CZ17494A3 - Process for preparing polyester, polyester prepared in such a manner as well as its use - Google Patents
Process for preparing polyester, polyester prepared in such a manner as well as its use Download PDFInfo
- Publication number
- CZ17494A3 CZ17494A3 CZ94174A CZ17494A CZ17494A3 CZ 17494 A3 CZ17494 A3 CZ 17494A3 CZ 94174 A CZ94174 A CZ 94174A CZ 17494 A CZ17494 A CZ 17494A CZ 17494 A3 CZ17494 A3 CZ 17494A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ppm
- polyester
- polycondensation
- germanium
- antimony
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 2
- -1 Polyethylene terephthalate units Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002290 germanium Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 2
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical group O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical class OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O Chemical compound [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XWTXZJITNNRDLC-UHFFFAOYSA-K bis[(2-hydroxyacetyl)oxy]alumanyl 2-hydroxyacetate Chemical compound [Al+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O XWTXZJITNNRDLC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
- C08G63/86—Germanium, antimony, or compounds thereof
- C08G63/863—Germanium or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
Způsob výroby polyesteru, polyester taktq vyrobenýjakož i _jeKo použití : : 7 Oblast techniky z _ 1— í
Vynález se týká způsobu výroby polyesteru nebo kopolyesteru z polyethylentereftalátových jednotek polykondenzací pomocí směsného katalyzátoru obsahujícího více složek, přičemž alespoň jednou složkou je sůl lithia nebo germania, polyesteru takto vyrobeného jakož i jeho použití.
Dosavadní stav techniky
Výroba polyesteru je známa. K tomu se obvykle kyselinová složka, jako je kyselina tereftalová nebo její methylester, a glykolová složka, jako je ethylenglykol, v prvním výrobním stupni přímo zesterifikují nebo podrobí přeesterifikováni a ve druhém výrobním stupni se provede vlastní polykondenzace. K této polykondenzační reakei jsou zapotřebí katalyzátory, z nichž se pro způsobí vycházející z dimethyltereftalátu ukázala jako velmi vhodná kombinace manganu s antimonem.
------. -------Polyestery obsahující antimon se “z důvodu očfiraňý okol- ‘ ního prostředí ukázaly závadnými. Obtíže se projevují především ve dvou oblastech. Jednak se odstraňování odpadů, obsahujících antimon, z recyklace surového glykolu ('deštilační kal) stává stále nákladnější a činí tím celkovou výrobu polyesteru nehospodárně jší, jednak vznikají při barvení polyesterových tkanin odpadní vody obsahující antimon, poněvadž antimon není dokonale fixován na vláknu. Důvodem pro zvyšování obtíží je je odůvodněná obava, že antimon by v blízké budoucnosti mohl být zařazen do skupiny látek s prokázaným rizikem vyvolávání rakoviny.
Následkem zpřísněného zákonodárství v četných průmyslových zemích se odstraňování toxickým shledaného antimonu stává stále akutnější. Byla proto navržena četná řešení způsobu výroby polyesteru prostého antimonu.
- 2 Tak například R. Gutmann v pojednání, uveřejněném v časopise Text. Prax. Int., 44 (1)‘, str, 29/30, 33, 1959, použití glykolátu titanu, germania nebo hliníku místo glykolátu antimonu. Přitom se vyrábějí definované glykoláty. Výroba glykolátů v odděleném výrobním stupni v konstantní Čisté jakosti je velmi nákladná. 0 okamžiku a místu přidání polykondenzačního katalyzátoru se pojednání nezmiňuje.
Použití směsných katalyzátorů, sestávajících ze dvou nebo více složek, při polykondenzaci polyesterů je známo. Tak v evropském patentovém spise EP-A-0425215 se popisuje způsob, při němž se při polykondenzaci používá katalyzátor z Mn/Li/Co/Sb. Lithium ve spojení s antimonem má přitom polykondenzaci mírně urychlovat.
Ve francouzském patentovém spise FR-A-2 570 077 se uvádí použití germaničitanu lithného jakožto katalyzátoru pro polykondenzaci. Popisná část neobsahuje žádný příklad provedení, z něhož by byly patné koncentrace a způsob působení. Germaničitan sodný, uváděný v příkladech provedení, se přes oxid alkalického kovu nebo uhličitan alkalického kovu převádí známou reakci s oxidem germaničitým do rozpustného stavu, přičemž poměr Na:Ge činí přibližně 0,5:1. Germanič i ta ns odný s louž í-k-urychle ni-polykonde nzacevreakČní směsi, neúplně inh-ibované fosforečná novými sloučenin
Úkolem vy nálezu je'hospodárná výroba po lyes t eru pros t ého antimonu, bez snížení známe jakosti polyesteru.
J
Podstata vynálezu
Tento úkol se podle vynálezu řeší tím, že se k reakční směsi na počátku polykondenzační fáze přidá jako směsný katalyzátor 10 až 75 ppm Li a 15 až SO ppm Ge.
Ukázalo se výhodným, přidat do taveniny 10 až 70 ppm Li, zejména 35 až 45 ppm Li, výhodně 30 až 40 ppm Li a zároveň 15 až 80 ppm Ge, zejména 15 až 40 ppm Ge před polykondenzaci, výhodně bezprostředně před polykondenzaci, v podobě glykolového roztoku.
Přídavek méně než 10 ppm Li je nevýhodný proto, že ďoba průběhu polykondenzace se příliš prodlužuje; přídavek více než 75 ppm má za následek drastické snížení stupně bělosti polymeru.
líolární poměr Li:Ge v rozmezí od asi 12:1 do 1:1 se jakožto polykondenzační katalyzátor ukázal obzvláště vhodný,
Yyrobený polyester má obsahovat méně než 50 ppm Li, výhodně 20 až 45 ppm Li jakož i 20 až 50 ppm Ge,
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.
Příklady provedeni vynálezů i
Příklad polykondenzace:
Přesterifikace
-—.........' . £..
Do autoklávu se naváží 10,0 kg dimethyltereftalátu (D1TT), ••Á
6,1 kg ethylenglykolu (EG) a 3,4 g octanu manganatého (z MnaCg.
Η^Ο) (90 ppm Mn vztažena na DIET) (DMT:EG = 1:1,9). Přeesterifikační' katalyzátor se při teplotě 235 °Č zcela blokuje přidáním 1,9 ff (56 ppnt P) 70 %n£ kyseliny fosforite, čímž se skončí pře- t esterifikační reakce. V průběhu glykolové fáze , při níž seOdde- “štilůje nadbytečnýglykól,”’se při” Fepíotě 240 °C přidá 5 g oxidu titaničitého (0,05 %, Kombitan-LWS, značkový výrobek firmy Sachtleben, SRN) a 7,5 g Troganoxu 1010 (0,075 %, značkový výrobek firmy CIBA-GEIGY AG, Švýcarsko) v podobě suspenze v ethylenglykolu, Glykolová fáze se ukončí při teplotě 245 0C.
Polykondenzace
Před vakuovou fází, vlastní polykondenzační fází, se v glykolu zahřeje a rozpustí 3,35 g (35 ppm Li) octanu Zithného (z Liaco.
HgO) a 0,6 g (30 ppm Ge) germaničitanu sodného a vzniklý roztok se při vlastní teplotě 245 °C načerpá do autoklávu. Po dosažení požadované viskozity (viskozitní index 74,0, měřeno ve srpěsi o-dichlorbenzenu s fenolem 50/50 hmot./hmot.) se tavenina z autoklávu vytlačí a_ granuluje, „ _ _______
Granulovaný polymer se v dvoukuželovem sušiči suší a krystaluje níže popsaným postupem:
Při vakuu přibližně 8 kPa se získaných 8 až 10 kg polymeru zahřívá 1 hodinu při teplotě 90 °C a pak další hodinu při teplotě 115 °C. Pak se v zahřívání pokračuje až k dosažení konečné teploty Γ70 °C. Po 2 hodinách se vakuum sníží z 8 kPa na př-ibTižně 100 Pa. Po dalších-13 hodinách se polymer. ochladí a plní do lahví, které se vzduchotěsně uzavř ou.
Zvlákňování z taveniny —
Vysušené a krystalované polymery se níže popsaným postu- V pem zvlákní -ve. vlákna, dtex..55Í24: . . ________________________ zvlákňovací tryska: teplota extruderu teplota taveniny: zvlákňovací titr: rychlost cívek:
24/0(kapiláry), 23/4D (průměr kapilár) 280/285/290 °C (zóna 1/2/3)
293 °C (měřeno)
187 dtex ’
1250 m/min
Vlákna se pak v laboratorním dloužícím zařízení dlouží *V“jediném-stupni“-na-zbyt Rové-pr o táženr“-28-Í-2-% .—Při t om se vlákno.
Op v vede přes-topnou plochu o teplotě 2G0 °C. Teplota g-alety 1 je 85 ..Od.tahoyá^gale.t.a. jo . chladjiá^ DIouženr projííhá^ při odtahovéj rychlá- _ stí 100 m/min. Dloužící poměr činí přibližně 3,3,’
Výsledky zkoušek s polykondenzacemi a s vlákny připravenými ze získaných polymerů jsou uvedeny v tabulce 1:
- 5 Tabulka 1
| Kondenzace polymeru | áózdil ve zbarvení vláken podle CIE-Lab. | |||||||||||
| prx&x· £ · | Katalyzátor | |||||||||||
| Mn ppm | P ppm | Li ppm | Ge ppm | tepl. tnax. ec | vak. BCtll' | visk. ind. | DEC % | ICEG ao 1/t | DL | Da | Db | |
| ref. mat. | Θ0 | 37 | — | 75 | 283 | 210 | 76,3 | 1,10 | 19,2 | o.o | o,o | o,o |
| 1 | 90 | 56 | 75 | 15 | 283 | 250 | 75,6 | 0,61 | 16,7 | 0,8 | -0,3 | 2,0 |
| a | 90 | 56 | 75 | 35 | 283 | 205 | 75,1 | 0,73 | 15,5 | 1.2 | -Q3 | 1,4 |
| 3 | 90 | 56 | 75 | 40 | 282 | 190 | 72,8 | 0,88 | 14,4 | - | - | - |
| 4 | 90 | 56 | 40 | 40 | 280 | ' 195 ' | '71,1 | 1,17 | 18,6 | - | - | - |
| 5 | 90 | 56 | 20 | 40 | 281 | 225 | 72,2 | 1,05 | 19,4 | 1,2 | —0,3 | -o,s |
| « | 90 | 55 | 30 | 30 | 281 | 250 | 73,2 | 0,89 | 19,5 | k | w | - |
| 90 | 56 | 35 | 30 | 281 | 222 | 72,0 | 0,96 | 16,4 | 2,1 | «0,3 | -0,3 |
Jako referenční materiál pro všechna porovnávací měření sloužil laboratorní polymer, který byl vyroben pouze s germaniem jakožto polykondenzačním katalyzátorem. Aby polykondenzace proběhla dostatečně rychle, muselo 25 ppm manganu z přeesterifikováni-zůstat- volných pro pomoc při polykondenzaci. Nevýhodou přitom je příliš značné' zežloutnuti vlákna během jeho výroby.
V příkladech 1 až 7 byl mangan dokonale blokován kyselinou fosforitou (molární poměr MniP 3 1:1 až 1:1,2, s výhodou 1:1.11. Aby se přece jen dosáhlo požadované doby polykondenzace, muselo by se přidat buď více germania nebo by se musel použít ko-katalyzátor.
Překvapivě se ukázalo, že lithium, přidané v podobě octanu lithného, spolu s germaniem vykazuje velmi značnou aktivitu v polykondenzační fázi.
- e Při předběžných pokusech byly všechny vakuové fáze při neměnné koncentraci germania (75 ppm) zřetelně pod v provoze obvyklou dobou polykondenzace 230 až 240 min.
Z příkladů 1 až 7 je patrné, že se octan lithný jakožto ko-katalyzátor spolu s germaniem velmi dobře hodí pro polykondenzaci. Přidáním lithia se doba polykondenzace-mohla tak značně zkrá-./ tit, že zároveň bylo umožněno snížení potřebného množství germania. Obsah germania bylo možno snížit o více než polovinu. Tento způsob je obzvláště vhodný pro výrobu lesklých polyesterových výrobků.
Jak kombinace mnoho lithia a málo germania (příklad 1 ' + -«4.
a 2), tak i kombinace s téměř stejným množstvím lithia a germania ‘ 'ý .(příklad..7). vykazují..příznivé doby polykondenzace. Nevýhodou u příkladu 1 a 2 je příliš silné zbarvení ve žluté oblasti na vlákně (velká hodnota Db). Vlákno z příkladu 7 je jak světlejší (kladná hodnota DL), tak i neutrálnější v barvě (nižší hodnota Da a Db).
(Byla nalezena dalši formule katalyzátoru pro lesklý póly ethylentereftalát bez antimonu.)
Frůmyslová.využitelnost
Způsob podle.vynálezu je vhodný pro hospodárnou výrobu____
..... pblyesterupTostého -antimonu “bez-snížení známé jakosti—polyesteru,—
Polyesteru, vyrobeného způsobem podle vynálezu, je možno využít k výrobě lahví, fólií, filmů, vláken, vlákének a tvarových těles.
Claims (3)
1. Způsob výroby polyesteru nebo kopolyesteru z alespoň 85 % hmot. polye-thylentereftalátových jednotek polykondenzací pomocí směsného katalyzátoru obsahujícího více složek, přičemž alespoň jednou složkou je sůl lithia nebo sůl germania, vyznačující se t í m , že se k reakční, směsi na počátku polykondenzační fáze přidá jakožto směsný katalyzátor 10 až 75 ppm Li a 15 až 80 ppm Ge.
2. Polyester vyrobený způsobem podle nároku 1, vyznačený obsahem Li v rozmezí od 10 do 50 ppm a obsahem Ge v rozmezí od 20 do 50 ppm a obsahem diethylenglykolu nižším než 1 % hmot./hmot,
3. Použití polyesteru vyrobeného způsobem podle nároku 1 k výrobě lahví, fólií, filmů, vláken, vlákének a tvarových těles.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH134892 | 1992-04-27 | ||
| PCT/CH1993/000105 WO1993022367A1 (de) | 1992-04-27 | 1993-04-21 | Verfahren zur herstellung eines polyesters sowie dessen verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ17494A3 true CZ17494A3 (en) | 1994-06-15 |
Family
ID=4208378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94174A CZ17494A3 (en) | 1992-04-27 | 1993-04-21 | Process for preparing polyester, polyester prepared in such a manner as well as its use |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0591488A1 (cs) |
| JP (1) | JPH06509386A (cs) |
| AR (1) | AR246751A1 (cs) |
| AU (1) | AU3886593A (cs) |
| CA (1) | CA2111969A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ17494A3 (cs) |
| HU (1) | HU212446B (cs) |
| PL (1) | PL306375A1 (cs) |
| SK (1) | SK9094A3 (cs) |
| TW (1) | TW227006B (cs) |
| WO (1) | WO1993022367A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9204103A (pt) * | 1991-01-16 | 1993-06-08 | Schweizerische Viscose | Processo para preparacao de um poliester e respectivo poliester |
| WO1994013732A1 (en) * | 1992-12-04 | 1994-06-23 | Toray Industries, Inc. | Thermal lamination polyester film |
| EP0745629A3 (en) * | 1995-06-01 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Low crystallization rate polyester and catalyst system for its manufacture |
| US6953768B2 (en) | 2002-11-26 | 2005-10-11 | Teck Cominco Metals Ltd. | Multi-component catalyst system for the polycondensation manufacture of polyesters |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3651017A (en) * | 1967-12-29 | 1972-03-21 | Kurashiki Rayon Co | Process for the preparation of polyesters |
| US3635900A (en) * | 1969-10-28 | 1972-01-18 | Fmc Corp | Polyester condensation process using alkali metal germanates |
-
1993
- 1993-04-21 PL PL30637593A patent/PL306375A1/xx unknown
- 1993-04-21 HU HU9400236A patent/HU212446B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 WO PCT/CH1993/000105 patent/WO1993022367A1/de not_active Application Discontinuation
- 1993-04-21 TW TW82103064A patent/TW227006B/zh active
- 1993-04-21 SK SK90-94A patent/SK9094A3/sk unknown
- 1993-04-21 JP JP5518809A patent/JPH06509386A/ja active Pending
- 1993-04-21 CZ CZ94174A patent/CZ17494A3/cs unknown
- 1993-04-21 CA CA 2111969 patent/CA2111969A1/en not_active Abandoned
- 1993-04-21 EP EP93907749A patent/EP0591488A1/de not_active Withdrawn
- 1993-04-21 AU AU38865/93A patent/AU3886593A/en not_active Abandoned
- 1993-04-26 AR AR32482293A patent/AR246751A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU212446B (en) | 1996-06-28 |
| CA2111969A1 (en) | 1993-11-11 |
| AU3886593A (en) | 1993-11-29 |
| TW227006B (cs) | 1994-07-21 |
| WO1993022367A1 (de) | 1993-11-11 |
| JPH06509386A (ja) | 1994-10-20 |
| EP0591488A1 (de) | 1994-04-13 |
| SK9094A3 (en) | 1994-08-10 |
| HU9400236D0 (en) | 1994-05-30 |
| PL306375A1 (en) | 1995-03-20 |
| AR246751A1 (es) | 1994-09-30 |
| HUT69043A (en) | 1995-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100984908B1 (ko) | 에스테르 변성 디카르복실레이트 중합체 | |
| US4377682A (en) | Copolyesters | |
| KR100418170B1 (ko) | 열가소성폴리에스테르의연속제조방법 | |
| US3936389A (en) | Bis glycol ester of sodium sulfo isophthalic acid from its dimethyl ester | |
| US4207230A (en) | Block copolyesters which crystallize rapidly | |
| PT2406299E (pt) | Processo para produzir tereftalato de polietileno | |
| KR19990067538A (ko) | 촉매로서 안티몬 화합물을 사용하여 제조한 열적으로 안정한 폴리에스테르 | |
| US3899470A (en) | Continuous process for preparation of basic dyeable polyester | |
| CZ17494A3 (en) | Process for preparing polyester, polyester prepared in such a manner as well as its use | |
| US3313862A (en) | Modification of polyethylene terephthalate with polycarbonate | |
| KR101036775B1 (ko) | 정색된 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 성형 가공 제품 | |
| CA2181870C (en) | Polyester resin with improved color characteristics | |
| US3074913A (en) | Manufacture of filament and film- | |
| US3310532A (en) | Method for preparation of modified polyesters having fiber- and film-forming properties | |
| US3823117A (en) | Tribenzylamine moiety containing polyesters | |
| EP0501545A1 (en) | Process for the production of polyesters with enhanced thermo-oxidative stability | |
| US3344115A (en) | Optical brightening of a polyester by incorporating 2, 5-dimethoxy terephthalic acidtherein | |
| US3649571A (en) | Cationically dyeable polyester | |
| US6300462B1 (en) | Process for preparing poly(ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate | |
| HU212900B (en) | Process for producing polyesters and using thereof | |
| KR930007881B1 (ko) | 투명성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| TWI782605B (zh) | 用於製備陽離子染料-聚對苯二甲酸乙二酯的聚酯樹脂及包含其的陽離子染料-聚對苯二甲酸乙二酯複合樹脂 | |
| US3842043A (en) | Process for preparing polyesters in the presence of an improved polycondensation catalyst | |
| US3408333A (en) | Production of spinnable polyesters | |
| EP0119731A2 (en) | Copolyester of polyethylene terephthalate, process for making it and its use in producing molded articles |