CZ192899A3 - Kompozice plnidla a polymerního výrobku - Google Patents

Kompozice plnidla a polymerního výrobku Download PDF

Info

Publication number
CZ192899A3
CZ192899A3 CZ19991928A CZ192899A CZ192899A3 CZ 192899 A3 CZ192899 A3 CZ 192899A3 CZ 19991928 A CZ19991928 A CZ 19991928A CZ 192899 A CZ192899 A CZ 192899A CZ 192899 A3 CZ192899 A3 CZ 192899A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polymer
filler
weight
parts
composition
Prior art date
Application number
CZ19991928A
Other languages
English (en)
Inventor
Maurizio Lucchi
Theo Al
Thomas F. Reed
Robert S. Whitehouse
Original Assignee
Cabot Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cabot Corporation filed Critical Cabot Corporation
Priority to CZ19991928A priority Critical patent/CZ192899A3/cs
Publication of CZ192899A3 publication Critical patent/CZ192899A3/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Kompozice plnidla obsahuje 50,0 až 99,9 hmotn. dílů plnidla a uhlovodíkový materiál v množství 0,1 až 50,0 hmotn. dílů mající těkavost menší nebo rovnou 5 % při 200 °C po dobu 2 hodiny a popř. 0 až 50,0 hmotn. dílů oleje. Uhlovodíkový materiál může zahrnovat bituminózní materiál např. bitumen, oxibitumen nebojejich směsi; destilační zbytky z krakování ropy a olojů; paliva pro výrobu sazí obsahující nejvýše 5 % hmotn. síiy a mající molámí poměr vodíku k uhlíku mezi 0,90 : 1 a 1,10 : 1; lineární nebo cyklické kondenzační produkty zahrnující aromatický alkohol, například fenol, pyrokatechin, rezorcin, naftol, a aldehyd, například formaldehyd, přičemž aromatický alkohol je s výhodou přítomen v molámím přebytku; nebojejich směsi. Polymemí kompozice obsahuje kompozici plnidla a polymer. Výhodné plnidlo zahmje saze, a výhodně polymery zahrnují polymeiy obsahující etylen, jako například etylenpropylenový kopolymer nebo etylenpropylenový terpolymer. Ztéto polymemí kompozice lze vyrobit např. hadice a střešní krytiny.

Description

Oblast vynálezu
Předložený vynález se týká kompozice plnidla zahrnujícího materiál plnidla a málo těkavý uhlovodíkový materiál. Předložený vynález se také týká polymerní kompozice zahrnující materiál plnidla, málo těkavý uhlovodíkový materiál a polymer, a polymerní kompozice zahrnující kompozici plnidla a polymer.
Výhodný materiál plnidla zahrnuje saze, a výhodné polymery zahrnují polymery obsahující etylen, například kopolymery etylen-propylen nebo terpolymery etylen-propylen.
Předložený vynález se dále týká polymerního výrobku zahrnujícího polymerní kompozici.
Dosavadní stav techniky
Asfalt je definován normou ASTM jako tmavohnědý až černý lepkavý materiál, jehož převládající složkou jsou bitumeny, vyskytující se v přírodě nebo vznikající při zpracování ropy. Asfalty zpravidla také obsahují uhlovodíky s velmi vysokou molekulovou hmotností, zvané asfalteny,. a jsou v podstatě rozpustné v sirouhlíku, a v aromatických a chlorovaných uhlovodících. Bitumen je generický pojem definovaný normou ASTM jako skupina černých nebo tmavě zbarvených (pevných, polotuhých nebo viskózních) lepivých látek, přírodních nebo syntetických, sestávajících
v podstatě z vysokomolekulárních uhlovodíků, z nichž typické jsou dehty, smoly a asfalteny. Oxidovaný bitumen. je generický pojem pro bitumen, který byl podroben- oxidaci. V praxi v Kanadě „ a_ v Evropě, a v oboru geologie a archeologie ve Spojených státech, se termínů „bitumen nebo „asfaltický bitumen obecně používá jako synonyma pro asfalt. Při typických technologických postupech vznikají smoly z dehtů, které vznikají rozkladnou destilací uhlí, ropných olejů a jiných organických materiálů. Další podrobnosti a informace týkající se bitumenů, oxidovaných bitumenů a asfaltů lze nalézt v literatuře, například v Kirk-Othmer_Encyclopedia of Chemical Technology, čtvrté vydání, svazek 3, str. 284 a dále (John Wiley and Sons, New .York, 1992) .
V praxi je obvyklé přidávání přírodních a syntetických kaučuků a polymerů jako plnidlových materiálů do asfaltů nebo jiných bituminózních materiálů pro výrobu skupiny materiálů často nazývaných „kaučukem modifikované bitumeny. Jak naznačuje jejich název, hlavní složka kaučukem modifikovaného bitumenu je bitumenová. Množství kaučuku použitého v kompozici kaučukem modifikovaného bitumenu je 0,5 až 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost modifikované bitumenové kompozice.
US patent č. 4 837 252 popisuje kompozici polymerem modifikovaného asfaltu vytvořenou z předsměsi s malým obsahem asfaltu, sestávající ze 100 hmotnostních dílů etylen-propylenového elastomeru, 20 až 50 hmotnostních dílů asfaltu, a 10 až 100 hmotnostních dílů termoplastického polyolefinu. Předsměs s malým obsahem asfaltu může být • · · ·
kombinována s asfaltem pro vytvoření polymerem modifikované asfaltové kompozice, která může dále zahrnovat plnidla jako křídu, -slídu, vápenec a saze v množství 10-30 % hmotn. vztaženo na hmotnost, finální kompozice.
Technologie kombinace aromatických alkoholů s aldehydy je také dobře známa. Dva prameny informací jsou: „Phenolic Resins od A.Knop a L.A.Pilato (Springer-Verlag, 1985), a „The Chemistry of Phenolic Resins od R.W.Martin (John Wiley, New York, 1956). Zatímco výše uvedené knihy diskutují převážně technologii lineárních a vysoce zesilovaných fenolických pryskyřic, kniha „Calixarenes od C.D.Gutsche (Royal Society of Chemistry, 1989) popisuje technologii cyklických struktur.
Polymerní kompozice se často používají pro takzvané aplikace průmyslové pryže. Aplikace průmyslové pryže ..zahrnují automobilové a průmyslové hadice, pásy, izolaci elektrických kabelů, automobilní a průmyslovou izolaci proti povětrnosti, profily, tvarované dílce, krytinové desky a podobně. Četné výrobky pro aplikace průmyslové pryže se
vyrábí vytlačovací extruduje skrze vytvrzuje. technikou, formu, pak t j . se polymerní kompozice se
chladí nebo chemicky
V polymerních kompozicích se často používají plnidla
pro propůjčení požadovaných vlastností, jako například pro vyztužení, zbarvení nebo pro poskytnutí vodivosti polymerní kompozici. Saze se často používají jako plnidla a zesilující pigmenty při sestavování a přípravě polymerních kompozic. Saze se zpravidla charakterizují na bázi jejich vlastností,
-4zahrnujících, nikoliv však výhradně, měrný povrch, vlastnosti povrchu, velikost agregátů á velikost částic. Vlastnosti sazí se analyticky stanovují známými zkouškami, například adsorpční měrný povrch na cetyl-trimetylamonium bromid (CTAB), jodové číslo (I2č.), adsorpce dibutylftalátu (DBP), a adsorpce dibutylftalátu na drcených sazích (CDBP).
Retortové saze mají zpravidla sypnou hmotnost 0,02 až 0,1 g/cm3 a jsou obecně známy jako objemné saze. Objemné saze se zpravidla jednoduše dispergují v kapalinách a v některých polymerních systémech. Nicméně, objemné saze jsou obecně soudržné a tedy obtížně manipulovatelné například za účelem dopravy a vážení.
Pro použití v četných polymerních systémech by bylo užitečné mít kompozici plnidla, obsahující plnidlo, například saze a uhlovodíkový materiál, kterážto kompozice plnidla by byla snadněji manipulovatelná pro účely dopravy, .vážení a zpracování než typické objemné saze.
Fyzikální vlastnosti polymerní kompozice, například tvrdost, 100% modul, mez protažení, energie lomu, napětí při přetržení, elektrický odpor a další, mohou být stanoveny známými testy. Pro polymerní kompozice určené pro některé průmyslové aplikace pryže je výhodné, když mají kombinaci velké meze protažení a energie při přetržení, spolu s vysokým elektrickým odporem. Například pro automobilní hadice, například radiátorové hadice, je výhodné, jestliže mají vysokou mez protažení a/nebo energii při přetržení, což snižuje sklon hadice k přetržení při tvarová^ní, zejména ve fázi vytahování jádra formy po vytvrzení. Pro automobilní
hadice je také výhodné, jestliže mají kombinovaný elektrický odpor dostatečný pro minimalizaci elektrochemické degradace a napětí při přetržení dostatečné pro minimalizaci trhání při použití.
Nárůst meze protažení zpravidla u polymerní kompozice odpovídá snížení 100% modulu kompozice. Tento vztah mezi mezí protažení a 100% modulem polymerní kompozice se často vyjadřuje jako faktor „(mez protažení)*(100% modul). U dosud obvyklých radiátorových hadic zahrnujících plsoxidem tvrzené kompozice EPDM kompozice je faktor (mez protažení)*(100% modul) 900-1000 megapascal procent, MPa%. Megapascaly, MPa, znamenají tisíce pascalů (1000*Pa).
Vyšší hodnoty MPa% jsou obecně výhodné, bylo by tedy výhodné mít k dispozici polymerní kompozici, vhodnou pro použití jako průmyslová pryž, mající faktor (mez tažnosti)*(100% modul) vyšší než 1100 MPa%.
Mez protažení polymerní kompozice se často opakovaně měří po zestárnutí polymerní kompozice v oleji za zvýšené teploty. Bylo by výhodné mít k dispozici polymerní kompozici, vhodnou pro použití jako průmyslová pryž, mající mez protažení po zestárnutí větší než 200 %.
Podstata vynálezu
Tyto a další výhody jsou realizovány pomocí předloženého vynálezu. Vynález se týká kompozice zahrnující plnidlo, uhlovodíkový materiál a polymer, přičemž množství
mnozstvi Tím jsou polymeru je větší, vyjádřeno v procentech hmotnostních, a množství uhlovodíkového materiálu je menší, vyjádřeno v procentech hmotnostních, než příslušná v kompozici bitumenu modifikovaného kaučukem, kompozice podle předloženého vynálezu a výrobky zahrnující tyto kompozice odlišitelné od modifikovaných bitumenů podle dosavadního stavu techniky. Pojem „polymer zde zahrnuje přírodní kaučuk, syntetický kaučuk, elastomer a/nebo jejich směsi.
Předložený vynález zahrnuje kompozice plnídla, které mají v jejich suché formě zlepšenou manipulovatelnost a které propůjčují polymerní kompozici zlepšené vlastnosti. Kompozice plnídla obsahují:
99,9 až 50,0 hmotnostních dílů plnídla, a
0,1 až 50,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu majícího těkavost menší nebo rovnou 5 % při 200 ° po dobu 2 hodiny.
Vhodné uhlovodíkové materiály zahrnují: bituminózní materiály zahr/íjící bitumen; oxidovaný bitumen (oxibitumen) nebo jejich směsi; destilační zbytky z krakování ropy a olejů; paliva pro výrobu sazí obsahující méně nebo rovno 5 % hmotn. síry a mající molární poměr vodíku k uhlíku mezi 0,90:1 a 1,10:1; lineární nebo cyklické kondenzační produkty zahrnující aromatický alkohol a aldehyd; nebo jejich směsi.
Kompozice plnídla může dále obsahovat 0 až 50,0 hmotnostních dílů oleje. Výhodné plnidlo pro použití v kompozici plnídla podle předloženého vynálezu zahrnuje uhlíkatý materiál, jako například saze a grafit, kovové oxidy a kompozity kovový oxid-saze, zahrnující oxid křemičitý. . ' .....
Kompozice plnidla podle předloženého vynálezu má výhodné dopravní, manipulační a zpracovací vlastnosti.
Kompozice plnidla se mohou vyrábět známými způsoby. Například, v případě sazí jako materiálu plnidla, se saze a uhlovodíkový materiál mohou vyrábět míšením objemných sazí s uhlovodíkovým materiálem v kapalné formě, s výhodou při vysoké teplotě, pro vytvoření bezprašných, otěruvzdorných pelet. Uhlovodíkový materiál může být s výhodou před spojením s objemnými sazemi převeden do vodné emulze; výsledné vlhké pelety se pak suší za takové teploty a po takovou dobu, že se voda odstraní bez dekompozice uhlovodíkového materiálu.
Předložený vynález dále poskytuje polymerní kompozice a výrobky, které mají výše uvedené výhody jakož i další výhody.
Jedno vytvoření polymerní kompozice podle předloženého vynálezu zahrnuje:
100 hmotnostních dílů polymeru, s výhodou polymeru obsahujícího etylen;
až 800 hmotnostních dílů kompozice plnidla podle vynálezu na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (1 až 800 dílů na sto dílů kaučuku, což se obvykle označuje phr); a
80,0 až 160, s výhodou 5 až 160, hmotnostních dílů oleje na 100 hmotnostních' dílů polymeru obsahuj ícíhoetylen (0 až 160 phr).
Další vytvoření polymerní kompozice podle předloženého vynálezu zahrnuje:
100 hmotnostních dílů polymeru, s výhodou polymeru obsahujícího etylen;
až 250 hmotnostních dílů plnidla na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (50 až 250 phr);
0,5 až 50,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu, majícího těkavost menší nebo rovnou 5 % při 200 ° po dobu 2 hodiny, na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (0,5 až 50 phr); a
0,0 až 160, s výhodou 5 až 160, hmotnostních dílů oleje na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (0 až 160 phr),
Vhodné málo těkavé uhlovodíkové materiály zahrnují: bituminózní materiály zahrající bitumen; oxidovaný bitumen (oxibitumen) nebo jejich směsi; destilační zbytky z krakování ropy a olejů; paliva pro výrobu sazí obsahující méně nebo rovno 5 % hmotn. síry a mající molární poměr vodíku k uhlíku mezi 0,90:1 a 1,10:1; lineární nebo cyklické kondenzační produkty zahrnující aromatický alkohol a aldehyd; nebo jejich směsi.
Polymer obsahující etylen, podle výhodného provedení polymerní kompozice podle vynálezu, zahrnuje etylenpropylenový kopolymer nebo etylen-propylenový terpolymer. Ještě výhodněji polymer obsahující etylen zahrnuje etylen
-9propylen dienový monomer (EPDM). Uhlovodíkový materiál má s výhodou malou těkavost.
Výhodné plnivo zahrnuje uhlíkatý materiál, s výhodou saze.
Výhodný olej zahrnuje uhlovodíkový olej, například olej používaný pro peletizaci sazí.
Pojem „polymer zde zahrnuje v širším smyslu přírodní kaučuk, syntetický kaučuk, elastomer a/nebo jejich směsi.
Předložený vynález zahrnuje také výrobek vyrobený za použití polymerní kompozice podle předloženého vynálezu. Výrobek může zahrnovat vytlačovaný výrobek, včetně profilu, trubky, pásu nebo fólie; hadici; krytinovou desku; nebo lisovaný výrobek. Výhodným výrobkem je automobilní hadice.
Polymerní kompozice podle vynálezu má alespoň některé z následujících výhod:
polymerní kompozice má velkou mez protažení; polymerní kompozice má zvýšený faktor (mez protažení)*(100% modul);
polymerní kompozice má zlepšenou mez protažení po zestárnutí;
polymerní kompozice má zlepšenou strukturální pevnost a pevnost za horka;
polymerní kompozice má zlepšenou (větší) energii při přetržení;
-10polymerní kompozice má dostatečný elektrický odpor, takže odolává degradaci při aplikacích v automobilním průmyslu; a polymerní kompozice má dostatečnou tvrdost pro aplikace v automobilním průmyslu.
Výrobky podle vynálezu jsou výhodné z obdobných důvodů.
Další detaily a výhody předloženého vynálezu jsou zřejmé z následujícího detailního popisu.
Podrobný popis vynálezu
Podle jednoho hlediska vynálezu kompozice plnidla obsahuje:
99,9 až 50,0 hmotnostních dílů plnidla, a
0,1 až 50,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu majícího těkavost menší nebo rovnou 5 % při 200 ° po dobu 2 hodiny; a až 50,0 hmotnostních dílů oleje.
Uhlovodíkové materiály mající těkavost menší nebo rovnou 5 % při zahřátí z 25 na 200 °C rychlostí 20 °C/minutu v dusíkové atmosféře, jsou, nikoliv však výlučně:
bituminózní materiály zahrnující bitumen; oxidovaný bitumen (oxibitumen); nebo jejich směsi;
destilační zbytky z krakování ropy nebo oleje, například zbytky z etylenových jednotek (ECR, Ethylene Cracker Residues);
-11 paliva pro výrobu sazí obsahující méně nebo rovno 5 % hmotn. síry a majícího molární poměr vodíku k uhlíku mezi 0,90:1.a 1,10:1; a lineární nebo cyklické kondenzační produkty zahrnující aromatický alkohol, například fenol, pyrokatechin, rezorcin nebo naftol; a aldehyd, například formaldehyd; s výhodou je aromatický alkohol přítomen v molárním přebytku.
Těkavost uhlovodíkového materiálu se může měřit termogravimetrickou analýzou (TGA). „Málo těkavý uhlovodíkový materiál znamená uhlovodíkový materiál mající ztrátu hmotnosti menší než 5 % po zahřátí 10-20 mg vzorku z 25 na 200 °C rychlostí 20 °C/minutu v dusíkové atmosféře, průtok 40-60 cm3/minutu.
Vhodná plnidla pro použití v kompozici plnidla podle předloženého vynálezu zahrnují, nikoliv však výlučně, uhlíkatá plnidla, jako například saze, aktivní uhlí a uhlíkaté kompozitní materiály včetně kompozitu kovový oxiduhlík. Výhodné plnidlo je uhlíkatý materiál, s výhodou saze. Saze mohou být jakékoliv saze, například retortové saze, tepelné saze, acetylenové saze a saze vznikající při zplyňovacím procesu. Vhodné saze zahrnují saze mající I2č. 10-1500 mg/g a DBP 30-250 cm3/l00 g.
Pojmu bitumen se zde používá ve významu obvyklém v oboru, jak je uvedeno výše. Oxibitumen, či oxidovaný bitumen, je bitumen, který byl zahříván do tekuté konzistence a po určitou dobu profoukáván vzduchem. Bitumen a oxidovaný bitumen jsou charakteristické svými vlastnostmi, například teplotou měknutí, penetrací a tvrdostí.
Paliva, která jsou surovinou pro výrobu sazí, jsou uhlovodíková paliva zahrnující nenasycené uhlovodíky jako například acetylen; olefiny jako například etylen, propylen, butyle/f7 aromáty jako například benzen, toluen a xylen; některé nasycené uhlovodíky; a další například petrolej, naftaleny, terpeny, aromatické suroviny a podobně.
uhlovodíky jako etylenové dehty,
Destilační zbytky z krakování ropy a olejů představují uhlovodíkovou frakci, která má nejmenší těkavost a zůstává jako zbytek v destilačním procesu. Tento materiál je charakteristický tím, že má poměr uhlík k vodíku menší nebo rovný 1,1:1.
Vhodné oleje pro použití v kompozici pojivá podle vynálezu zahrnují oleje obvykle používané při peletizaci, a &
následující oleje: aromatické oleje, naftenické oleje, hydrogenované naftenické oleje, parafinické oleje, rostlinné oleje a/nebo jejich směsi.
Jedno vytvoření polymerní kompozice podle předloženého vynálezu zahrnuje:
100 hmotnostních dílů polymeru, s výhodou polymeru obsahujícího etylen;
až 800 hmotnostních dílů kompozice plnidla podle vynálezu na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (1 až 800 phr); a
0,0 až 160, s výhodou 5 až 160, hmotnostních dílů oleje na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (0 až
160 phr).
• · · · ·· « • · · • · ·
-13 Další vytvoření polymerní kompozice podle předloženého vynálezu zahrnuje:
100 hmotnostních dílů polymeru, s výhodou polymeru obsahujícího etylen;
až 250 hmotnostních dílů plnidla na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (50 až 250 phr);
0,5 až 50,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu, majícího těkavost menší nebo rovnou 5 % při 200 °C po dobu 2 hodiny, na 100 hmotnostních dílů polymeru obsahujícího etylen (0,5 až 50 phr); a
0,0 až 160, s výhodou 5 až 160, hmotnostních dílů oleje na 100 hmot^stních dílů polymeru obsahujícího etylen (0 až 160 phr).
Uhlovodíkový materiál, mající těkavost menší nebo rovnou 5 % při 200 °C po dobu 2 hodin, vhodný pro použití v polymerní kompozici podle předloženého vynálezu zahrnuje výše uvedený uhlovodíkový materiál.
Polymerní kompozice podle vynálezu může zahrnovat další konvenční aditiva jako například pomocné látky, přídavná plnidla, zpracovací přísady, uhlovodíkové oleje, stabilizátory, urychlovače, antioxidanty, tvrdidla, vinylsilany a podobně. Kompozice je s výhodou tvrditelná. Výhodná tvrdidla jsou organické peroxidy; a síra, systémy poskytující síru a jejich směsi.
Vhodné složky představující plnidla a uhlovodíkový materiál pro použití v polymerní kompozici podle vynálezu byly popsány výše v souvislosti s kompozicí plnidla podle
-149 ···· #* · ·· ·· ·· · ···· ···· • 9 9 9 9 9 · · · • · ' · > · ··· 9 9 9 vynálezu. Výhodným plnidlem jsou saze. Vhodné saze zahrnují ň.
saze mající I2č. 10-1500 mg/g a DBP 30-250 cm /100 g. Pro polymerní kompozice podle vynálezu pro použití v automobilním průmyslu, jako například pro automobilní hadice, je výhodné použití sazí, které propůjčují kompozici vysoký elektrický odpor. Výhodné saze pro tyto aplikace představují saze mající následující analytické vlastnosti:
I2 č. 10-150, s výhodou Í0-60 mg/g a ještě výhodněji 1535 mg/g;
DBP 40-150 cm3/l00 g, s výhodou 80-130 cm3/l00 g.
Mezi polymery vhodné pro použití podle vynálezu patří přírodní kaučuk, syntetický kaučuk, např, polyizopren a polybutadien a jejich deriváty, jako například chlorovaný kaučuk; kopolymery styrenu a butadienu obsahující K> až 70 procent hmotnostních styrenu a 90 až 30 procent hmotnostních butadienu, například kopolymer 19 dílů styrenu a 81 dílů butadienu, kopolymer 3 0 dílů styrenu a 70 dílů butadienu, kopolymer 43 dílů styrenu a 57 dílů butadienu, a kopolymer 50 dílů styrenu a 50 dílů butadienu; polymery a kopolymery konjugovaných dienů, jako polybutadien, polyizopren, polychloropren a podobně; a kopolymery těchto konjugovaných dienů s monomery obsahujícími etylenovou skupinu, jako jsou například styren, metylstyren, chlorstyren, akrylonitril, 2vinyl-pyridin, 5-metyl-2-vinylpyridin, 5-etyl-2-vinylpyridin, 2-metyl-5-vinylpyridin, alkylem substituované akryláty, vinylketon, metylizopropenylketon, metylvinyleter, kyseliny alfa-metylen karboxylové, a jejich estery a amidy, jako například kyselina akrylová a amid kyseliny dialkylakrylové. Vhodné polymery tedy zahrnuj í:
»··<·
φφ * *φ ·· • · ·· · φφφ • * · · < · «
C · · 9 9 9 9 99 999 99 99
a) homopolymery propylenu, homopolymery etylenu a kopolymery a roubované polymery etylenu, kde ko-monomeřy jsou zvoleny ze skupiny zahrnující buten, hexen, propen, okte^ vinylacetát, kyselina akrylová, kyselina metakrylová, Ci-C8 alkylestery kyseliny akrylové, Ci-C8 alkylestery kyseliny metakrylové, maleinanhydridu, poloester maleinanhydridu, oxid uhelnatý;
b) elastomery zvolené ze skupiny zahrnující přírodní kaučuk, polybutadien, polyizopren, neuspořádaný nebo blokový butadien-styrenový kaučuk (SBR), polychloropren, kopolymery a terpolymery akrylonitrilu, butadienu, etylenu a propylenu, etylen propylen dien (EPDM); a
c) homopolymery a kopolymery styrenu, včetně lineárního a radiálního styren-butadien-styrenového polymeru, akrylonitril butadien styrenu (ABS), a styrenakrylonitrilu (SAN).
Elastomerní kompozice také zahrnují vulkanizované kompozice (VR), termoplastické vulkanizáty (TPV), termoplastické elastomery (TPE) a termoplastické polyolefiny (TPO) . Materiály TPV, TPE a TPO se dále rozdělují podle jejich vícenásobné extrudovatelnosti a tvarovatelnosti bez ztráty jejich vlastností.
Výhodné pro použití podle vynálezu jsou polymery obsahující etylen včetně kopolymerů etylenu a dalších alfaolefinů, jako například propylen, buten-1, a penten-1; zvláště výhodné jsou kopolymery etylen-propylen, přičemž obsah etylenu je v rozmezí 20 až 90 procent hmotnostních, a také polymery etylen-propylen, které navíc obsahují třetí monomer, jako například dicyklopentadien, 1,4-hexadien a
norbornen. S výhodou je třetí monomer přítomen v množství asi' 0,5 až 10 procent' hmotnostních. Příklady polymerů obsahujících etylen vhodných pro použití v kompozici podle vynálezu zahrnují, nikoliv však výlučně, EPDM. Polymery obsahující etylen zahrnují: kopolymer etylen-propylen a terpolymer etylen-propylen. Ještě výhodněji zahrnuje polymer EPDM. Také je -výhodné, když polymer obsahující etylen obsahuje 0,5 až 98 % hmotn. etylenu.
Polymerní kompozice podle vynálezu zahrnující kompozici plniva podle vynálezu může být vyrobena předmícháním plnidla s uhlovodíkovým materiálem a fyzikálním zamícháním výsledné kompozice plnidla a polymeru. Kompozice plnidla saze/uhlovodíkový materiál, vhodná pro použití v kompozicích podle předloženého vynálezu, se může vyrábět jakýmkoliv známým způsobem, jako například fyzikálním míšením složek, nebo spojením složek při peletizaci pojivá. Saze/uhlovodíkový materiál se může vyrábět, v suché formě, konvenčním peletizačním procesem. Například se saze/uhlovodíkový materiál pro použití v kompozicích podle vynálezu může vyrábět kontaktováním plnidla, např. objemných sazí, v kolíkovém tabletovacím stroji s disperzí obsahující málo těkavý uhlovodíkový materiál, specifikovaný v tomto vynálezu, a volitelně s disperzními stabilizátory, pro vytvoření vlhkých pelet a poté zahřátím vlhkých pelet za řízených teplotních a časových parametrů, takže se z pelet odstraní kapalina, aniž by docházelo k podstatnému rozkladu málo těkavého uhlovodíkového materiálu nebo sazí.
Alternativně se mohou pelety vytvářet kontaktováním objemných sazí s uhlovodíkovým materiálem s malou těkavostí
-17• » · » ® v kapalné formě, s výhodou ve formě horké tekuté kapaliny, v kolíkovém tabletovacím stroji, pro vytvoření' pelet. Málo těkavý uhlovodíkový materiál se s výhodou aplikuje na povrch sazí v atomizované formě. Pro umožnění optimální atomizace se málo těkavý uhlovodíkový materiál může kombinovat s těkavým nebo netěkavým rozpouštědlem, například uhlovodíkovým olejem.
Kolíkové tabletovací stroje, které mohou být použity pro výrobu materiálu pro použití v kompozicích podle vynálezu jsou v oboru známy a zahrnují kolíkový tabletovací stroj popsaný v US patentu č. 3 538 785, jehož obsah se zde formou odkazu zahrnuje. US patent č. 3 538 785 také popisuje konvenční peletizační proces, kterého je možno použít pro výrobu materiálu pro použití v kompozicích podle vynálezu. Dále, WO96/01875 popisuje způsob, kterého je možno použít pro výrobu materiálu pro použití v kompozicích podle vynálezu.
Další vytvoření polymerní kompozice podle vynálezu může být vyrobeno fyzikálním míšením polymeru, plnidla a bituminózního materiálu jakýmkoliv v oboru známým způsobem spojování polymerů a částicových složek. Výhodným způsobem výroby polymerní kompozice podle vynálezu je spojování pomocí vsázkového nebo kontinuálního mixeru jako například Banburyho mixeru, dvoušnekového extruderu nebo Bussova hnětače. Kompozice podle předloženého vynálezu může být způsobem v oboru obvyklým vytvrzena.
Předložený vynález také zahrnuje výrobek vyrobený za použití polymerní kompozice podle předloženého vynálezu.
Výrobek může zahrnovat vytlačovaný výrobek, například profil, trubku,· pás nebo fólii. Výrobek může také zahrnovat hadici; pás; krytinovou desku; nebo lisovaný výrobek. Výrobek podle vynálezu se může vyrábět pomocí konvenčních postupů známých odborníkovi v oboru. Výhodný výrobek podle vynálezu je automobilní hadice.
Příklady provedení vynálezu
Efektivnost a výhody různých aspektů vynálezu mohou být dále ilustrovány na následujících příkladech za použití následujících zkušebních postupů.
Pro stanovení analytických vlastností sazí použitých v následujících příkladech byly použity následující zkušební postupy. DBP (hodnoty adsorpce dibutylftalátu) sazí použitých v příkladech, vyjádřené jako krychlové centimetry DBP na 100 g sazí (cm3/100 g) , byly stanoveny podle ASTM zkušebního postupu D2414. Jodové číslo (I2 č.) sazí použitých v příkladech, vyjádřené v miligramech na gram (mg/g) , bylo stanoveno podle ASTM zkušebního postupu D1510. Adsorpční měrný povrch na cetyl-trimetylamonium bromid (CTAB) sazí byl stanoven podle ASTM zkušebního postupu D3765-85. (redundantní; viz výše v tomto odstavci) Adsorpce dibutylftalátu na drcených sazích (CDBP) byla stanovena ASTM zkušebním postupem D3493-86.
Modul, pevnost v tahu a protažení polymerních kompozicí byly měřeny podle ASTM zkušebním postupem D412.
- 19• · · · · · · • · » · · ·· ··
Stárnutí polymerní kompozice v oleji bylo prováděno za následujících podmínek. Vzorky byly ponořeny do oleje č. 2 podle ASTM po dobu 22 hodin při 100 °C. Vzorky byly vyjmuty z oleje a ponechány vychladnout na pokojovou teplotu. Přebytečný olej z povrchu vzorků byl před dalšími zkouškami odstraněn.
Tvrdost Shore A polymerních kompozic byla stanovena podle ASTM zkušebním postupem podle D-2240-86.
Pevnost v roztržení polymerní kompozice byla stanovena podle ASTM zkušebním postupem D24 za použití geometrie vzorku trhací formy B.
Těkavost uhlovodíkového materiálu může být měřena pomocí termogravimetrické analýzy (TGA). „Málo těkavý uhlovodíkový materiál znamená uhlovodíkový materiál mající ztrátu hmotnosti menší než 5 % po zahřátí 10-20 mg vzorku z
2.5 na 200 °C rychlostí 20 °C/minutu v dusíkové atmosféře, průtok 40-60 cm3/minutu.
Příklad 1
Příklad ilustruje způsob přípravy polymerních kompozicí podle vynálezu a výhody polymerních kompozicí podle vynálezu.
Sedm polymerních kompozicí bylo připraveno za použití přísad uvedených v následující tabulce 1. Polymerní kompozice 1 byla kontrolní kompozice. Polymerní kompozice 27 byly polymerní kompozice podle vynálezu. Použité saze měly
následující analytické vlastnosti: CTAB 23 m2/g; jodové číslo (I2 č.) 19 mg/g; a DBP 90 cm3/l00 g.
Tabulka 1
Přísada % hmotn. Polymer. komp. 1 Polymer. komp. 2 Polymer. komp. 3 Polymer. komp. 4 Polymer. komp. 5 Polymer. komp. 6 Polymer, komp. 7
Vistalon 7500 70 70 70 70 70 70 70
Vistalon 3666 52,5 52,5 52,5 52,5 52,5 52,5 52,5
Sunpar 2280olej 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5
Permanax TQ 1 1 1 1 1 1 1
Maglit D 5 5 5 5 5 5 5
Aktigan 4 4 4 4 4 4 4
Saze 110 110 110 110 110 110 110
Shell 85/25 0 10 15 0 0 0 0
Shell 100/40 0 0 0 10 15 0 0
Repsol 110/15 0 0 0 0 0 10 15
Perkadox 14/40 8 8 8 8 8 8 8
Polymer, komp. = polymerní kompozice
Vistalon 7500 a Vistalon 3666 jsou EPDM a olejem nastavený EPDM (43 % oleje) kaučuk, dostupné od Exxon Chemical Co.
Sunpar 2280 je těžký parafinový olej dodávaný Sun Chemical Corp.
Magiit D je oxid horečnatý dodávaný firmou Marině Magnesium Co.
Aktigan je peroxidový urychlovač dodávaný firmou Kettlitz Chemical Co.
Permanex TQ fantidegradační činidlo od Rhone Poulenc.
Shell 85/25 je bitumen dodávaný firmou Shell Chemical Co.
-21 • ♦
Shell 100/40 je bitumen dodávaný firmou Shell Chemical Co
Repsol 110/15 je bitumen dodávaný firmou Repsol Chemica Perkadox je organický peroxid dodávaný firmou Akzo
Nobel Chemicals lne.
Kompozice popsané v tabulce 1 byly připraveny přidáním ingrediencí, s výjimkou Perkadoxu, do Banburyho mixeru pracujícího s rychlostí rotoru 77 ot/min. Těleso Banburyho mixeru bylo udržováno při 30 °C pomocí vnějšího vodního chlazení a faktor naplnění byl, pro dosažení optimálního míšení komponent, 70 %. Po 3,5 min míšení byl materiál z Banburyho mixeru vyjmut a převeden do chladného (40 °C teplota válce) dvouválcového kalandru, kde byl přidáván organický peroxid Perkadox. Směs byla míšena po dobu 7 minut pro zajištění stejnoměrné disperze peroxidu před odebráním a vytvrzením tabule v lisu po dobu 20 minut při 170 °C.
Po vytvrzení byly vlastnosti polymerních kompozic vyhodnoceny pomocí výše uvedených zkušebních postupů. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2.
-22·· • · · • · · • ··
Tabulka 2
Zkouška Polymer. komp. 1 Polymer, komp. 2 Polymer. komp. 3 Polymer. komp. 4 Polymer, komp. 5 Polymer. komp. 6 Polymer. komp. 7
Pevnost v roztržení
23 °C N/mm 36 45 43 41 40 43 44
100 °C N/mm 12 15 18 14 15 14 15
Tahové zkoušky
Pevnost RT, MPa 14,4 13,1 11,9 13,4 12,3 13,1 11,8
Protaže- ní,RT,% 218 340 373 300 373 324 416
100% modul RT, MPa 5,1. 3,5 3,1 3,9 3,0 3,9 3,0
200% modul RT, MPa 12,7 7,7 6,7 8,2 6,8 8,0 6,4
Pevnost ólej,Mpa 9,7 8,1 7,2 8,4 7,8 8,1 7,1
Protaž. olej,Mpa 185 213 249 211 258 262
Modul olej,MPa 5,4 3,4 3,1 4,8 3,4 3,0 2,9
N=Newton, Mpa=1000 Pascal, RT=pokojová teplota (Room Temperature, přibližně 23 °C) .
Při aplikacích v hadicích pro chladivo se používá pro předpověď odolnosti násobek 100% modulu a meze protažení, přičemž žádoucí jsou vyšší čísla. Jak je zřejmé v následující tabulce 3, hodnoty pro polymerní kompozice podle vynálezu, polymerní kompozice 2-7, jsou vyšší než kontrolní kompozice, polymerní kompozice 1.
Tabulka 3
Polymer, komp. 1 Polymer.' komp. 2 Polymer. komp. 3 Polymer. komp. 4 Polymer. komp. 5 Polymer, komp. 6 Polymer. komp. 7
(mez protažení) * (100 % modul) 1112 1190 1156 1176 1179 1264 1248
Příklad 2
Příklad ilustruje způsob přípravy polymerních kompozicí podle vynálezu za použití kompozice plnidla podle vynálezu a výhody polymerních kompozicí podle vynálezu.
Šest polymerních kompozicí (8-13) bylo připraveno za použití přísad uvedených v následující tabulce 4. Polymerní kompozice 8 byla kontrolní kompozice. Polymerní kompozice 913 byly polymerní kompozice podle vynálezu.
Tabulka 4
Polymer. komp. 8 Polymer. komp. 9 Polymer. komp. 10 Polymer. komp. 11 Polymer. komp. 12 Polymer. komp. 13
Vistalon 7500 70 70 , 70 70 70 70
Vistalon 3666 52,5 52,5 52,5 52,5 52,5 52,5
Sunpar 2280olej 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5
Permanax TQ 1 1 1 1 1 1
Maglit D 5 5 5 5 5 5
Aktigan 4 4 4 4 4 4
CB2 110 110 110 110 110 110
Ergon AC3 0 0 10 0 0 0 0
ERGON CSQ1H 0 0 6 12 0 0
Ergon CSS1HA 0 0 0 0 6 12
Perkadox 14/40 8 8 8 8 8 8
Emulsions lne.
těkavost 1,2 %
Polymer. komp. = polymerní kompozice
CB2=saze mající následující charakteristiky: ' CTAB 22 m2/g; I2 č. 20 mg/g; a DBP 93 cm3/l0.0 g
Vistalon 7500 a Vistalon 3666 jsou EPDM a olejem nastavený EPDM (43 % oleje) kaučuk, dostupné od Exxon Chemical Co.
Sunpar 2280 je těžký parafinový olej dodávaný Sun Chemical Corp.
Maglit D je oxid horečnatý dodávaný firmou Marině Magnesium Co.
Aktigan je peroxidový urychlovač dodávaný firmou Kettlitz Chemical Co, Německo.
Permanex TQ(%ntidegradační činidlo od Rhone Pouleno.
Ergon AC3 0 je bitumen dodávaný firmou Ergon Asphalt & Pevná bitumenová složka Ergon AC30 má při zahřátí z 25 na 200 °C rychlostí °C/minutu v dusíkové atmosféře mající průtok 55 cm3/min.
Ergon CSQ1H a CSS1HA jsou bitumeny emulgované ve vodě (obsah přibližně 60 % bitumenu) také od Ergon Asphalt & Emulsions lne. Pevná složka emulgovaného bitumenu Ergon CSQ1H má těkavost 1,8 % při zahřátí z 25 na 200 °C rychlostí 20 °C/minutu v dusíkové atmosféře mající průtok 55 cm3/min. Pevná složka emulgovaného bitumenu Ergon CSS1HA má těkavost
2,15 % při zahřátí z 25 na 200 °C rychlostí 20 °C/minutu v dusíkové atmosféře mající průtok 55 cm3/min.
Perkadox je organický peroxid dodávaný firmou Akzo Nobel Chemicals lne.
Polymerní kompozice 8 a 9 byly vyrobeny způsobem popsaným v příkladu 1. Polymerní kompozice 10-13 byly
vyrobeny spojením bitumenu s objemnými sazemi (CB2) v kolíkovém tabletovacím stroji; bylo přidáno dostatečné množství vody pro vytvoření kulatých stejnoměrných pelet majících střední velikost částic mezi 1 mm a 2 mm. Tyto vlhké pelety byly sušeny ve vzduchové cirkulační sušárně při 125 °C až do snížení obsahu vlhkosti v peletách pod 0,5 %. Tyto pelety pak byly spojeny s dalšími příměsemi způsobem popsaným v příkladu 1. Množství v tabulce 4 odráží množství pevného bitumenu v kompozici, nikoliv emulzi.
Po vytvrzení byly zjišťovány mez protažení a 100% modul polymerních kompozicí výše popsanými postupy. Při aplikacích v hadicích pro chladivo se používá pro předpověď odolnosti násobek 100% modulu a meze protažení, přičemž žádoucí jsou vyšší čísla. Jak je zřejmé v následující tabulce 5, hodnoty pro polymerní kompozice podle vynálezu, polymerní kompozice 9-13, jsou vyšší než kontrolní kompozice, polymerní kompozice 8.
Tabulka 5
Polymer.k omp. 8 Polymer.k omp. 9 Polymer.k omp. 10 Polymer.k omp. 11 Polymer.k omp. 12 Polymer.k omp. 13
(mez protažení) * (100% modul) 1063 1178 1180 1149 1186 1178
Data v tabulce 5 ilustrují zlepšení násobku meze protažení a 100% modulu bitumenem, buď přidaným přímo při výrobě polymerní kompozice, nebo předem smiseným se sazemi pro vytvoření kompozice plnidla podle vynálezu, která je pak smísena s polymerem.
Příklad 3.
Příklad ilustruje způsob přípravy polymerních kompozicí podle vynálezu za použití kompozice plnidla podle vynálezu a. výhody polymerních kompozicí podle vynálezu za použití přísad uvedených v následující tabulce 6. Olej a bitumenové složky byly měněny pro udržení stálé tvrdosti. Polymerní kompozice 14 byla kontrolní kompozice. Polymerní kompozice 15-19 byly polymerní kompozice podle vynálezu.
Tabulka 6
Polymer, komp. 14 Polymer. komp. 15 Polymer. komp. 16 Polymer. komp. 17 Polymer. komp. 18 Polymer. komp. 19
Vistalon 7500 70 , 70 70 70 70 70
Vistalon 3666 52,5 52,5 52,5 52,5 52,5 52,5
Sunpar 2280olej 33,5 28,5 23,5 28,5 23,5 33
Permanax TQ 1 1 1 1 1 1
Maglit D 5 5 5 5 5 5
Aktigan 4 4 4 4 4 4
CB3 110 110 110 110 110 110
Bitumen 80/100 0 5 10 0 0 0
Koch SS-1H 0 0 0 5 10 2
Ergon CSS1HA 0 0 0 0 6 12
Perkadox 14/40 8 8 8 8 8 8
Polymer, komp. = polymerní kompozice
CB3=saze mající následující charakteristiky: CTAB m2/g; I2 č. 22 mg/g; a DBP 107 cm3/l00 g
Vistalon 7500 a Vistalon 3666 jsou EPDM a olejem nastavený EPDM (43 % oleje) kaučuk, dostupné od Exxon Chemical Co.
Sunpar 2280 je těžký parafinový olej dodávaný Sun Chemical Corp.
Maglit D je oxid hořečnatý dodávaný firmou Marině Magnesium Co.
Bitumen 80/100 je .bitumen dodávaný Shell Chemicals Co.
Aktigan je peroxidový urychlovač dodávaný firmou Kettlitz Chemical Co, Německo.
Permanex TQ ^ntidegradační činidlo od Rhone Pouleno.
Koch SS-1H je aniontová bitumenová emulze dodávaná firmou Koch Materials Co. Bitumen Koch SS-1H má těkavost
2,5 % při zahřátí z 25 na 200 °C rychlostí 20 °C/minutu v dusíkové atmosféře mající průtok 55 cm3/min.
Perkadox je organický peroxid dodávaný firmou Akzo Nobel Chemicals lne.
Polymerní kompozice 15 a 16 byly vyrobeny způsobem popsaným v příkladu 1. Polymerní kompozice 17-19 byly vyrobeny spojením bitumenové emulze s objemnými sazemi (CB3) v kolíkovém tabletovacím stroji; bylo přidáno dostatečné množství vody pro vytvoření kulatých stejnoměrných pelet majících střední velikost částic mezi 1 mm a 2 mm. Tyto vlhké pelety byly sušeny ve vzduchové cirkulační sušárně při 125 °C až do snížení obsahu vlhkosti v peletách pod 0,5 %. Tyto pelety pak byly spojeny s dalšími příměsemi způsobem popsaným v příkladu 1. Množství v tabulce 4 odráží množství pevného bitumenu v kompozici, nikoliv emulzi.
Po vytvrzení byly zjišťovány mez protažení a 100% modul polymerních kompozicí výše popsanými postupy. Při aplikacích v hadicích pro chladivo se používá pro předpověď odolnosti násobek 100% modulu a meze protažení, přičemž žádoucí jsou vyšší čísla. Jak je zřejmé v následující tabulce 7, hodnoty pro polymerní kompozice podle vynálezu, polymerní kompozice
15-19, jsou vyšší než kontrolní kompozice, polymerní kompozice 14.
Tabulka 7
Polymer. komp. 14 Polymer. komp. 15 Polymer, komp. 16 Polymer, komp. 17 Polymer. komp. 18 Polymer, komp. 19
Tvrdost Shore A 70 71 72 72 71 71
(mez protažení) * (100% modul) 1088 1169 1200 1251 1145 1135
Pevnost v roztrže ní 23 °C N/mm 38,6 45,0 44,5 45,4 44,3 41,6
Pevnost v roztrže ní 100 °C N/mm 12,8 15,1 18,3 16,2 19,6 13,3
Data v tabulce 7 ilustrují zlepšení násobku meze protažení a 100% modulu získané přidáním bitumenu.
Popsaná provedení vynálezu jsou jen ilustrativní a nelze je chápat jako omezující rozsah vynálezu.
pv im- wz#

Claims (17)

  1. PATENT O V É NÁ ROKY
    1. Kompozice plnidla, obsahující:
    99,9 až 50,0 hmotnostních dílů plnidla,
    0,1 až 50,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu majícího těkavost menší nebo rovnou 5 % při zahřátí z 25 na 200 °C rychlostí 20 °C/minutu v dusíkové atmosféře; a
    0 až 50,0 hmotnostních dílů oleje.
  2. 2. Kompozice plnidla podle nároku 1, vyznačující se tím, že uhlovodíkové materiály zahrnují alespoň jednu látku ze skupiny: bituminózní materiály zahrajicí bitumen, oxidovaný bitumen nebo jejich směsi; destilační zbytky z krakování ropy a olejů; paliva pro výrobu sazí obsahující méně nebo rovno 5 % hmotn. síry a mající molární poměr vodíku k uhlíku mezi 0,90:1 a 1,10:1; lineární nebo cyklické kondenzační produkty zahrnující aromatický alkohol a aldehyd; nebo jejich směsi.
  3. 3. Kompozice plnidla podle nároku 2, vyznačující se tím, že uhlovodíkový materiál zahrnuje bituminózní materiál.
  4. 4. Kompozice plnidla podle nároku 2, vyznačující se tím, že uhlovodíkový materiál zahrnuje destilační zbytky z krakování ropy a olejů.
  5. 5. Kompozice plnidla podle nároku 4, vyznačující se tím, že destilační zbytky z krakování ropy a olejů zahrnují zbytky z etylenové jednotky.
  6. 6. Kompozice plnidla podle nároku 2, vyznačující se tím, že uhlovodíkový materiál zahrnuje palivo pro výrobu sazí obsahující méně nebo rovno 5 % hmotn. síry a mající molární poměr vodíku k uhlíku mezi 0,90:1 a 1,10:1.
  7. 7. Kompozice plnidla podle nároku 2, vyznačující se tím, že uhlovodíkový materiál zahrnuje lineární nebo cyklické kondenzační produkty zahrnující aromatický alkohol a aldehyd.
  8. 8. Kompozice plnidla podle nároku 7, vyznačující se tím, že aromatický alkohol je v molárním přebytku.
  9. 9. Kompozice plnidla podle nároku 7, vyznačující se tím, že aromatický alokohol zahrnuje fenol, pyrokatechin, rezorcin nebo naftol, a aldehyd zahrnuje formaldehyd.
  10. 10. Kompozice plnidla podle nároku 1, vyznačující se tím, že plnidlo zahrnuje uhlíkatý materiál zahrnující saze, aktivní uhlí, uhlíkaté kompozitní materiály nebo jejich směsi.
  11. 11. Kompozice plnidla podle nároku 10, vyznačující se tím, že plnidlo jsou saze.
  12. 12. Kompozice plnidla podle nároku 11, vyznačující se tím, že saze jsou saze mající I2 č10 až 1500 mg/g a DBP 30 až 250 cm3/l00 g.
  13. 13. Kompozice plnidla podle nároku 12, vyznačující se tím, že saze mají I2 č. 15 až 35 mg/g a DBP 80 až 130 cm3/100 g.
  14. 14. Kompozice plnidla podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 50,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu.
  15. 15. Kompozice plnidla podle nároku 14, vyznačující se tím, . že obsahuje 0,5 až 20,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu.
  16. 16. Polymerní kompozice, obsahující:
    100 hmotnostních dílů polymeru;
    50 až 250 hmotnostních dílů plnidla na 100 hmotnostních dílů polymeru;
    0,5 až 50,0 hmotnostních dílů uhlovodíkového materiálu, majícího těkavost menší nebo rovnou 5 % při 200 0 po dobu 2 hodiny, na 100 hmotnostních dílů polymeru; a
    0,0 až 160 hmotnostních dílů oleje na 100 hmotnostních dílů polymeru.
  17. 17. Polymerní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až 160, hmotnostních dílů oleje na 100 n/ hmotnostních dílů polymeru.
    * · ·» · 99 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • » 9 9 9 9 • · 9 9 9 9 9 ··· · 99 99 9 99 • ·
    se 18 . tím, Polymerní kompozice podle nároku 16, vyznačující že polymer obsahuje etylen. ' 19, Polymerní kompozice podle nároku 18, vyznačující se tím, etylenu. že polymer obsahuje 0,5 až 98 % hmotnostních 20 . Polymerní kompozice podle nároku 18, vyznačující se tím, že polymer obsahuje kopolymer etylenu, zahrnuj ící: etylen propylen, etylen propylen dien nebo jejich směsi. 21. Polymerní kompozice podle nároku 18, vyznačující se tím, že polymer obsahuje etylen, propylen dien 22 . Polymerní kompozice podle nároku 16, vyznačující
    se tím, že plnidlo kompozice plnidla zahrnuje uhlíkatý materiál zahrnující saze, aktivní uhlí, uhlíkaté kompozitní materiály nebo jejich směsi.
    23. Polymerní kompozice podle nároku 22, vyznačující se tím, že plnidlo jsou saze.
    24. Polymerní kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že saze jsou saze mající I2 č. 10 až 1500 mg/g a DBP 30 až 250 cm3/l00 g.
    25. Polymerní kompozice podle nároku 24, vyznačující se tím, že saze mají I2 č. 15 až 35 mg/g a DBP 80 až 130 cm3/l00 g.
    • · · φ · · * · ·· ·· • · · ···· ···· • · · · · · v · · ~ 33 - · · · · · ···· ··· · ·· ·*· ·· ··
    26. Polymerní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje stabilizátor, tvrdidlo, urychlovač, koagulační činidlo, dodatečné plnidlo, nebo jejich směsi.
    27. Polymerní kompozice podle nároku 26, vyznačující se tím, že tvrdidlo je organický peroxid.
    28. Polymerní kompozice podle nároku 26, vyznačující se tím, že tvrdidlo zahrnuje síru, systém poskytující síru nebo jejich směsi.
    29. Polymerní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že uhlovodíkové materiály zahrnují bituminózní materiály zahrnující bitumen, oxibitumen nebo jejich směsi.
    30. Polymerní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 20 hmotnostních dílů uhlovodíkového'materiálu na 100 hmotnostních dílů polymeru.
    31. Polymerní kompozice zahrnuje:
    100 hmotnostních dílů polymeru;
    1 až 800 hmotnostních dílů kompozice plnidla podle nároku^na 100 hmotnostních dílů polymeru; a
    0,0 až 160^/oleje na 100 hmotnostních dílů / rtAJL. r L, . J ,
    polymeru.
    32. Polymerní kompozice podle nároku 29, vyznačující se tím, že plnidlo obsahuje pelety.
    33. Polymerní kompozice podle nároku 31, vyznačující se tím, že plnidlo kompozice plnidla zahrnuje uhlíkatý materiál zahrnující saze, aktivní uhlí, uhlíkaté kompozitní materiály nebo jejich směsi.
    34. Polymerní kompozice podle nároku 33, vyznačující se tím, že plnidlo jsou saze.
    35. Polymerní kompozice podle nároku 34, vyznačující se tím, že saze jsou saze mající I2 č. 10 až 1500 mg/g a DBP 30 až 250 cm3/l00 g.
    36. Polymerní kompozice podle nároku 35, vyznačující se tím, že saze mají I2 č. 15 až 35 mg/g a DBP 80 až 130 cm3/l00 g.
    37. Polymerní kompozice podle nároku 31, vyznačující se tím, že dále obsahuje stabilizátor, tvrdidlo, urychlovač, koagulační činidlo, dodatečné plnidlo, nebo jejich směsi.
    38. Polymerní kompozice podle nároku 37, vyznačující se tím, že tvrdidlo je organický peroxid.
    39. Polymerní kompozice podle nároku 37, vyznačující se tím, že tvrdidlo je síra, sloučenina poskytující síru nebo jejich směs.
    40. Výrobek vyrobený z kompozice podle nároku 16.
    41. Vytvrzený výrobek vyrobený z polymerní kompozice podle nároku 26.
    -35tf ···· *· · *· ·· • · » ···· ···· • 9 · · · · ·· · • · · · · ···«· • β · · · · · · · ··· · ·» β·· ·· «·
    42. Výrobek podle nároku 40, vyznačující se tím, že výrobkem je hadice.
    43. Výrobek podle nároku 40, vyznačující se tím, že výrobkem je střešní krytina.
    44. Výrobek podle nároku 40, vyznačující se tím, že výrobkem je vytlačovaný profil.
    45. Výrobek vyrobený z polymerní kompozice podle nároku 31.
    46. Výrobek nároku 37.
    vyrobený z polymerní kompozice podle
    47 . výrobkem Výrobek podle nároku je hadice. 45, vyznačuj ící se tím, v ze 48 . Výrobek podle nároku 42, vyznačující se tím. že výrobkem je střešní krytina. 49 . Výrobek podle nároku 42, vyznačující se tím. ze výrobkem je vytlačovaný profil.
CZ19991928A 1997-11-26 1997-11-26 Kompozice plnidla a polymerního výrobku CZ192899A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19991928A CZ192899A3 (cs) 1997-11-26 1997-11-26 Kompozice plnidla a polymerního výrobku

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19991928A CZ192899A3 (cs) 1997-11-26 1997-11-26 Kompozice plnidla a polymerního výrobku

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ192899A3 true CZ192899A3 (cs) 2000-06-14

Family

ID=5464068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19991928A CZ192899A3 (cs) 1997-11-26 1997-11-26 Kompozice plnidla a polymerního výrobku

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ192899A3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2152774C (en) Treatment of rubber to form bituminous compositions
JP3535157B2 (ja) カーボンブラックの製造方法と新規なカーボンブラック
Berki et al. Structure and properties of styrene-butadiene rubber (SBR) with pyrolytic and industrial carbon black
DE69205689T2 (de) Russe und deren verwendung in kautschuk.
US20080314294A1 (en) Petroleum Asphalts Modified by Liquefied Biomass Additives
US3963659A (en) Production of bitumen compositions containing ethylene-α-olefin rubber
US4642202A (en) Conductive (hard) rubber compositions
KR20010101569A (ko) 복합재에서 충전재로 사용되는 식물성 재료의 용도
CN108003540A (zh) 提高三元乙丙橡胶与氯化聚乙烯橡胶相容性的复合材料及其制备方法
Menon et al. Vulcanization of natural rubber modified with cashew nut shell liquid and its phosphorylated derivative—A comparative study
Menon et al. Modification of natural rubber with phosphatic plasticizers: a comparison of phosphorylated cashew nut shell liquid prepolymer with 2-ethyl hexyl diphenyl phosphate
US6280516B1 (en) Compositions comprising a hydrocarbonaceous material
Basha et al. Cure and degradation kinetics of sulfur cured nanocomposites of EPDM-NBR rubber blends
KR102491007B1 (ko) 예비-팽윤된 비닐아세테이트-에틸렌계 재분산성 중합체 분말 조성물 및 이의 제조 방법, 이를 포함하는 아스팔트 조성물
CN112920625A (zh) 一种改性炭黑及其制备方法
WO2011161932A1 (ja) ゴム補強用炭素材料及びその製造方法
CZ192899A3 (cs) Kompozice plnidla a polymerního výrobku
Colom et al. Recycling devulcanized EPDM to improve engineering properties of SBR rubber compounds
EP1038909A1 (en) Mathod for the recycling of rubber
Menon et al. Studies on blends of natural rubber and ethylene propylene diene rubber modified with phosphorylated cardanol prepolymer: Processability, physico‐mechanical properties, and morphology
JPH0510391B2 (cs)
RU2200742C2 (ru) Резиновая смесь
EP2922910B1 (en) Method of manufacturing an elastomeric product with a low hysteresis
DE102018109112A1 (de) Haftsystem für eine Kautschukmischung
Santos et al. Use of EPDMSDD as compatibilizer agent for EPDM/EPDMR blends: Rheologic, mechanical, and morphologic properties

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic