo oxidy N-acylaminopropylmorfolinu. Podotýkáme, že alkylpolyglykosidy představují neiontové tenzidy, které zvláště dobře zapadají do rámce tohoto vynálezu.

(iii) Amfoterní nebo zwitterionové tenzidy:

Amfoterní nebo zwitterionové tenzidy, jejichž povaha nemá pro tento vynález kritický charakter, mohou být zvláště deriváty sekundárních nebo terciárních alifatických aminů, jejichž alifatický řetězec je lineární nebo větvený a obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku a nejméně jednu aniontovou skupinu s hydrosolubilizačním účinkem (například karboxylát, sulfonát, síran, fosforečnan nebo fosfonát). Dále je možno uvést akyl(C₈-C₂₀)betainy, sulfobetainy, akyl(C₈-C₂₀)amidoalkyl(Ci-C₆)betainy nebo alkyl(C₈-C₂₀) amidoalky 1(C ₍ -C₆)sulfobetainy.

Jako aminoderiváty je možno uvést produkty popsané v patentech US2 528 378 a US-2 781 354 a zařazené do slovníku CTFA, 3. vydání, 1982, pod názvy Amphocarboxyglycinates a Amphocarboxypropionates s příslušnými strukturami:

R₃₈-CONHCH₂CH₂-N(R₃9)(R4o)(CH₂COO·) ve které: R₃₈ představuje alkylový radikál kyseliny R₃₈COOH přítomné v hydrolyzovaném kokosovém oleji, heptylový, nonylový nebo undecylový radikál, R₃₉ představuje β-hydroxyethylovou skupinu a R₄₀ skupinu karboxymethylovou;

a

R₃₈'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C) ve které:

strana 27 • · • 0 * · • 0 • ·

B představuje -CH₂CH₂OX',

C představuje -(CH₂)_Z-Y', kde z=l nebo 2,

X' označuje skupinu -CH₂CH₂-COOH nebo atom vodíku

Y' označuje -COOH nebo radikál -CH₂-CHOH-SO₃H

R₃₈' označuje alkylový radikál kyseliny R-COOH přítomné v hydrolyzovaném kokosovém nebo lněném oleji, alkylový radikál se 7,9,11 nebo 13 atomy uhlíku, alkylový radikál se 17 atomy uhlíku včetně jeho isoformy, alkylový nenasycený radikál se 17 atomy uhlíku.

Tyto sloučeniny jsou zařazeny do slovníku CTFA, 5. vydání, 1993, pod názvy Disodium Coco-ampho-diacetate, Disodium Lauroampho-diacetate, Disodium Capryl-ampho-diacetate, Disodium Capryloampho-diacetate, Disodium Coco-amphodipropionate, Disodium Lauroampho-dipropionate, Disodium Caprylampho-dipropionate, Disodium Capryloampho-dipropionate, Lauroampho-diprapionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid.

(iv) Kationtové tenzidv:

Mezi kationtové tenzidy můžeme zvláště zařadit: soli primárních, sekundárních nebo terciárních, případně polyoxyalkylenovaných alifatických aminů, soli kvarterních amonií jako například tetraalkylamonium, alkylamidoalkyltrialkylamonium, trialkylbenzylamonium, trialkylhydroxyalkylamonium nebo alkylpyridiniumchlorid nebo bromid; deriváty imidazolinu nebo oxidy aminů s kationtovým charakterem.

Množství tenzidních činidel v prostředku může být podle vynálezu 0,01 až 40 % a přednostně 0,1 až 30 % celkové hmotnosti prostředku.

Bezvodý odbarvovací prostředek může být ve formě prášku, který po smíchání s peroxydem vodíku vytvoří hustou kašovitou hmotu. Zároveň může být ve formě bezvodého odbarvovacího krému s práškovými činidly suspendovanými nebo dispergovanými v organickém nosiči jako jsou například krémy popsané v patentech US 4 170 637, DE 3 814 356, DE 3 844 956, EP 0 778 020 a DE 1 972 3538.

strana 28 »· ·* 44 ···· • · · · · 4 · * ♦ 4 · 4 ·* ·* * 4 4 · · ••444444 4 4 *·

Bezvodý odbarvovací prostředek je podle vynálezu přednostně ve formě prášku s případně obalenými nebo granulovanými částicemi.

Předmětem vynálezu je zároveň jeden postup odbarvování keratinových vláken, zvláště lidských vlasů.

Tento postup zahrnuje etapy spočívající

- ve smíchání bezvodého odbarvovacího prostředku obsahující nejméně jedno zásadité činidlo, nejméně jednu peroxydovanou sůl a směs nejméně jednoho amfifilního aniontového a/nebo neiontového polymeru obsahující nejméně jeden alifatický řetězec a nejméně jednoho kationtového nebo amfoterního substantivního polymeru s vodnou směsí peroxidu vodíku bezprostředně před použitím,

- v aplikaci směsi na oblast keratinových vláken určených k odbarvení,

- v odležení na dobu potřebnou k dosažení žádaného odbarvení, tato doba trvá obecně 10 minut až 1 hodinu, přednostně 10 až 45 minut a

- v odstranění odbarvovací směsi vypláchnutím vodou s následným umytím šampónem a vysušením.

Předmětem vynálezu je navíc použití bezvodého odbarvovacího prostředku, tak jak byl popsán výše, k přípravě odbarvovacího prostředku určeného k přímému použití. Pro tento účel je bezvodý prostředek smíchán s 0,5 až 10 hmotnostními ekvivalenty vodného prostředku obsahujícího peroxid vodíku jako například roztok, emulze nebo gel, jejíž hmotnostní koncetrace je v rozmezí od 2 do 12 %. Tuto směs je nutno připravit bezprostředně před aplikací výrobku na vlasy.

pH odbarvovacího prostředku určeného k přímému použití je přednostně 7 až 12 a ještě výhodněji 8,5 až 11,5.

Dalším předmětem vynálezu je jedno balení rovněž nazývané balicí kit obsahující nejméně dva oddíly, z nichž jeden obsahuje bezvodý odbarvovací prostředek, tak jak byl popsán výše, a druhý vodný prostředek obsahující peroxid vodíku.

strana 29 φφ φφ φφ Φ·*· φφ φφ φφφφ φφφ φ φ φ φφφ φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ φ φ φ · φ · φ · φ φ φ · φφ Φ·

Příklady dále uvedené s čistě ilustračním a ne limitujícím významem pomohou lépe vynálezu porozumět.

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 3

Připravili jsme tři následující odbarvovací prostředky A, B a C v práškové formě:

	Množství (v % hmotnosti)
Prostředek A	Prostředek B	Prostředek C (vynález)
peroxosíran draselný	35	35	35
peroxosíran sodný	30	30	30
metakřemičitan sodný	14	14	14
chlorid amonný	5	5	5
kyselina ethylendiamintetraoctová	1	1	1
dioktylsulfosukcinát sodný/benzoát sodný	1	1	1
stearát vápenatý	1	1	1
oxid křemičitý	9	8	6,5
Polyquaternium-22 *	0	1	1
zesítěný kopolymer (kyselina akrylová/ alkyl(Cio-C₃o)akryIát)* *	0	0	1,5
guarová guma***	2	2	2
hydroxyethylcelulóza	2	2	2

* Merquat 280 dry prodávaný společností CALGON.

** Carbopol 1382 uvedený na trh společností GOODRICH *** prodávaná pod názvem GUARGEL D/15 společností Société Francaise des Colloides

Rovněž jsme připravili následující prostředek D s peroxidem vodíku:

strana 30 *♦ ···· «9 9«

9 9 9

9 ·

9

9999 9999

9 9

9« • 9 9

9 9 9

99 »9 99

9 9 9

99

	Prostředek D
Množství (v % hmotnosti)
cetearylalkohol/ceteareth-3 0	2,85
stabilizátory	0,06
sekvestrant	0,15
peroxyd vodíku	9
kyselina fosforečná	qsp pH 2
destilovaná voda	qsp 100

Smíchali jsme 8 g každého odbarvovacího prostředku A,B,C se 16 g prostředku D.

S prameny kaštanových vlasů o hmotnosti 3 g jsme v každém prostředku k přímému použití AD,BD,CD uskutečnili 3 odbarvovací cykly podle následujícího protokolu:

Po spuštění stopek, jsme do každého prostředku k přímému použití ponořili pramen vlasů, který jsme potom rozložili do vějíře na desku termostatovanou na 31 °C. Pramen vlasů rozložený do vějíře jsme pokryli polovinou směsi a nechali 20 minut stát Po 20 minutách jsme pramen vlasů rychle obrátili, pokryli zbylou směsí a nechali stát dalších 20 minut. Po této době jsme pramen vlasů dostatečně promyli ve vodě, až se stal průhledný. Použili jsme neutralizační šampón k odstranění posledních stop oxydačního činidla. Pramen vlasů jsme rozčesali hřebenem a nechali jsme chráněný filtračním papírem 1 hodinu sušit v elektrické sušárně při 60 °C. Pramen jsme znovu namočili, umyli klasickým šampónem, rozčesali a znovu sušili 1 hodinu v elektrické sušárně při 60 °C.

Každý pramen vlasů vážící 3 g byl po odbarvení rozdělen na 5 pramenů o hmotnosti 0,6 g a každý z těchto pramenů byl vystaven zkoušce alkalické rozpustnosti, která je dále popsána.

Každý z 5 pramenů vlasů jsme uložili do krystalizační nádoby, kterou jsme dali do termostatu na 60 °C po dobu 30 minut. Krystalizační nádoby s vlasy jsme po vyjmutí z termostatu zvážili (P_o). Po vyjmutí vlasů z krystalizačních nádob jsme i tyto prázdné nádoby zvážili (PO. Nakonec jsme prameny vlasů znovu uložili do krystalizačních nádob, které mezitím byly na 24 hodin uloženy v exsikátoru.

strana 31 «4 ·»··

4*

4« • 4 * • · • · • «•4 4··· «4 4

4 4

4· 4

44

44 • 4 4 4

4 4 4 • 4 4 4

4 4 4

44

Do erlenmayerových baněk o objemu 50 ml jsme nalili 40 ml roztoku NaOH (0,1 M) a tyto baňky jsme vložili do vodní lázně termostatované na 65 °C. Po ustálení teploty jsme prameny vlasů určené k testování ponořili na dobu 30 minut do zásaditého roztoku a opatrně, 2 krát až 3 krát, zamíchali. Vyjmuli jsme prameny vlasů a přistoupili k sérii tří promytí, která spočívala v ponoření pramenů vlasů za občasného jemného míchání na dobu 15 minut do 100 ml demineralizované vody. Nakonec jsme takto promyté prameny vlasů nechali okapat a umístili jsme je do předem vysušených krystalizačních nádob (Pj). Celek jsme potom uložili do sušárny na dobu 24 hodin při teplotě 105 °C. Po 45 minutách vychládání v exsikátoru jsme znovu krystalizační nádoby s prameny vlasů zvážili (P₂).

Alkalická rozpustnost (SA) vyjádřená v % a stanovující u pramene vlasů ztrátu hmotnosti byla vypočítána následujícím způsobem:

SA = (P_o-P₂)/(Po-Pi-a)xlOO kde (P_o - P₂) představuje ztrátu hmotnosti pramenu během pokusu, (P_o- P] - a) představuje původní hmotnost pramenu, a odpovídá hmotnosti sponky pramenu (0,07 g).

Míra alkalické rozpustnosti vlasů vypovídá o degradaci keratinových vláken při odbarvovacím procesu. Ve skutečnosti oxidace keratinových disulfídických můstků během odbarvování zvyšuje rozpustnost vlasu v zásaditém roztoku. Čím je tedy vyšší alkalická rozpustnost, tím je vlas více poškozen.

Výsledky zkoušek alkalické rozpustnosti shrnuté v tabulce jsou průměrnými hodnotami vypočítanými na základě výsledků z 5 jednotlivých pramenů vlasů.

	Alkalická rozi	oustnost (v %)
průměrná	střední odchylka
prostředek AD	54,5	3,1
prostředek BD	54,6	2,1
prostředek CD (vynález)	45,4	2,4

strana 32

9 9 9 9 9 ·

9 9 9 9

9 9 9 9 9

99999999 99 99

9 99

Tyto výsledky ukazují, že samostatné použití amfoterního substantivního polymeru (Polyquaternium-22) (prostředek BD) neumožňuje omezit degradaci vlákna vzhledem k prosředků, který neobsahuje ani substantivní ani amfifílní polymer (prostředek AD).

Podle vynálezu však směs amfifilního aniontového polymeru kyseliny akrylové a alkyl(Ci₀-C₃₀)akrylátu (Carbopol 1382 od společnosti GOODRICH) a substantivního amfoterního polymeru Polyquaternium-22 (prostředek CD) významně (přibližně o 17 %) snižuje alkalickou rozpustnost odbarvených keratinových vláken.

Příklad 4

Připravili jsme následující odbarvovací prostředek E ve formě prášku (hodnoty jsou v % hmotnosti):

peroxosíran draselný 38 peroxosíran sodný 30 metakřemičitan sodný 14 chlorid amonný 5 kyselina ethylendiamintetraoctová 1 dioktylsulfosukcinát sodný/benzoát sodný 2 oxid křemičitý 2

Polyquaternium-22 1

Cethylhydroxyethylcelulóza na trhu pod názvem 4

Polysurf 67 od společnosti HERCULES g tohoto prostředku E bylo smícháno se 16 g prostředku D, který byl popsán výše. Tuto směs jsme na vlasy určené k odbarvení aplikovali a ponechali působit po dobu 45 minut. Po vyprání ve vodě, umytí šampónem a usušení jsme získali rovnoměrný výsledek. Stav vlákna byl uspokojivý a degradace omezená.

strana 33 ···· · · · ·

Příklad 5

Připravili jsme následující odbarvovací prostředek F ve formě bezvodého krému (hodnoty jsou v % hmotnosti):

Isopropylpalmitát 23 minerální olej 3 peroxosíran draselný 27 peroxosíran sodný 20 metakřemičitan sodný 12 chlorid amonný 4 kyselina ethylendiamintetraoctová 1 cetylstearylový alkohol s 25 mol ethylenoxidu 2 jíl 1

Polyquaternium-22 1

SeradFX-1100 3

Oxid titaničitý 1

Stearát hořečnatý 2 g tohoto prostředku E bylo smícháno s 15 g prostředku D, který byl popsán výše. Tuto směs jsme na vlasy určené k odbarvení aplikovali a ponechali působit po dobu 45 minut. Po vyprání ve vodě, umytí šampónem a usušení jsme získali rovnoměrný výsledek. Stav vlákna byl uspokojivý a degradace omezená.

Claims

1. Bezvodý prostředek k odbarvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken, obsahující ve vhodném prostředí pro odbarvování nejméně jedno zásadité činidlo, nejméně jednu sůl peroxydového charakteru a vyznačující se tím, že dále obsahuje směs

- nejméně jednoho substantivního kationtového nebo amfoterního polymeru.

2. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 1 vyznačující se tím, že amfifilní aniontový polymer obsahující nejméně jeden alifatický řetězec je kopolymer obsahující

- hydrofilní motivy odvozené od jednoho nebo více monomerů s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucí jednu funkční skupinu karboxylové kyseliny a

- hydrofobní motivy odvozené od jednoho nebo více monomerů s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucí jeden postranní hydrofobní řetězec.

3. Bezvodý prostředek podle patentových nároků 1 nebo 2 vyznačující se tím, že monomer nebo monomery s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucí jednu funkční skupinu karboxylové kyseliny mohou být kyselina ethakrylová, kyselina methakrylová a kyselina akrylová, přednostně kyselina methakrylová a kyseliny akrylová a jejich směsi.

4. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv patentového nároku 1 až 3 vyznačující se tím, že monomer nebo monomery s ethylenovým typem nenasycenosti nesoucí jeden postranní hydrofobní řetězec mohou být alkylethakryláty, alkylmethakryláty a/nebo alkylakryláty, kde alkylová skupina obsahuje 10 až 30 atomů uhlíku, přednostně 12 až 22 atomů uhlíku.

5. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv patentového nároku 1 až 3 vyznačující se tím, že monomer nebo monomery s ethylenovým typem strana 35 • · • · nenasycenosti nesoucí jeden postranní hydrofobní řetězec mohou být allyl alifatický alkyl ethery odpovídající obecnému vzorci I:

CH₂=CR'CH₂-O-B_n-R (I) ve kterém R' představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu B představuje ethylenoxyovou skupinu n je celé číslo v rozmezí od 0 do 100,

R představuje uhlovodíkovou skupinu, kterou může být alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl nebo cykloalkyl mající 8 až 30 atomů uhlíku, přednostně 10 až 24 atomů uhlíku, přednostně 12 až 18 atomů uhlíku.

6. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že amfifilní aniontový polymer obsahující nejméně jeden alifatický řetězec dále obsahuje motivy odvozené od síťujícího monomeru obsahujícího dvě dvojné ethylenové nekonjugované vazby.

7. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 6 vyznačující se tím, že zmíněný síťující monomer může být diallylftalát, allyl(meth)akrylát, divinylbenzen, (poly)ethylenglykoldimethakrylát, methylen-bisakrylamid, polyallylsacharosa nebo polyallylpentaerythritol.

8. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv patentového nároku 1 až 7 vyznačující se tím, že amfifilní aniontový polymer obsahující nejméně jeden alifatický řetězec je zesítěný kopolymer kyseliny akrylové a alkylakrylátu, kde alkylová skupina obsahuje 10 až 30 atomů uhlíku.

9. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 1 vyznačující se tím, že jmenovaný amfifilní neiontový polymer obsahující nejméně jeden alifatický řetězec patří mezi

- celulózy nebo hydroxyalkylcelulózy modifikované skupinami, které obsahují nejméně jeden alifatický řetězec typu alkylové, arylalkylové, nebo alkylarylové skupiny, kde alkyl obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku nebo modifikované polyalkoxylovanými alkylfenolovými skupinami;

strana 36 • · · · φ · · φ • · φφ φφφφ φφφφ

- hydroxypropylguary modifikované skupinami, které obsahují nejméně jeden alifatický řetězec s 8 až 22 atomy uhlíku;

- polyuretany obsahující nejméně jeden alifatický řetězec typu alkylové nebo alkenylové skupiny s 8 až 30 atomy uhlíku;

- kopolymery vinylpyrolidonu a hydrofobních monomerů s alifatickým řetězcem

- kopolymery alkylmethakrylátů, kde alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, a amfifílních monomerů s nejméně jedním alifatickým řetězcem;

- kopolymery hydrofilních methakrylátů a hydrofobních monomerů s nejméně jedním alifatickým řetězcem.

10. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 9 vyznačující se tím, že amfifilní neiontový polymer obsahující nejméně jeden alifatický řetězec je hydroxyalkylcelulóza modifikovaná skupinami, které obsahují nejméně jednu alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku nebo polyurethan modifikovaný nejméně jednou alkylovou skupinou s 10 až 20 atomy uhlíku.

11. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že amfifilní aniontový polymer a/nebo amfifilní neiontový polymer obsahující nejméně jeden alifatický řetězec je (jsou) přítomen (přítomny) v množství 0,03 až 30 % hmotnostních, přednostně 0,3 až 15 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti bezvodého prosředku.

12. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že substantivní kationtový nebo amfoterní polymer je polymer obsahující motivy s primárními, sekundárními, terciárními a/nebo kvarterními aminoskupinami, které mohou být součástí hlavního polymerního řetězce nebo mohou být neseny postranním substituentem vázaným bezprostředně na hlavní polymemí řetězec a mající střední relativní molekulovou hmotnost 500 až 5.10⁶, přednostně 10³ až 3. 10⁶.

13. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 12 vyznačující se tím, že jmenovaný substantivní polymer patří mezi deriváty kvarternizované celulózy a polyakryláty s postranními aminovanými popřípadě kvarternizovanými skupinami.

strana 37

44 ··

4 4 4 *4 · · 4

14. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 13 vyznačující se tím, že deriváty kvarternizované celulózy patří mezi

- kvarternizované celulózy modifikované skupinami obsahujícími nejméně jeden alifatický řetězec jako je alkylová, arylalkylová, alkylarylová skupina s nejméně 8 atomy uhlíku nebo jejich směsi a

- kvarternizované hydroxyethylcelulózy modifikované skupinami obsahujícími nejméně jeden alifatický řetězec jako je alkylová, arylalkylová, alkylarylová skupina s nejméně 8 atomy uhlíku nebo jejich směsi.

15. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 12 vyznačující se tím, že jmenovaný substantivní kationtový polymer je homopolymer dimethyldiallylamoniumchloridu nebo kopolymer dimethyldiallylamonia a akrylamidu.

16. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 12 vyznačující se tím, že jmenovaný substantivní kationtový polymer je poly(kvarterní amonium) složené z opakujících se motivů odpovídajících obecnému vzorci XXI:

CH, CH,

I I (xxi)-t^N*-<^CH2>3-^N’-(^CH2><rl· (xxi)

Ια |α ch, ch, nebo obecnému vzorci XXII:

CH₃ c₂h₅ (XXII) -t^N+-(CH2)3-n⁺—(CH2)₃3- (XXII) |Br |Br* ch₃ c₂h₅ strana 38

9 9 9999 9999

9999 9999 99 99 99 99 nebo ještě obecnému vzorci XXIII:

CH,

CH, —[-N— (CH₂)_p—-NH—CO—-D—NH— (CH₂)_p-N^t—(CH₂)₂—O—(CH₂)₂4— Icr Icr (XXIII)

CH,

CH, ve kterém p je celé číslo od 1 do 6

D představuje jednoduchou vazbu nebo skupinu -(CH₂)_r-CO-, kde r nabývá hodnot 4 nebo 7.

17. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 12 vyznačující se tím, že jmenovaný substantivní amfotemí polymer může být Polyquaternium22, Polyquaternium-39 nebo Polyquatemium-47.

18. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že substantivní kationtový nebo amfotemí polymer je přítomen v množství 0,03 až 30 % hmotnostních, přednostně 0,3 až 15 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti bezvodého prosředků.

19. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že hmotnostní poměr amfifilního aniontového a/nebo neiontového polymeru a substantivního kationtového nebo amfoterního polymeruje 10/1 až 1/10, přednostně 5/1 až 1/5.

20. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že jmenované zásadité činidlo patří mezi amonné soli jako například chlorid, síran, fosforečnan nebo dusičnan amonný, křemičitany, fosforečnany nebo uhličitany alkalických kovů nebo alkalických zemin, přednostně metakřemičitany alkalických kovů.

strana 39 ·· 9 99 9

9999 9999

99 99

9 9 9 9

9 9 9 ·

9 9 9 9 9

9 9 9 9

21. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že jmenovaná peroxydovaná sůl patří mezi peroxosírany, peroxouhličitany a peroxoboritany amonné nebo alkalických kovů, přednostně může být peroxosíran sodný nebo draselný.

22. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 21 vyznačující se tím, že jmenovaná peroxydovaná sůl je přítomna v množství od 20 do 70 % hmotnostních, přednostně od 30 do 60 % hmotnostních vzhledem k bezvodému prostředku.

23. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že dále obsahuje odbarvovací přísady patřící mezi činidla kontrolující uvolňování kyslíku, zahušťovací a gelotvomé polymeiy, tenzidní aniontová, neiontová, kationtová, amfoterní nebo zwitterionová činidla a jejich směsi, minerální a rostlinné oleje, vosky, granulační přísady, pojivá, minerální plnidla, látky snižující průhlednost jako například oxid titaničitý, barviva, sekvestranty a vonné látky.

24. Bezvodý prostředek podle patentového nároku 23 vyznačující se tím, že obsahuje 0,01 až 40 %, přednostně 0,1 až 30 % hmotnostních nejméně jednoho tenzidního činidla.

25. Bezvodý prostředek podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku vyznačující se tím, že se připraví ve formě prášku nebo suspenze nebo disperze prášku v kapalném bezvodém organickém nosiči.

26. Způsob použití bezvodého odbarvovacího prostředku podle jakéhokoliv předchozího patentového nároku k přípravě odbarvovacího prostředku k přímému použití vyznačující se tím, že se k bezvodému odbarvovacímu prostředku přidá vodný prostředek obsahující peroxyd vodíku.

27. Postup odbarvení keratinových vláken, zvláště lidských vlasů, zahrnující etapy spočívající

- ve smíchání, bezprostředně před použitím, bezvodého odbarvovacího strana 40 • 9 • · · · 9 9

0 0 9 0

9099 0009

99 0990

99 00

9 9 9 9

9 0 9 9

9 9 0 0

9 9 · 9

0 0 00 prostředku definovaného podle, s vodným prostředkem obsahujícím peroxyd vodíku,

- v aplikaci takto získané směsi na oblast keratinových vláken určených k odbarvení,

- v odležení na dobu potřebnou k dosažení žádaného odbarvení a

28. Balení nebo kit s několika oddíly k odbarvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně dva oddíly, z nichž jeden obsahuje bezvodý odbarvovací prostředek podle jakéhokoliv patentového nároku 1 až 25 a druhý vodný prostředek obsahující peroxid vodíku.