CZ155999A3

CZ155999A3 - Pevný, efervescentní bělící prostředek

Info

Publication number: CZ155999A3
Application number: CZ19991559A
Authority: CZ
Inventors: Samantha Justine Bunce
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-10-30
Filing date: 1997-10-30
Publication date: 2000-04-12

Abstract

Pevný, efervescentní bělící prostředek obsahuje: a) bělící aktivátor; b) generátor efervescence kyslíku obsahující persíranovou sůl aperboritanovou sůl, přičemž hmotnostní poměr persíranové soli k perboritanové solije v rozmezí od 0,8:1 do 5:1; c) generátor efervescence oxidu uhličitého, ktetý obsahuje hydrogenuhliěitanovou sůl a kyselinu, přičemž hmotnostní poměr perboritanové soli k hydrogenuhličitanové solije v rozmezí od 2:1 do 20:1. Tento prostředek se » s výhodou připravuje ve formě lisovaných tablet.

Description

Pevný, efervescentní bělící prostředek

Oblast techniky

Předložený vynález se týká pevného, efervescentního bělícího prostředku. Tento vynález se zvláště týká pevných efervescentních prostředků, které mohou být obsaženy ve vylisované formě, jako jsou tablety pro čištění umělého chrupu a podobné, pro dodávání zvýšené bělící a/nebo skvrny odstraňující aktivity společně s vynikajícím čištěním, fyzikálními vlastnostmi a vlastnosti provedení při použití.

Dosavadní stav techniky

Efervescentní tablety a prášky pro čištění umělých chrupů a podobně jsou v oblasti techniky dobře známy. Úkolem produktu pro čištění umělého chrupu je vyčistit umělý chrup tak úplně a tak rychle jak jen to možné a zvláště odstranit akumulovaný plak a klihovité a bakteriální usazeniny, které se nahromaďují při použití umělého chrupu. Používání umělého chrupu, který nebyl plně vyčištěn od plaku a bakteriálních usazenin, je nejen nehygienické, ale v krátké době vede také ke škodlivým vlivům na mukózní membránu. Navíc mohou bakteriální usazeniny vést k tak zvané bakteriální korozi materiálu z umělé hmoty používaného pro výrobu umělého chrupu s následujícími změnami barvy a vznikem pachu.

Prostředky pro čištění umělého chrupu jsou obvykle používány tak, že se rozpustí ve sklence teplé vody. Aby byly účinné, je nutné, aby se tableta nebo prášek rychle rozpustily. To je pravda zvláště u formy lisovaných tablet. Efervescence, ke které dochází při rozpouštění tablety, pomáhá rozpadu tablety a vzniklá pěna pomáhá indikovat zákazníkovi účinnost. Po tom, co u tablet s prostředkem pro čištění umělého chrupu dochází k rychlé efervescenci, s výhodou vznikne přetrvávající pěna a, což je důležité, dochází k vynikajícímu bělení a/nebo odstranění skvrn.

Britská patentová přihláška 1 052 796 popisuje prostředky, které poskytují zlepšenou efervescenci kyslíku a které obsahují monopersíran draselný, další perkyslíkatou ve vodě rozpustnou sloučeninu a alkalickou sloučeninu v množství dostatečném pro to, aby roztok měl pH alespoň 7.

Evropská patentová přihláška A 253 772 popisuje prostředky pro čištění umělého chrupu, které obsahují od 20 do 60 % hmotn. monopersíranové soli, bělící aktivátor, bezvodý perboritan alkalického kovu a/nebo monohydrát perboritanu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy.

Spis WO A 894/26 246 popisuje tabletu pro čištění umělého chrupu, která obsahuje vizuálně diskrétní aglomerované částice bělícího prekursorů typu organické kyseliny dispergované ve ve vodě rozpustné nebo dispergovatelné matrici, která obsahuje bělící činidlo typu anorganické persoli a pevný základní materiál, který v přítomnosti vody uvolňuje oxid uhličitý nebo kyslík za efervescence. Ve vysoce výhodných prostředcích podle vynálezu pevný základní materiál obsahuje jak efervescentní dvojici (hydrogen) uhličitan/kyselina tak perboritan/persíranový generátor efervescence kyslíku.

Přes to, co zde bylo shora, existuje potřeba zlepšených prostředků, které mohou kombinovat vynikající účinnost proti skvrnám se zlepšenou efervescenci a/nebo dezintegrací tablety.

Předmětem tohoto vynálezu je tedy získat pevný, efervescentní bělící prostředek, který má zlepšenou bělící a/nebo skvrny odstraňující aktivitu.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je získat pevný, efervescentní bělící prostředek, který dodává rychlou počáteční efervescenci a poskytuje pěnu, která vydrží jistou dobu.

Ještě dalším předmětem tohoto vynálezu je získat pevný, efervescentní bělící prostředek, který může být vyráběn eko• · · · · ·

nomicky ve formě lisovaných tablet.

Podstata vynálezu

Tento vynález poskytuje pevný, efervescentní bělící prostředek, který obsahuje:

i) bělící aktivátor, ii) kyslíkatý generátor efervescence obsahující persíranovou sůl a perboritanovou sůl, při čemž hmotnostní poměr persíranové soli k perboritanové soli je v rozmezí od 0,8:1 do 5:1, a iii) generátor efervescence oxidu uhličitého, který obsahuje hydrogenuhličitanovou sůl a kyselinu, při čemž hmotnostní poměr perboritanové soli k hydrogenuhličitanové soli je v rozmezí od 2:1 do 20:1.

Tyto prostředky poskytují vynikající účinnost spočívající v odstraňování skvrn se zlepšenou efervescencí a/nebo dezintegrací tablety. Jsou zvláště vhodné ve formě tablet jako čistící prostředky pro umělý chrup.

Všechna procenta a poměry v předloženém vynálezu jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno.

V další části spisu bude vynález popsán podrobněji.

Pevné, efervescentní, bělící prostředky podle vynálezu mohou existovat ve formě tablety, granule nebo prášku, i když vysoce výhodné podle tohoto vynálezu jsou prostředky ve formě tablet. Prostředky ve formě tablet mohou znamenat jednoduché nebo vícevrstvé tablety.

Prostředky jako podstatné složky obsahují bělící aktivátor, generátor efervescence kyslíku a generátor efervescence oxidu uhličitého a dále mohou obsahovat některé případné složky. Každá ze složek bude nyní postupně popsána.

Bělící aktivátor: První podstatnou složkou prostředků podle přeloženého vynálezu je bělící aktivátor, což je organický prekursor prekyseliny, který může být v obecných pojmech definován jako sloučenina, která má titr alespoň 1,5 ml O,1N thiosíranu sodného v následujícím testu tvorby perkyselin.

Testovací teriálů v 1000 roztok se připraví rozpuštěním následujících mami destilované vody:

difosforečnan sodný (NA₄P₂0₇.10 H₂O) 2,5 g perboritan sodný (NaBO₂.H₂O₂· 3 H₂O) s 10,4 % 0,615 g dostupného kyslíku dodecylbenzensulfonát sodný 0,5 g

K tomuto roztoku se při 60 °C přidá takové množství aktivátoru, aby na každý atom přítomného dostupného kyslíku byl zaveden jeden molárni ekvivalent aktivátoru.

Směs získaná přidáním aktivátoru se intenzivně míchá a udržuje se při 60 °C. Po pěti minutách od přidání se 100 ml tohoto roztoku odebere a ihned se pipetou přenese do směsi 250 roztlučeného ledu a 15 ml ledové kyseliny octové. Potom se přidá jodid draselný (0,4 g) a uvolněný jod se bezprostředně ztitruje 0,lN thiosíranem sodným se škrobem jako indikátorem do prvního zmizení modré barvy. Množství použitého roztoku thiosíranu sodného v ml je titr bělícího aktivátoru.

Prekursory organické perkyseliny jsou typicky sloučeniny, které obsahují jednu nebo více acylových skupin, které jsou citlivé na perhydrolýzu. Výhodnými aktivátory jsou ty aktivátory typu N-acyl- nebo O-acyl-sloučenin obsahující acylovou skupinu R-CO, v níž R znamená uhlovodíkovou nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu s výhodou s 1 až 20 atomy uhlíku. Mezi příklady vhodných prekursorů perkyselin patří:

1) Acyl-organoamidy obecného vzorce RCONR₁R₂, v němž RCO

9 • •99 znamená karboxylovou acylovou skupinu, R, znamená acylovou skupinu a R₂ organickou skupinu, jak je popsáno v USA patentu A 3 317 148. Mezi příklady sloučenin, které spadají do této skupiny, patří:

a) Ν,Ν-diacetylanilin a N-acetylftalimid,

b) N-acylhydantoiny, jako je

Ν,N'-diacetyl-5,5-dimethylhydantoin,

c) polyacylované alkylendiaminy, jako jsou

Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetyIethylendiaminové (TAED) a odpovídající hexamethylendiaminové (TAHD) deriváty, jak jsou popsány v britském patentovém spisu A 907 356, britském patentovém spisu A 907 357 a britském patentovém spisu A 907 358,

d) acylované glykolurily, jako je tetraacetylglykoluril, jak je popsán v britském patentovém spisu A 1 246 338, britském patentovém spisu A 1 246 339 a britském patentovém spisu A 1 247 429.

2) Acylované sulfonamidy, jako je N-methyl-N-benzoyl-menthansulfonamid a N-fenyl-N-acetyl-methansulfonamid, jak jsou popsány v britském patentovém spisu A 3 183 266.

3) Karboxylové estery, jak jsou popsány v britském patentovém spisu A 836 988, britském patentovém spisu A 963 135 a britském patentovém spisu A 1 147 871. Mezi příklady sloučenin tohoto typu patří fenylacetát, acetoxybenzensulfonát sodný, trichlorethylacetát, hexaacetát sorbitolu, pentaacetát fruktosy, diacetát p-nitrobenzaldehydu, isopropenylacetát, acetylacethydroxamová kyselina a acetylsalicylová kyselina. Dalšími příklady jsou estery fenolu nebo substituovaného fenolu s alfa-chlorovanou nižší alifatickou karboxylovou kyselinou, jako je chloracetylfenol a chloracetylsalicylová kyselina, jak je popsáno v USA patentu A 3 130 165.

4) Karboxylové estery obecného vzorce AcL, v němž Ac znamená acylovou skupinu organické karboxylové kyseliny obsahující popřípadě substituovanou, lineární nebo větvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku nebo alkylovou sku·· ·· ·· · · • · · · · · pinou se 6 až 20 atomy uhlíku substituovanou arylovou skupinu a L znamená odcházející skupinu, konjugát kyseliny má pKa v rozmezí od 4 do 13, například oxybenzensulfonát nebo oxybenzoát. Výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou sloučeniny, v nichž:

a) Ac znamená skupinu R₃-C0 a R₃ znamená lineární nebo větvenou alkylovou skupinu se 6 až 20, s výhodou 6 až 12, výhodněji 7 až 9 atomy uhlíku, při čemž nejdelší lineární alkylový řetězec se rozkládá od karbonylového atomu uhlíku včetně a obsahuje od 5 do 18, s výhodou od 5 do 10 atomů uhlíku. R₃ je popřípadě susbtituován (s výhodou v poloze a ke karbonylové skupině) atomem Cl, Br, skupinou OCH₃ nebo skupinou OC₂H₅. Mezi příklady této skupiny materiálů patři 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzensulfonát sodný, 3,5,5-tr imethy lhexanoyloxybenzoát sodný, 2-ethylhexanoylbenzensulfonát sodný, nonanoyloxybenzensulfonát sodný a oktanoyloxybenzensulfonát sodný, acyloxyskupina je v každém případě s výhodou p-substituovaná,

b) Ac znamená skupinu obecného vzorce R₃(A0)_mXA, v němž R₃znamená lineární nebo větvenou alkylovou nebo alkylarylovou skupinu se 6 až 20, s výhodou se 6 až 15 atomy uhlíku v alkylové skupině, Rg je popřípadě substituována atomem chloru, bromu, skupinou OCH₃ nebo skupinou OC₂H₅, AO znamená oxyethylen nebo oxypropylen, m znamená číslo od 0 do 100, X znamená atom kyslíku, skupinu NR₄ nebo CO-NR₄ a A znamená skupinu CO, CO-CO, R₆-CO-, CO-R₆-CO nebo CO-NR₄-R₆-CO, v nichž R₄ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R₆ znamená alkylenovou, alkenylenovou, arylenovou nebo alkarylenovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkylenové nebo alkenylenové skupině. Sloučeniny bělících aktivátorů tohoto typu zahrnují deriváty karbonových kyselin obecného vzorce R₃(AO)_mOCOL, deriváty kyseliny jantarové obecného vzorce R₃OCO (CH₂) ₂COL, deriváty kyseliny glykolové obecného vzorce R₃OCH₂COL, deriváty hydroxypropionové kyseliny obecného vzorce R₃OCH₂CH₂COL, deriváty kyseliny šťavelové obecného vzorce R₃OCOCOL, deriváty kyseliny maleinové a kyseliny fumarové obecného vzorce R₃OCOCH=CHCOL, deriváty acylaminokapronové kyseliny obecného vzorce R₃CONR₁ (CH₂)₆COL, deriváty acylglycinu obecného vzorce RjCONR^HgCOL a deriváty amino-6-oxokapronové

Ί kyseliny obecného vzorce R₃N(R.,) CO(CH₂)₄COL. Ve shora uvedených obecných vzorcích m s výhodou znamená číslo od 0 do 10 a R₃ s výhodou znamená alkylovou skupinu se 6 až 12, výhodněji se 6 až 10 atomy uhlíku, jestliže m znamená číslo nula, a s 9 až 15 atomy uhlíku, jestliže m neznamená číslo nula. Odcházející skupina L znamená jak shora uvedeno.

5) Acetylkyanuráty, jako jsou triacetyl- nebo tribenzoylkyanuráty, jak jsou popsány v USA patentu č. 3 332 882.

6) Popřípadě substituované anhydridy kyseliny benzoové nebo ftalové, například anhydrid kyseliny benzoové, anhydrid kyseliny m-chlorbenzoové a anhydrid kyseliny ftalové.

Ze shora uvedených jsou výhodné prekusory organických perkyslin typů lc) a 4a). Zvláště výhodný je TAED.

Množství bělícího aktivátoru je s výhodou od 0,1 do 10, výhodněji od 0,5 do 5 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku.

Generátor kyslíkové efervescence: Generátor kyslíkové efervescence obsahuje persíranovou sůl a perboritanovou sůl v hmotnostním poměru od 0,8:1 do 5:1, s výhodou od 1,5:1 do 4:1, výhodněji od 2:1 do 3,5:1. Obě tyto přísady jsou účinná bělící činidla, která přispívají k aktivitě odstraňování skvrn podle předloženého vynálezu. Bělící prostředky tedy obsahují tři účinná bělící činidla/složky odstraňující skvrny: bělící aktivátor, persíranovou sůl a perboritanovou sůl. Odstraňování skvrn se zmenší, jestliže kterákoliv z těchto složek chybí.

Vhodnými zdroji persíranové soli je persíran alkalického kovu a persíran amonný. Výhodným je monopersíran draselný nebo jeho směsná sůl. Zvláště výhodné jsou komerčně dostupné směsné soli, jako je Caroat^(R>, prodávaný firmou Degussa, a Oxone^(R), prodávaný firmou E.I. du Pont de Nemours Co., které jsou směsmi 2:1:1 monopersíranu draselného, síranu draselného a hydrogensíranu draselného a které mají obsah aktivního kyslíku kolem 4,5 • · · ·· · % hmotn. Množství persíranové soli je s výhodou od 20 do 60, s výhodou od 35 do 55, výhodněji od 40 do 50 % hmont. z hmotnosti prostředku.

Vhodnými perboritanovými solemi jsou perboritany alkalických kovťl, zvláště perboritan sodný. Perboritan sodný se s výhodou používá jako monohydrát nebo bezvodý, i když se může používat také tetrahydrát. Zvláště výhodný je monohydrát nebo směsi monohydrátu a bezvodých forem perboritanu sodného. Vhodný poměr bezvodého k monohydrátu je od 0:100 do 30:70. Celkové množství perboritanové soli je obvykle od 6 do 30, s výhodou od 10 do 25, výhodněji od 12 do 18 % hmotn. z hmotnosti prostředku .

Generátor efervescence oxidu uhličitého: Třetím podstatným znakem předloženého vynálezu je generátor efervescence oxidu uhličitého obsahující hydrogenuhličitanovou sůl a kyselinu. Generátor efervescence oxidu uhlčitého je užitečný pro dosažení rychlé počáteční efervescence, když se prostředek poprvé přidá do vody, která má obvykle pH kolem neutrální hodnoty, ale může být i mírně kyselá. Počáteční efervescence je cenná pro dispergování pevného prostředku ve vodě a při napomáhání rozpouštění tím, že dochází k turbulenci. Výhodné hydrogenuhličitanové soli jsou rychle rozpustné hydrogenuhličitany alkalického kovu, jako je hydrogenuhličitan sodný, hydrogenuhličitan draselný a jejich směsi, zvláště hydrogenuhličitan sodný. Hydrogenuhličitanová sůl se připravuje ve směsi s alespoň jednou, netoxickou, fysiologicky přijatelnou organickou nebo anorganickou kyselinou, jako je kyselina vinná, fumarová, citrónová, jablečná, maleinová, glukonová, jantarová, salicylová, adipová nebo sulfamová, fumarátem sodným, kyselými fosforečnany sodnými nebo draselnými, hydrochloridem betainu nebo jejich směsmi. Výhodnou je z nich kyselina sulfamová.

Ve výhodných prostředcích pro čištění umělého chrupu ve formě tablet má generátor efervescence oxidu uhličitého formu pevné předsměsi, která obsahuje hydrogenuhličitan sodný a kyše• · 4 • · · • · • ··· ·· ·· linu sulfaraovou, která v přítomnosti vodu uvolňuje oxid uhličitý s efervescencí. Tato předsměs může obsahovat další přísady a excipiens, jako je uhličitan sodný a barvivo. I když uhličitan sodný může sám poskytovat efervescencí oxidu uhličitého, vzhledem k tomu, že není tak rozpustný jako hydrogenuhličitan, je v tomto směru méně cenný.

Bylo zjištěno, že i když je cenné, jestliže je přítomna hydrogenuhličitanová sůl, příliš velké množství oxidu uhličitého může vést k předčasnému kolapsu pěny. Z tohoto důvodu je množství hydrogenuhličitanu omezeno na množství pod množstvím perboritanové soli, takže efervescence kyslíku převládá, jakmile se prostředek začne zcela rozpouštět. Hmotnostní poměr perboritanové soli k hydrogenuhličitanové soli je v rozmezí od 2:1 do 20:1, s výhodou do 2,5:1 do 10:1, výhodněji od 3:1 do 5:1.

Hydrogenuhličitanová sůl je obvykle obsažena v prostředku v množství od 1 do 10, s výhodou od 3 do 7, výhodněji od 4 do 6 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku. Kyselá složka je obvykle v prostředku obsažena v množství od 2 do 10, s výhodou od 3 do 6 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku.

Případné složky: Prostředky pro čištění umělého chrupu podle vynálezu mohou být doplněny dalšími obvyklými složkami těchto prostředku, zvláště povrchově aktivními činidly, sušícími činidly, chelatačními činidly, enzymy, ochucovacími činidly, fysiologickými chladícími činidly, antimikrobiálními sloučeninami, barvivý, sladidly, vazebnými činidly a plnidly tablet, stabilizátory pěnění, jako jsou cukerné estery mastných kyselin, ochrannými činidly, mazadly, jako je talek, stearát hořečnatý, jemně rozemleté amorfní pyrogenní oxidy křemičité atd. Je žádoucí, aby obsah volné vlhkosti konečného prostředku byl menší než 1, zvláště menši než 0,5 % hmotn.

Vysoce výhodnou případnou složkou je dimethikonový kopolyol nebo aminoalkylsilikonové protiplakové činidlo, jako jsou ·· ···· • · • · ·· ·· ·· • ·

·· ·· • · « · • · · · ··· ··· • · ta, která jsou popsána ve spisu WO 96/19 563 a WO 96/19 554.

Výhodnými pro použití podle vynálezu jsou alkyl nebo alkoxy-dimethikonové kopolyoly obecného vzorce I

CH, 1 CH,-SÍO³ 1	CH, 1 -βίο- ι		CH, 1 -SÍO---------------- \|		CH, 1 -βίο- ι	CH, 1 - Si—CH, \| ³
1 ch₃	1 ch₃		(CH₂)₃		1 Y	1 ch₃
	-	n	O-(C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX		-	q
			-	m	(I)'

v němž X je vybrán z atomu vodíku, alkylové skupiny, alkoxyskupiny a acylové skupiny s 1 až 16 atomy uhlíku, Y je vybrána z alkylové skupiny a alkoxyskupiny s 8 až 22 atomy uhlíku, n znamená číslo od 0 do 200, m znamená číslo od 1 do 40, q znamená číslo od 1 do 100, molekulová hmotnost části obecného vzorce (C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX je od 50 do 2000, s výhodou od 250 do 1000 a z a y znamenají taková čísla, aby hmotnostní poměr oxyethylen: :oxypropylen byl od 100:0 do 0:100, s výhodou od 100:0 do 20:80.

Ve výhodných provedeních je dimethikonový kopolyol vybrán z alkyl(s 12 až 20 atomy uhlíku)dimethikonových kopolyolů a jejich směsí. Vysoce výhodný je cetyldimethikonový kopolyol prodávaný pro obchodním názvem Abil EM90.

Silikonové protiplakové činidlo je obecně přítomno v množství od 0,1 do 5, s výhodou od 0,2 do 3, výhodněj i od 0,3 do 1,5 % hmotn.

Žádoucí další přísadou efervescentních bělících prostředků podle vynálezu je silikonové povrchově aktivní činidlo obecného vzorce I *4

9 9 9

9 9 0

000 000

0

0« ·9 ·· 0999 • 0 9 9 9 0 • 4 0 0

9 ·

0 ·00

0 0 0 0

0 0 0

0 0 0 ch₃-síoCH,

CH,

CH, 1 -βίο- ι		CH, 1. \|		CH, 1 -βίο- ι	ch₃ - Si-CH, \| ³
1 ch₃		(CH₂)₃		1 Y	1 ch₃
	n	O-(C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX	m	(I)	q 9

v němž X je vybrán z atomu vodíku, alkylové skupiny, alkoxyskupiny a acylové skupiny s 1 až 16 atomy uhlíku, Y znamená skupinu CH₃, q znamená číslo 0, n znamená číslo od 1 do 100, m znamená číslo od 1 do 40, molekulová hmotnost části obecného vzorce (C₂H₄O-)_X(C₃H₆O-)_yX je od 50 do 2000 a z a y znamenají taková čísla, aby hmotnostní poměr oxyethylen:oxypropylen byl od 100:0 do 0:100.

Silikonové povrchově aktivní činidlo, dimethikonový kopolyol, napomáhá v následné redispergaci silikonového protiplakového činidla ve vodném prostředí, při čemž stále ještě umožňuje, aby se protiplakové činidlo uložilo na povrchy, jako jsou zuby, gumy nebo umělý chrup. Ve výhodných provedeních je silikonové povrchově aktivní činidlo vybráno z dimethikonových kopolyolů s HLB hodnotou v rozmezí od 8 do 14, výhodněji od 9 do 12, a jejich směsí. Vhodným příkladem takového materiálu je materiál prodávaný pod obchodním názvem Silwet L7230. Silikonové povrchově aktivní činidlo je obvykle přítomno v množství od 0,1 do 5, s výhodou od 0,2 do 3, výhodněji od 0,3 do 1,5 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Obecně platí, že množství silikonového povrchově aktivního činidla by mělo být vybráno tak, aby poměr silikonového povrchově aktivního činidla k silikonovému protiplakovému činidlu byl od 0,5:1 do 5:1, výhodněji od 0,8:1 do 3:1, nejvýhodněji od 0,9:1 do 2:1 hmotn. dílu.

Výhodný způsob zahrnutí silikonového protiplakového činidla a/nebo silikonového povrchově aktivního činidla je zahrnuti ve formě prášku vysušeného rozprašováním, jak zde bude dále popsáno.

00

0 0 0

000 000

0

0® *9 ·»

000

0 0

0

0 • 0 ·»*·

0 0 • « 00 * ··

0 • 0

0

4

Tento prášek obsahuje ve vodě rozpustný nosič. Pojmem ve vodě rozpustný nosič se zde rozumí jakýkoliv materiál, který je pevný při 25 °C, je schopen být zpracován na formu granulí, je schopen být vyroben ve formě jasného nebo průhledného vodného roztoku při 25 °C v množství 1% (hmotn.) koncentrace roztoku a je bezpečný pro použití na lidské kůži nebo sliznici. Mezi vhodné nosiče patří, ale bez omezení na ně, polyethylenglykoly, škroby, arabská guma, tragant, karagenany, celulosové deriváty a jejich směsi. Nosič je s výhodou schopen být sušen rozprašováním na volně sypký prášek. Ve zvláště výhodných provedeních nosičem rozpustným ve vodě je nosič pro potraviny vybraný ze škrobů, arabské gumy, tragantu a jejich směsí. Zvláště výhodným nosičem je modifikovaný škrob dostupný pod obchodním názvem Capsul E. od National Starch and Chemical, Manchester, Anglie. Nosič může popřípadě obsahovat cukerný alkohol nebo sacharid, jako je sorbitol, manitol nebo maltodextrin. Bez ohledu na teorii se předpokládá, že cukerný alkohol nebo sacharid pomáhá vytvořit na povrchu částic film, který zlepšuje zahrnuti oleje do tobolky částice prášku. Výhodný nosič sestává ze směsi škrobu a sorbitolu, s výhodou v množství od 2,5:1 do 4:1, zvláště 3:1 hmotn. dílu. Vhodně lze použít také směs arabské gumy a maltodextrinu v poměru od 1:2 do 2:1.

Nosič rozpustný ve vodě je obvykle přítomen v množství od 50 do 99, s výhodou od 60 do 90, výhodněji od 65 do 90 % hmotn. z hmotnosti prášku vysušeného rozprašováním.

Prášky jsou obvykle ve formě granulí, při čemž prášek má průměrnou objemovou velikost částic v rozmezí od 20 μιη do 500 μιη, s výhodou od 50 μm do 250 μιη, výhodněji od 80 μιη do 150 μιη. Průměrnou velikost částic lze změřit standardními způsoby prosévání dobře známými v oblasti techniky. Průměrná velikost částic může být měřena také komerčním přístrojem, jako je Malvern Mastersizer X, dostupný od Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcs, Anglie. Mastersizer je s výhodou opatřen MSZ64 Dry Powder Feeder a 300mm čočkami pro měření velikosti částic v rozmezí od 1,2 do 600 μπι.

• ·

Prášky se mohou vyrábět dispergováním silikonového protiplakového činidla a/nebo silikonového povrchově aktivního činidla ve vodném roztoku nosiče rozpustného ve vodě a sušením výsledné disperze rozprašováním. I když koncentrace roztoku nosiče není rozhodující, je tomu třeba rozumět tak, že velmi zředěné roztoky budou vyžadovat značný příkon energie pro vysušení. Vodný roztok nosiče bude výhodně obsahovat od 25 do 50, výhodněji od 30 do 45, zvláště od 35 do 40 % hmotn. nosiče z hmotnosti roztoku.

Aby prášek podle vynálezu měl žádané vlastnosti, je důležité regulovat velikost silikonových kapiček v disperzi. Obecně by měl být silikon přítomen v disperzi ve formě diskrétních kapiček s průměrnou objemovou velikostí v rozmezí od 0,5 μπι do 20 μια. Poměr průměrné velikosti částic vysušených rozprašováním k průměrné velikost kapiček by měl být alespoň 2,5:1. Ve výhodných provedeních je poměr průměrné velikosti částic vysušených rozprašováním k průměrné velikost kapiček alespoň 4:1, s výhodou alespoň 6:1, výhodněji alespoň 10:1. Menší kapičky, vzhledem ke konečné velikosti částic prášku vysušených rozprašováním, slouží pro zlepšení sypkosti a další zpracovatelnosti prášku. Žádané velikosti kapiček lze dosáhnout střihovým mícháním za vzniku disperze a měřením použití fázové kontrastní fotomikroskopie. Vhodným postupem je použít například Nikon Labophot 2 při 400násobném zvětšení s pevnou ohniskovou vzdáleností s čtvercovou mřížkou (měřítkem). Je vhodné, aby byl proveden vhodný počet měření, který je potřeba proto, aby se snížila chyba měření. Přesný počet měření závisí například na dosažené distribuci velikosti kapiček. Disperze se míchá, s úpravou rychlosti střihu, jestliže je to nutné, dokud se nezíská žádaná velikost kapiček.

Silikonové prášky vysušené rozprašováním obsahují také ochucený nebo parfémový olej. Pojem ochucený nebo parfémový olej, jak se zde tento pojem používá, znamená takové chuťové nebo parfémové esence a ekvivalentní syntetické složky, které se přidávají k prášku pro základní účel upravení chuti a/nebo vůně nebo jiných organoleptických pocitů prášku nebo konečného produktu, do kterého je prášek zahrnut. Vylučuje shora popsaná silikonová protiplaková činidla a silikonová povrchově aktivní činidla, ale zahrnuje lipofilní fysiologická chladící činidla.

Lipofilní ochucovací činidla vhodná pro použití podle vynálezu obsahují jednu nebo více chuťových složek vybraných ze silice litavky položené, oreganového oleje, oleje bobkového listu, mentholu, silice máty peprné, hřebíčkové silice, šalvějového oleje, sassafrasového oleje, citrónového oleje, pomerančového oleje, anýzového oleje, benzaldehydu, oleje z hořkých mandlí, kamforu, oleje cedrového listu, majoránkové silice, citronellové silice, levandulového oleje, hořčičného oleje, borovicového oleje, oleje z borovicového jehličí, rozmarýnového oleje, mateřídouškového oleje, oleje listů skořicovníku a jejich směsí.

Mezi fysiologická chladící činidla vhodná pro použití podle vynálezu patří karboxamidy, menthanové estery a menthanové ethery a jejich směsi. Mezi příklady výhodných chladících činidel vhodných pro použití podle vynálezu patří Takasago 10 [3-1-menthoxy-propan-1,2-diol (MPD) ] od Takasago International Corporation, a karboxamidy, jako jsou ty, které jsou popsány v USA patentu A 4 136 163, 23. ledna 1979, Watson a spol., a USA patentu A 4 230 688, 28. října 1980, Rawsell a spol.

Množství ochucovacího nebo parfémového oleje, které se používá, je normálně dáno takovými faktory, jako je typ vůně, podstata a požadovaná intenzita. Množství ochucovacího nebo parfémového oleje v prostředcích podle vynálezu je obvykle v rozsahu od 1 do 15 % hmotn. prášku vysušeného rozprašováním. S výhodou se ochucovací nebo parfémový olej zahrne do prostředku tak, že se vyrobí bezprostřední směs silikonového protiplakového činidla a ochucovacího nebo parfémového oleje spolu se silikonovým povrchově aktivním činidlem, jestliže se používá, a potom se vytvoří disperze předsměsi v roztoku nosiče jak shora popsáno.

Bylo zjištěno, že tvoření bezprostřední směsi ochucovacího nebo parfémového oleje se silikonovým protiplakovým činidlem před dispergováním směsi ve vodném roztoku nosiče působí tak, že snižuje velikost kapiček dispergovaného oleje a zlepšuje sypkost a další zpracovatelnost prášku.

Dále bylo zjištěno, že ochucovací nebo parfémový olej v bezprostřední směsi se silikonovým protiplakovým činidlem působí tak, že zvyšuje substantivitu ochucovacího nebo parfémového oleje vůči zubům a/nebo umělému chrupu a tím zvyšuje a/nebo prodlužuje organo lept ický účinek. Stejným způsobem jako ochucovací nebo parfémový olej mohou být zahrnuty s výhodou lipofilní antimikrobiální sloučeniny, aby se dosáhlo zvýšené a/nebo přetrvávající antimikrobiální účinnosti. Mezi vhodné lipofilní antimikrobiální sloučeniny pro použití podle vynálezu patří thymol, menthol, triklosan, 4-hexylresorcinol, fenol, eukalyptol, kyselina benzoová, benzoylperoxid, butylparaben, methylparaben, propylparaben, salicylamidy a jejich směsi.

Bělící prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat jedno nebo více dalších bělících činidel. Mezi příklady vhodných dalších bělících činidel patří perhydrát difosforenčanu sodného a peroxidy hořčíku, vápníku, stroncia a zinku.

Mezi vazebná činidla a plnidla tablet vhodná pro použití podle vynálezu patří polyvinyl-pyrrolidon, póly(oxyethylen) o molekulové hmotnosti 20 000 až 500 000, polyethylenglykoly o molekulové hmotnosti od 1000 do 50 000, Carbowax o molekulové hmotnosti od 4000 do 20 000, neiontová povrchově aktivní činidla, mastné kyseliny, sodná sůl karboxymethylcelulosy, želatina, mastné alkoholy, hlinky, polymerní polykarboxyláty, uhličitan sodný, uhličitan vápenatý, hydroxid vápenatý, oxid hořečnatý, hydroxyuhličitan hořečnatý, síran sodný, proteiny, ethery celulosy, estery celulosy, polyvinylalkohol, estery kyseliny alginové a triglyceridy. Ze shora uvedených jsou vysoce výhodnými polyethylenglykoly, zvlášty ty, které mají molekulovou hmotnost od 1000 do 30 000, s výhodou od 12 000 do 30 000 a triglyceri16 dy.

Povrchově aktivní činidlo používané v bělících prostředcích podle vynálezu může být vybráno z mnoha dostupných činidel, která jsou slučitelná s jinými složkami prostředku, jak v suchém stavu tak v roztoku. O těchto materiálech se předpokládá, že zlepšuji účinnost jiných složek prostředku přidáním schopnosti pronikat do mezizubního prostoru. Tyto materiály také pomáhají v odstraňování zbytků potravy připojených na zuby. Do prostředku mohou být zahrnuty v množství mezi 0,1 a 5 % hmotn. ze suché hmotnosti prostředku suché prášky nebo granulované aniontové povrchově aktivní činidlo, jako je laurylsulfát sodný, N-lauroylsarkosinát sodný, lauroylsulfoacetát sodný nebo dioktylsulfosukcinát sodný nebo ricinoleylsulfosukcinát sodný. Vysoce výhodným aniontovým povrchově aktivním činidlem je laurylsulfoacetát sodný, komerčně dostupný jako prášek Lathanol^<R). S výhodou je v prostředku obsaženo mezi 0,5 a 4 % hmotn. povrchově aktivního činidla, výhodněji od 0,7 do 1,5 % hmotn.

Mezi vhodná kationtová, neiontová a amfolytická povrchově aktivní činidla patří například kvartérní amoniové sloučeniny, jako je cetyltrimethylamoniumbromid, kondenzační produkty alkylenoxidů, jako je ethylen nebo propylenoxid, s mastnými alkoholy, fenoly, mastnými aminy nebo alkanolamidy mastných kyselin, alkanolamidy mastných kyselin samotné, estery mastných kyselin s dlouhým řetězcem (s 8 až 22 atomy uhlíku) s polyalkoholy nebo cukry, například glycerolmonostearát nebo monolaurát sacharosy nebo sorbitolpolyoxyethylen-mono- nebo di-stearát, betainy, sulf obetainy nebo alkyl (s dlouhým řetězcem) aminokarboxylové kyseliny .

Chelatační činidla účinně napomáhají stabilitě čištění a bělení zachycením iontů kovů, jako je vápník, hořčík a kationty těžkých kovů, v roztoku. Mezi příklady vhodných chelatačních činidel patří tripolyfosforečnan sodný, hydrogendifosforečnan sodný, difosforečnan tetrasodný, aminopolykarboxyláty, jako je nitriltrioctová kyselina a ethylendiamitetraoctová kyselina (EDTA) a jejich soli, a polyfosfonáty a aminopolyfosfonáty, jako je hydroxyethandifosfonová kyselina, ethylendiamintetramethylenfosfonová kyselina, diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina a jejich soli. Vybraná chelatační činidla nejsou rozhodující s výjimkou toho, že musí být slučitelná s jinými složkami čistícího prostředku pro umělý chrup, jestliže jsou v suchém stavu a ve vodném roztoku. Výhodnou je EDTA a její soli, zvláště tetrasodná sůl. Chelatační činidlo je v prostředku obsaženo s výhodou v množství mezi 0,1 a 20 % hmotnostními z hmotnosti prostředku a s výhodou mezi 0,5 a 5 procenty hmotn. Chelatační činidla typu fosfonové kyseliny jsou však s výhodou v prostředku obsažena v množství od 0,1 do 1, s výhodou od 0,1 do 0,5 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

Příklady enzymů vhodných pro použití podle vynálezu jsou proteasy, alkalasy, amylasy, lipasy, dextranasy, mutanasy, glukanasy atd.

Následující příklady dále popisují a demonstrují výhodná provedení v rozsahu podle předloženého vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklady I až III

Následující příklady jsou representativní tablety pro čištění umělého chrupu podle vynálezu. Procenta jsou hmotnostní procenta z hmotnosti tablet pro čištění umělého chrupu.

V následujících příkladech se odděleně vylisováním na válci vyrobí modré a bílé granule. Prášek vysušený rozprašováním obsahující silikon se vyrobí tak, jak je zde shora popsáno. Dva granuláty, prášek vysušený rozprašováním a excipiens se pak smíchají v planetovém míchadle a tablety se vyrábějí lisováním směsi složek děrovacím a barvícím rotačním tabletovacím lisem za tlaku 2.10⁵ kPa.

*· ···· » · ·

	I	II (% hmotn.;	III 1
Bílý granulát:
sůl monopersíranu draselného¹	25,54	42,66	50,40
uhličitan sodný	6,82	7,45	7,91
tetrasodná sůl EDTA	0,20	0,47	0,49
bílý granulát celkem	32,56	50,58	58,80
Modrý granulát:
uhličitan sodný	3,02	0,78	0,82
kyselina sulfamová	1,51	4,88	5,19
hydrogenuhličitan sodný	2,2	4,67	1,1
modré barvivo	0,11	0,21	0,33
modrý granulát celkem	6,84	10,54	7,44
Prášek vysušený rozprašováním:
Abíl^<R) EM 90²	1,5	1,13	0,41
Silwet^<R) L 7230³	5,33	1,4	0,15
ochucovací silice mýty pepřné	1,91	1,23	0,45
Capsul E⁴	5,59	6,55	6,1
sorbitol	0,6	2,18	0,92
tavený oxid křemičitý	0,66	0,13	2,00
prášek vysušený rozprašováním
celkem	15,59	12,62	10,03

• · ♦ · · · • · • · • 44 · 4 · 4 • 4 4· 4 444« 4 « · · 4 44 «4 4·4 ··· « «4444 4 4 • «••44« 4« ·· 44 44

	I	II (% hmotn.;	III 1
Excipiens:
TAED	3,08	2,33	1,75
monohydrát perboritanu sodného	18,75	15,51	11,10
prášek Lathanol^(R)	0,55	0,97	3,40
uhličitan sodný	18,5	5,78	3,96
tavený oxid křemičitý	0,39	0,58	0,62
hydratovaný oxid křemičitý	0,29	0,31	0,33
Boeson VP 60⁵	0,1	0,78	0,82
silice máty pepřné vysušená	3,35	0	1,75
rozprašováním
bílá excipiens celkem	45,01	26,26	23,73
	100	100	100

¹ Caroat^(R) ² cetyldimethikonový kopolyol od Goldschmidt ³ dimethikonový kopolyol od Union Carbide, silikonové povrchově aktivní činidlo ⁴ modifikovaný škrob od National Starch and Chemical ⁵ směs ztužených triglyceridů ze sojového oleje dostupná od

Ingelheim Boehringer

Ve shora uvedených příkladech IV až VII je celková hmotnost tablet 3 g a průměr 25 mm.

Tablety pro čištěni umělého chrupu z příkladů IV až VII vykazují zlepšenou protiplakovou, čistící a antibakteriální aktivitu spolu s vynikajícími kohezními a dalšími fyzikálními vlastnostmi a vlastnostmi provedení při používání.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Pevný, efervescentní bělící prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:

i) bělící aktivátor, ii) generátor efervescence kyslíku obsahující persíranovou sůl a perboritanovou sůl, při čemž hmotnostní poměr persíranové soli k perboritanové soli je v rozmezí od 0,8:1 do 5:1, a iii) generátor efervescence typu oxidu uhličitého, který obsahuje hydrogenuhličitanovou sůl a kyselinu, při čemž hmotnostní poměr perboritanové soli k hydrogenuhličitanové soli je v rozmezí od 2:1 do 20:1.
2. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství bělícího aktivátoru z hmotnosti celého prostředku je od 0,1 do 10, s výhodou od 0,5 do 5 % hmotn.
3. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako bělící aktivátor používá TAED.
4. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako persíranová sůl používá monopersíran draselný nebo jeho směsná sůl, která je v prostředku obsažena v množství od 20 do 60, s výhodou od 35 do 55 % hmotn. z hmotnosti prostředku.
5. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako perboritanová sůl používá monohydrát perboritanu sodného a směsi monohydrátu perboritanu sodného s bezvodým perboritanem sodným.
6. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv w - lesa •ft ···· • · · • ftftft • · • · • ft ·· ·· ·· • ftft ftftft • ftftftft · ·· • · · · · •ft ftft ·· z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že perboritanová sůl je v prostředku obsažena v množství od 6 do 30, s výhodou od 10 do 25, výhodněji od 12 do 18 % hmotn. z hmotnosti prostředku.
7. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž6, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr persíranové soli k perboritanové soli je v rozmezí od 1,5:1 do 4:1, s výhodou od 2:1 do 3,5:1.
8. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv z nároků l až 7, vyznačující se tím, že hydrogenuhličitanová sůl je v prostředku obsažena v množství od 1 do 10, s výhodou od 3 do 7 % hmotn. z hmotnosti prostředku.
9. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr perboritanové soli k hydrogenuhličitanové soli je v rozmezí od 2,5:1 do 10:1, s výhodou od 3:1 do 5:1.
10. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že dále obsahuje silikonové protiplakové činidlo obecného vzorce I

CH, I ⁵ ch, I ⁵ CH, | ⁵ CH, 1 CH, 1 1 ch₃-sío- 1 -βίο- ι - 1 | - 1 -βίο- ι 1 - Bi-CH₃ ch₃ 1 ch₃ (CK₂)₃ 1 y ch₃ n °-(^C2^H4^O-)x(^C3^H6°-)y^X q - m (I),

v němž X je vybrán z atomu vodíku, alkylové skupiny, alkoxyskupiny a acylové skupiny s 1 až 16 atomy uh4· ····

- 45£9

44 ·· «· ··

4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4

44 44 44 44 líku, Υ je vybrán z alkylové skupiny a alkoxyskupiny s 8 až 22 atomy uhlíku, n znamená číslo od 0 do 200, m znamená číslo od 1 do 40, q znamená číslo od 1 do 100, molekulová hmotnost části (C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX je od 50 do 2000, s výhodou od 250 do 1000, a z a y znamenají taková čísla, aby hmotnostní poměr oxyethylen:oxypropylen byl od 100:0 do 0:100, s výhodou od 100:0 do 20:80.
11. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že se jako silikonové protiplakové činidlo používá cetyldimethikonový kopolyol.
12. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, že dále obsahuje silikonové povrchově aktivní činidlo obecného vzorce I, v němž X je vybrána z atomu vodíku, alkylové skupiny, alkoxyskupiny a acylové skupiny s 1 až 16 atomy uhíku, Y znamená methylovou skupinu, q znamená číslo 0, n znamená číslo od 1 do 100, m znamená číslo 1 až 40, molekulová hmotnost části (C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX je od 50 do 2000 a z a y znamenají taková čísla, aby hmotnostní poměr oxyethylen: :oxypropylen byl od 100:0 do 0:100, při čemž silikonové povrchově aktivní činidlo je v bezprostřední směsi se silikonovým protiplakovým činidlem.
13. Pevný, efervescentní bělící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že je ve formě vylisovaných tablet.