CZ149299A3 - Způsob souběžné výroby ethanolu a isopropanolu - Google Patents
Způsob souběžné výroby ethanolu a isopropanolu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ149299A3 CZ149299A3 CZ991492A CZ149299A CZ149299A3 CZ 149299 A3 CZ149299 A3 CZ 149299A3 CZ 991492 A CZ991492 A CZ 991492A CZ 149299 A CZ149299 A CZ 149299A CZ 149299 A3 CZ149299 A3 CZ 149299A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- olefin
- catalyst
- silica
- molar ratio
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 64
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- -1 extrudates Substances 0.000 claims description 8
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 10
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100042649 Bombyx mori Siwi gene Proteins 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000908838 Parietaria mottle virus Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- AINBZKYUNWUTRE-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-2-ol Chemical compound CCO.CC(C)O AINBZKYUNWUTRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- BCTWNMTZAXVEJL-UHFFFAOYSA-N phosphane;tungsten;tetracontahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.P.[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W] BCTWNMTZAXVEJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- RIAJLMJRHLGNMZ-UHFFFAOYSA-N triazanium;trioxomolybdenum;phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.[O-]P([O-])([O-])=O RIAJLMJRHLGNMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu hydratace olefinu na alkoholy a zejména způsobu, který umožňuje souběžnou produkci ethanolu a isopropanolu.
Dosavadní stav techniky
Umístění kyselinových katalyzátorů, například kyseliny fosforečné nebo heteropolykyselin na nosič, jakým je například silika nebo jíl a použití takto neseného katalyzátoru při hydrataci olefinu, například ethylenu nebo propylenu, v plynné fázi na odpovídající alkoholy je známé. Celá řada publikací spadajících do známého stavu techniky popisuje postup zahrnující použití těchto katalyzátorů. Mezi jinými lze jmenovat například patentové dokumenty GB-A-1570650, US-A-4808559, GB-A-1371905, US-A-4038211,
US-A-4012452, GB-A-1476534, GB-A-1306141, US-A-3996338 a
CAN-A-844004. Nicméně všechny tyto dokumenty popisují pouze způsob výroby jediného alkoholu z relativně čisté olefinové výchozí suroviny, například konverzi ethylenu na ethanol a propylenu na isopropanol. Jak již bylo popsáno dříve, například v publikované přihlášce EP-A-578441, ve všech případech se dá předpokládat, že reakční podmínky pro výrobu ethanolu z. ethylenu budou odlišné od reakčních podmínek potřebných pro výrobu isopropanolu z propylenu a tyto dva alkoholy by tedy nemohly být vyrobeny současně. EP-A-578441 například uvádí, že při produkci ethanolu z • ··· ν· *·· ·
01-0949-99-Če
2** «* « · · · · ♦ ··«* · ·· · • · · ·«· · · · • · ft· ··· ·· ·· ethylenu se katalyzátor výhodně ohřeje na 230 až 260°C a směs ethylenu a vody je vedena přes katalytické lože při výhodné prostorové rychlosti 0,02 až 0,05 g/min/cm3 a reakčním tlaku 3 000 až 10 000 kPa. Na druhé straně pro přípravu isopropanolu z propylenu je výhodné stejný katalyzátor ohřát na 185°C až 205°C a směs propylenu a vody vest přes katalytické lože výhodně prostorovou rychlostí 0,02 až 0,07 a reakčním tlaku 2 000 až 7 600 kPa. Toto použití odlišných provozních parametrů pro výrobu každého z těchto alkoholů neplatí jen pro katalyzátor na bázi kyseliny fosforečné, ale i pro další katalyzátory, jakými jsou například heteropolykyseliny. Z toho všeho vyplývá, že provozní podmínky použité pro přípravu ethanolu a isopropanolu hydratací odpovídajícího olefinu jsou značně odlišné a tyto alkoholy nemohou být tedy vyráběny souběžně v komerčně významných výtěžcích. Nicméně vyrábět tyto alkoholy souběžně v jediném procesu je žádoucí vzhledem ke komerčním zdrojům olefinové výchozí suroviny, ve kterých jsou ethylen a propylen zpravidla určitou měrou smíseny. Tuto výchozí olefinovou surovinu by potom bylo možné použít jako takovou bez toho, že by se výrobní proces zatěžoval náklady vynakládanými na separaci těchto olefinů před použitím v hydratační reakci.
Pokusy o souběžnou výrobu těchto alkoholů ze smísené olefinové výchozí suroviny byly neúspěšné, protože zvýšení reakční teploty zvýšilo tvorbu ethanolu, ale současně snížilo tvorbu isopropanolu. Ačkoliv lze získat isopropanol v poměru 3:1 ku ethanolu, teplota potřebná pro tuto distribuci je taková, že produkce obou se nachází mimo optima, což má za následek velmi nízkou absolutní produktivitu obou alkoholů. Podobně ztroskotaly pokusy, které se pokoušely o zvýšení produkce jednoho z těchto
01-0949-99-Če • * · »0
0 · • · ·· • · · »
0« alkoholů změnou reakčních parametrů, například molárních poměrů olefinu ku vodě, koncentrace jednotlivých olefinů ve smísené olefinové výchozí surovině nebo reakčních parciálních tlaků, a při -kterých došlo vždy k potlačení produkce druhého alkoholu.
Nyní se zjistilo, Že použitím optimalizovaných podmínek a neseného katalyzátoru na bázi kyseliny fosforečné lze v komerčně významném výtěžku souběžně produkovat jak ethanol tak isopropanol ze smísené olefinové výchozí suroviny.
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, vynález poskytuje způsob, který umožňuje souběžnou produkci ethanolu a isopropanolu a který spočívá v hydrataci směsi ethylenu a propylenu v parné fázi v přítomnosti katalytické kompozice obsahující heteropolykyselinový katalyzátor nesený na křemičitém nosiči, přičemž tento způsob je charakteristický tím, že se hydratační reakce smísené olefinové výchozí suroviny provádí za následujících podmínek:
| Parametr | Rozmezí | |
| Obecné | Výhodné | |
| Reakční tepl. (°C) | 140-270 | 170-250 |
| Reakční tlak (kPa) | 1000-9000 | 2000-7000 |
| 02Η4:03Η5 molární poměr | 0,3-4,0 | 1,0-3,0 |
| Molární poměr olefinu:vodě | 0,2-1,5 | 0,3-0,6 |
| GHSV směsi olefinu a vody | 750-5000 | 1000-2000 |
| HPA konc. (g/1)* | 50-200 | 60-150 |
* na silikovém nosiči
01-0949-99-Če ·« » **9 • 9 9 9 9 9
9* 99·9 • 9 99 • · 9 · · · • 9 9·· « · 9 · • 9«·· ·······* • · · · · ·
999 99· ·9 999 Μ ··
Výraz „heteropolykyseliny, jak je zde použit, zahrnuje volné kyseliny (dále jen „HPA) a neutrální a kyselinové soli těchto kyselin.
Kyselinovými solemi se rozumí soli HPAs, ve kterých jsou některé vodíkové ionty nahrazeny bazickými kationty, například kationty alkalického kovu. Heteropolykyseliny, použité pro přípravu katalyzátorů podle vynálezu, tedy zahrnují jejich volné kyseliny a kyseliny koordinačního typu, ve kterých je aniontem komplexní entita s vysokou molekulovou hmotností. Tento aniont zpravidla obsahuje 2 až 18 kyslíkem svázaných polyvalenčních kovových atomů, které se označují jako periferní atomy. Tyto periferní atomy symetricky obklopují jeden nebo více středových atomů. Periferními atomy je zpravidla jeden nebo více atomů molybdenu, wolframu,, vanadu, niobu, tantaiu a dalších kovů. Středovými atomy jsou zpravidla křemík nebo fosfor, ale může jimi být i libovolný atom z prvků I. až VIII. skupiny Periodické tabulky prvků. Tyto prvky zahrnují například měďnaté ionty; ionty dvojmocného beryllia, zinku, kobaltu nebo niklu; ionty trojmocného boru, hliníku, gallia, železa, ceru, arsenu, antimonu, fosforu, bismutu, chrómu nebo rhodia; ionty čtyřmocného křemíku, germania, cínu, titanu, zirkonia, vanadu, síry, teluru, manganu, niklu, platiny, thoria, hafnia, ceru, a dalších vzácných zemin; ionty pětivalenčního fosforu, arsenu, vanadu, antimonu; ionty šestimocného teluru; a ionty sedmivalenčního jodu. Tyto heteropolykyseliny jsou známé jako „poiyoxoanionty, „polyoxometalaty nebo „klustry kovových oxidů. Struktury těchto známých aniontů jsou nazvány podle prvních výzkumníků v této oblasti a jsou známé například jako Kegginovy, Weils-Dawsonovy a Anderson-Evans-Perloffovy struktury.
01-0949-99-Če »♦ «««* ·*»·
Heteropolykyseliny mají zpravidla vysokou molekulovou hmotnost. Tato hmotnost se například pohybuje v rozmezí od 700 do 8 500 a zahrnuje dimerní komplexy. Mají relativně vysokou rozpustnost v polárních rozpouštědlech, například ve vodě nebo dalších okysličených rozpouštědlech, zejména pokud mají formu volných kyselin a v případě některých solí, přičemž jejich rozpustnost lze regulovat volbou vhodných protiiontů. Konkrétními příklady heteropolykyselin, které lze použít jako katalyzátory v rámci vynálezu, jsou například:
kyselina 12-wolframofosforečné - H3[PW1204o]xH2O kyselina 12-molybdo'fosforečná - H3 [ΡΜθι2040] xH20 kyselina 12-wolframokřemičitá - H4.[SiWi204o]xH20 kyselina 12-mononátrium- - H3Na [SiW12O40] xH20 wolframokřemičitá kyselina 12-molybdokřemičitá - H4 [SiMoi204o] xH2O wolframofosforečnan draselný - K6 [P2W13Os2] xH20 molybdofosforečnan sodný - Na3 [PMoi2O40] xH20 molybdodifosforečnan amonný - (NH4) 6 [P2Moi80S2] xH20 wolframonikelnát sodný - Na4 [NiWsO24H6] xH20 molybdodikobaltnát amonný hydrogenwolframosilikát česný molybdodivanadofosfát draselný (NH4) [Co2Moio036]xH20
- Cs3H[SiW12O40] xH2O
- K5 [PMoV2O40] xH2O
Je třeba poznamenat, že polyvalenční oxidační stavy a hydratační stavy heteropolykyseliny, které- byly popsány výše a které jsou reprezentovány v typických obecných vzorcích určitých specifických sloučenin, lze aplikovat pouze na čerstvou kyselinu před tím než se nanese na nosič a zejména před tím, než je vystavena provozním podmínkám
01-0949-99-Če ► · ·· · • · ·· » · » • » ·· v · · · ř · · · ·· · ··· ·» ··» olefinové hydratace. Stupeň hydratace heteropolykyselin může ovlivnit kyselost katalyzátoru a tedy jeho účinnost. Takže jeden z těchto účinků impregnace nebo oba a hydratace olefinu mohou pravděpodobně změnit hydrataci a oxidační stav kovů v solích heteropolykyselin, tj . aktuální katalytické druhy za provozních podmínek nemusí zachovat hydratačně/oxidační stavy kovů v solích heteropolykyselin použitých pro impregnaci nosiče. Dá se tedy přirozeně očekávat, že takový hydratační a oxidační stav může být u použitých katalyzátorů po reakci jiný.
Nosičem, na který se HPA katalyzátor nanese, je vhodně silíkový nosič. Nosič může mít formu gelů, extrudátů, pelet nebo granulí a může se jednat bud’ o přírodní produkt nebo může být připraven jako syntetický produkt. To je případ zejména silik, které lze připravit synteticky, například hydrolýzou chloridu křemičitého plamenem. Jako příklady těchto silik lze zmínit komerčně dostupné Grace/Davisonovy siliky, zejména siliky Grace 57 a 1371 (W R Grace) a sílíkové aerosoly (Degussa), například siliky nárokované v přihlášce US-A-5086031. Nosiče, zejména silikové nosiče, mají vhodně následující parametry:
poloměr póru (před použitím) 1 až 50 nm, výhodně 3 až 10 nm;
sypná hustota 0,3 až 0,45 g/ml, výhodně.0,38 až 0,42 g/ml;
| objem póru (voda) | 0,90 | až 1,25 ml/g, výhodně 0-,95 | až |
| 1,20 ml/g; | |||
| povrchová plocha | (voda) | 200 až 450 m2/g, výhodně 250 | až |
| 350 m2/g; | |||
| průměrná velikost | částic | 0,1 až 3,5 mm, výhodně 0,5 | až |
mm.
01-0949-99-Če ·· 4444 • *
444 • 4 44
4 4 4
4 4 ·
444 444
4«
Během impregnace nosiče heteropolykyselinovým katalyzátorem při výrobě katalytické kompozice je běžnou praxi ponořit nosič do roztoku, jakým je například vodný roztok katalyzátoru. Rovněž lze použít další impregnační techniky, například techniku prahové vlhosti („icipient wetness technique).
Takto připravený vlhký nesený katalyzátor se následně vhodně umístí do pece, kde se nechá několik hodin sušit za zvýšené teploty, načež se nechá ochladit na pokojovou teplotu v exsikátoru. Hmotnost katalyzátoru na nosiči, vyjádřená v g/1, je možné odvodit z hmotnosti katalyzátoru po vysušení a hmotnosti použitého nosiče. Tento katalyzátor (vyjádřeno v hmotnostních jednotkách) se následně použije při provádění příslušného způsobu, jakým je například hydrátace olefinů.
Koncentrace katalyzátoru na nosiči se vhodně pohybuje od 40 do 200 g/1, výhodně od 50 do 180 g/1.
Takto připravená katalytická kompozice se může dále modifikovat přidáním dalších kyselinových složek, které budou optimalizovatjejí katalytickou aktivitu.
Hydratace olefinů se vhodně provádí za použití následujících reakčních podmínek:
a) molární poměr vody a olefinů procházejících reaktorem se vhodně pohybuje v rozmezí od 0,2 do 1,5, výhodně od 0,3 do 0,6;
b) plynná hodinová prostorová rychlost (GHSV) směsi vody a olefinů se vhodně pohybuje od 750 do 5 000 hod’1 katalytické kompozice, výhodně od 1 000 do 2 000 hoď1 . katalytické kompozice;
01-0949-99-Če « ···· fcfc fcfcfcfc fcfc fcfc • fcfc fcfcfc ♦ · · • fcfcfc · · fcfcfc * * · · • fcfcfcfc fc · fcfcfc fcfcfc fc fcfcfcfc fcfc • fcfcfc fcfcfc fcfc fcfcfc fcfc *·
c) koncentrace katalyzátoru se výhodně pohybuje od 50 do
200 g/1, vztaženo k celkové hmotnosti nosiče, výhodně od 60 do 150 g/1,
Olefinová hydratační reakce se provádí při teplotě 215°C až 225°C. Výhodným teplotním rozmezím pro provádění hydratace smíšených olefinů na odpovídající alkoholy je teplota přibližně 220°C.
Smíšené olefiny, které mají být hydratovány, lze připravit smísením čistého ethylenu s čistým propylenem nebo je lze získat jako směs olefinů například z rafinérií jako produkt kapalinového katalytického krakovacího procesu, který obsahuje směs nasycených a nenasycených uhlovodíku se 2 až 3 atomy uhlíku. Hydratační způsob podle vynálezu se provádí v parné fázi, tj. jak olefin tak voda jsou v parné fázi nad katalytickou kompozicí, odsazené od malého podílu jednotlivých plynných reakčních složek, které se rozpustí v katalytické kompozici. Dá se předpokládat, že hydratační reakce probíhá mezi těmito rozpuštěnými reakčními složkami. Během reakce se jako vedlejší produkty tvoří ethery odpovídající použitému olefinů.
Hydratační reakce se provádí tak, že se katalytická kompozice umístí do reaktoru, reaktor se zavře a katalytická kompozice se následně zahřeje na reakční teplotu. Katalytická kompozice se zahřeje na teplotu 215°C až 225°C, např. na teplotu 220°C. Jakmile katalytická kompozice dosáhne požadované teploty, do reaktoru se zavede vsádka olefinů a vody v parní fázi. Molární poměr vody ku olefinů procházejících reaktorem se vhodně pohybuje v rozmezí od 0,2 do 1,5, výhodně od 0,25 do 1,5 a výhodněji od 0,3 do 0,6. Prostorová rychlost směsi vodní páry a olefinů procházející reaktorem je podrobena mírným změnám v ·♦ *4*1 *· ···· Φ· ·· • · * » 9 · ·»·«
999 9 9 999 9 · · » · · * · · · »♦···· • · « 9 9
9999 999 99 999 99 99
01-0949-99-Če závislosti na relativních koncentracích ethylenu a propylenu ve výchozí surovině.
Hydratační reakce se provádí při tlaku, který se pohybuje v rozmezí od 1 000 do 9 000 kPa, přičemž olefinová směs se hydratuje při tlaku 2 000 až 7 000 kPa.
Účinnost katalytického systému se měřila monitorováním celkového množství alkoholu, etheru a nezreagovaných olefinu vyrobených při standardních testovacích podmínkách (specifikovaných v níže uvedených příkladech) za jednu hodinu.
Produkce alkoholu a etheru se měřila plynovou chromatografií (viz níže), zatímco nezreagovaný olefin se měřil pomocí objemového plnícího průtokoměru mokrého typu.
Vynález bude podrobněji objasněn pomocí následujících příkladů. Je však třeba uvést, že následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
A. Příprava katalyzátoru
Peletizovaný silikový nosič (Degussa 350) se rozemlel na částice o velikosti 0,5 až 2,0 mm. Kyselina silikowolfrámová (H4SiWi204o.26H20, 39, 9 g, ex Japan New Metals) se rozpustila v deionizované vodě (200 ml) . Část rozemleté siliky (35,9 g) se nechala nasakovat 24 hodin ve vodném roztoku heteropolykyseliny s cílem impregnovat siliku kyselinou. Přebytek kyseliny se odstranil dekantací
01-0949-99-Če «· fcfcfcfc fcfc fcfcfc· fcfc fcfc • fcfc fcfcfc fcfcfcfc fcfcfcfc · fcfcfcfc « fcfc · • fcfcfcfc fcfc fcfcfc fcfcfc fc fcfcfcfc fcfc fcfcfcfc fcfcfc fcfc fcfcfc fcfc fcfc a kyselinou impregnovaný silikový katalyzátor se sušil přes noc na vzduchu při 120°C. Katalyzátor se potom nechal ochladit v exsikátoru. Koncentrace heteropolykyseliny na finálním ochlazeném katalyzátoru byla 62 g/1.
B. Příprava katalyzátoru
Při této přípravě se zopakoval postup popsaný v odstavci (A) s tou výjimkou, že se 49,7 g kyseliny silikowolframové rozpustilo ve 250 ml deionizované vody a vodným roztokem heteropolykyseliny se impregnovalo 46,6 g rozemleté siliky, která se dále zpracovala stejně jako ve výše uvedeném odstavci (A) . Koncentrace heteropolykyseliny na finálním ochlazeném nosiči byla v tomto případě 83 g/1.
C. Katalyzátory na bázi kyseliny fosforečné (kontrolní testy nikoliv podle vynálezu)
Ke kontrolním testům souběžné hydratace, prováděným za použití katalyzátorů na bázi kyseliny fosforečné, se použil katalytický systém tvořený kyselinou orthofosforečnou a silikovým nosičem Degussa 350 specifikovaný v níže uvedených příkladech 1,2 a 3,' ve kterém dosahovala koncentrace kyseliny orthofosforečné 181 g/1.
D. Testování katalyzátorů
Část katalyzátoru (20 ml) se umístila do mědí potaženého mikroreaktoru z nerezové oceli. Katalyzátor se ohřál na 200 nebo 220°C (rychlostí 2°C/min) v proudícím
01-0949-99-Če ·« «»Η ΦΦ ΦΦΦΦ 99 ·· « Φ φ ΦΦΦ ·ΦΦΦ
Φ ΦΦΦ Φ ΦΦΦΦ Φ ΦΦ Φ
Φ ΦΦιΦ Φ φφ φφφφφφ φ ΒΦΦφ Φ Φ
ΦΦΦΦ ΦΦΦ ΦΦ ΦΦΦ ΦΦ ΦΦ dusíku (400 ml/min) při tlaku 4 100 kPa. Do reaktoru se zavedl proud deionizované vody (6,0 ml/hod) a katalyzátor se přes noc ošetřoval párou a dusíkem. Je třeba dát pozor na předehřátí vody před zavedením do katalytického lože. Voda se nechala nad katalyzátory zkondenzovat v kapalném skupenství.
Do reaktoru se zavedl proud ethylenu (přibližně 380 ml/min) a odvedl se proud dusíku. Potom se do reaktoru zavedl proud propylenu (přibližně 1,0 ml/min). Jakmile se do směsi ethylenu, dusíku a vody přidal propylen, proud dusíku se postupně zeslaboval a proud propylenu se postupně zesiloval. Reakční podmínky se, jak ukazují výsledky v níže uvedených tabulkách, měnily a monitorovala se produktivita ethanolu a isopropylalkoholu.
Výsledky těchto příkladů jsou shrnuty v níže uvedené tabulce 1, ve které je STY vyjádřen v g/l/hod:
TABULKA 1
| Př. | c3hs | Voda | C2H4 | HPA konc. | Tepl. | Tlak | Obj emově-časový výtěžek | ||
| číslo | (ml/min) | (g/D | (°C) | (kPa) | EtOH | IPA | Poměr | ||
| 1 | 138,5 | 124,4 | 250 | 62 | 220 | 4000 | 15 | 22 | 0, 68 |
| 2 | 185,6 | 124,4 | 380 | 62 | 220 | 4000 | 22 | 50 | 0,44 |
| 3 | 185, 6 | 103,7 | 380 | 62 | 220 | 5000 | 19 | 27 | 0,70 |
| 4 | 138,5 | 103,7 | 250 | 83 | 220 | 4000 | 19 | 18 | 1,06 |
| 5 | 185, 6 | 103,7 | 380 | 83 | 220 | 4000 | 15 | 20 | 0,75 |
| 6 | 138,5 | 124,4 | 380 | 83 | 220 | 4000 | . 32 | 19 | 1, 68 |
| 7 | 138,5 | 103,7 | 380 | 83 | 220 | 5000 | 34 | 46 | 0,74 |
| 8 | 138,5 | 124,4 | 250 | 83 | 220 | 5000' | 30 | 63 | 0,48 |
·· ···« • · , ···· • · * »·
01-0949-99-Če ftft ft ftft ftftft ft* ft* • ftft · « · · · • •ft ftftft ft · ftft ··
Přiklad 1: 14,4¾ C2H4 : 85,6% C3H6; 4,82 MPa { 0,28 MR } { 0,38 MR }
| Teplota °C | I PASTY | EtOH STY | Olej STY | IPA STY | EtOH STY | Olej STY |
| 220 | 123 | 2,36 | 94 | 232 | 0,35 | 0 |
| 225 | nadbytečná tvorba oleje | 206 | 1,08 | 0 | ||
| 230 | nadbytečná tvorba oleje | 191 | 1, 91 | 0 | ||
| 235 | nadbytečná tvorba oleje | 171 | 3,25 | 0 | ||
| 240 | nadbytečná tvorba oleje | 152 | 4,21 | 0,4 | ||
| 245 | nadbytečná tvorba oleje | 132 | 8,48 | 56 |
Poznámky: EtOH a IPA jsou vyjádřeny v g/1 katalyzátoru/hcd
Olej (oligomerizovaný propylen) STY vyjádřen v ml/1 katalyzátoru/hod
MR označuje molární poměr olefinu ku vodě
Příklad 2: 50% C2H4 : 50% C3H6; 4,82 MPa { 0,33 MR } { 0, 43 MR }
| Teplota °C | IPA STY | EtOH STY | Olej STY | IPA STY | EtOH STY | Olej STY |
| 230 | 81 | 18 | 0 | 104 | 12 | 0 |
| 240 | 65 | 30 | 2 | — | — | — |
Poznámky: EtOH a IPA jsou vyjádřeny v g/1 katalyzátoru/hod
Olej (oligomerizovaný propylen) STY vyjádřen v ml/1 katalyzátoru/hod
MR označuje molární poměr olefinu ku vodě • ft ftftftft ft ft ft ftftft • ft ftftftft ft ft • ftftft
01-0949-99-Če
YV ··· ftft ftft •'ftft · • · · · • ftft ftftft ft ftft *·'
Příklad 3: 50% C2H4 : 50% C3H6; 5,17 MPa { 0,33 MR } { 0,43 MR }
| Teplota °C | IPA STY | EtOH STY | Olej STY | IPA STY | EtOH STY | Olej STY |
| 230 | 89 | 15 | 0 | — | — | — |
| 240 | 69 | 28 | 0 | 86 | 22 | o |
| 250 | 54 | 43 | 25 | 68 | 38 | 0 |
Poznámky: EtOH a IPA jsou vyjádřeny v g/1 katalyzátoru/hod
Olej (oligomerizovaný propylen) STY vyjádřen v ml/1 katalyzátoru/hod
MR označuje molární pcměr olefinu ku vodě
Výsledky získané při použití katalyzátoru na bázi kyseliny fosforečné ukazují, že tento katalyzátor nelze použít při vysokých poměrech propylenu a ethylenu, protože při jeho použití dochází k nadbytečné tvorbě oleje (příklad 1} . Lepšího výkonu by bylo možné dosáhnout pouze při molárníra poměru propylenu ku ethylenu 50:50. Celková produktivita byla z komerčního hlediska nedostatečná.
HPA katalyzátor byl při nižších teplotách účinnější a bylo jej možné použít i při vyšších poměrech propylenu/ethylenu bez toho, že by docházelo k nadbytečné tvorbě oleje. Ačkoliv tento proces nebyl optimalizován, model vzniklý na základě získaných dat ukazuje, že lepšího výkonu při souběžné hydrataci je možné dosáhnout při použití HPA/silikového katalyzátoru.
01-0949-99-Če
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY44 »Μ·4 4« 44 444 4 » 4 4 4 4 • 4 4 · • 4 ΜΗ • 4 • Μ»444 • 4444 444 4 4 44, 4 4 44*4 4444 49« 441. Způsob souběžné produkce ethanolu a isopropanolu hydratací směsi ethylenu a propylenu v parné fázi v přítomností katalytické kompozice obsahující heteropolykyselinový katalyzátor nesený na křemičitém nosiči, vyznačený tím, že se hydratační reakce smísené olefinové výchozí suroviny provádí za následujících podmínek:
Reakční teplota (’C) 140-270 Reakční tlak (kPa) 1 000-9 000 C2H4:C3H6 molární poměr 0,3-4,0 Molární poměr olefinu ku vodě 0,2-1,5 GHSV směsí olefinu a vody 750-5 000 HPA koncentrace (g/1)* 50-200 * na silikovém nosiči - 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že hydratační reakce smísené olefinové výchozí suroviny se provádí za následujících podmínek:
Reakční teplota (°C) 170-250 Reakční tlak (kPa) 2 000-7 000 C2H4:C3H6 molární poměr 1,0-3,0 Molární poměr olefinu ku vodě 0,3-0/6 GHSV směsi olefinu a vody 1 000-2 000 HPA koncentrace (g/1)* 60-150 * na silikovém nosiči »·»· • » • · · ·01-0949-99-Če « ··· «· ·* • « « * · · * • « ··· * *· • · * ♦ » · · a«ta«a • · a · · a a ·«· »1« 99 »99 »9 ·· - 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že křemičitý nosič může mít formu gelů, extrudátů, pelet nebo granulí a může být buď přírodním produktem nebo syntetickým produktem.
- 4. Způsob podle některého z předcházejících nároků/ vyznačený tím, že siliky jsou syntetickými silikami vyrobenými plamenovou hydrolýzou chloridu křemičitého.
- 5. Způsob podle některého z- předcházejících nároků, vyznačený tím, že křemičitý nosič má následující parametry;poloměr póru (před použitím) 1-50 nm, sypnou hustotu 0,3 až 0,45 g/ml, objem póru (voda) 0,90; až 1,25 ml/g, povrchovou plochu (voda) 200 až 450 m2/g, průměrnou velikost částic 0,1 až 3,5 mm.l·
- 6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že:a) molární poměr vody a smíšeného olefinu procházejících reaktorem se vhodně pohybuje v rozmezí od 0,2 do 1,5;b) plynná hodinová prostorová rychlost (GHSV) směsi vody a olefinu se vhodně pohybuje od 750 do 5 000 hod'1 katalytické kompozice;c) koncentrace katalyzátoru se výhodně pohybuje od 50 do 200 g/1, vztaženo k celkové hmotnosti nosiče.Zastupuje:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9809210.9A GB9809210D0 (en) | 1998-04-29 | 1998-04-29 | Olefin hydration process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ149299A3 true CZ149299A3 (cs) | 1999-11-17 |
Family
ID=10831225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ991492A CZ149299A3 (cs) | 1998-04-29 | 1999-04-28 | Způsob souběžné výroby ethanolu a isopropanolu |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0955284A1 (cs) |
| JP (1) | JP2000026343A (cs) |
| KR (1) | KR19990083558A (cs) |
| CN (1) | CN1235951A (cs) |
| CA (1) | CA2270356A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ149299A3 (cs) |
| GB (1) | GB9809210D0 (cs) |
| SG (1) | SG75950A1 (cs) |
| TW (1) | TW458962B (cs) |
| ZA (1) | ZA992974B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1791637B1 (en) * | 2004-09-22 | 2017-03-01 | Ineos Oxide Limited | Ester synthesis using a silica supported heteropolyacid catalyst |
| CN100336592C (zh) * | 2004-11-05 | 2007-09-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 微孔结构的杂多酸/二氧化硅催化剂 |
| US7514577B2 (en) | 2006-05-31 | 2009-04-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pd- and Pt-substituted polyoxometalates and process for their preparation |
| US7820868B2 (en) | 2007-01-19 | 2010-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transition metal substituted polyoxometalates and process for their preparation |
| US7645907B2 (en) | 2007-03-23 | 2010-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transition metal substituted polyoxometalates and process for their preparation |
| US8344188B2 (en) | 2008-10-16 | 2013-01-01 | Maverick Biofuels, Inc. | Methods and apparatus for synthesis of alcohols from syngas |
| WO2010045516A2 (en) * | 2008-10-16 | 2010-04-22 | Range Fuels, Inc. | Methods and apparatus for synthesis of alcohols from syngas |
| CN102218347B (zh) * | 2011-04-19 | 2013-04-10 | 东北师范大学 | 一种具有核壳结构的基于多酸的有机-无机杂化催化剂及制备方法 |
| JP2016034915A (ja) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 不飽和炭化水素の水和反応方法 |
| JPWO2021205900A1 (cs) * | 2020-04-10 | 2021-10-14 | ||
| CN114507116B (zh) * | 2020-10-28 | 2024-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃水合反应方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9419387D0 (en) * | 1994-09-26 | 1994-11-09 | Bp Chem Int Ltd | Olefin hydration process |
| GB9423646D0 (en) * | 1994-11-23 | 1995-01-11 | Bp Chem Int Ltd | Olefin hydration process |
| GB9423648D0 (en) * | 1994-11-23 | 1995-01-11 | Bp Chem Int Ltd | Olefin hydration process |
-
1998
- 1998-04-29 GB GBGB9809210.9A patent/GB9809210D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-04-23 EP EP99303177A patent/EP0955284A1/en not_active Withdrawn
- 1999-04-27 SG SG1999002115A patent/SG75950A1/en unknown
- 1999-04-28 CA CA002270356A patent/CA2270356A1/en not_active Abandoned
- 1999-04-28 JP JP11123224A patent/JP2000026343A/ja active Pending
- 1999-04-28 KR KR1019990015181A patent/KR19990083558A/ko not_active Withdrawn
- 1999-04-28 CZ CZ991492A patent/CZ149299A3/cs unknown
- 1999-04-28 ZA ZA9902974A patent/ZA992974B/xx unknown
- 1999-04-29 CN CN99108008A patent/CN1235951A/zh active Pending
- 1999-06-14 TW TW088109921A patent/TW458962B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0955284A1 (en) | 1999-11-10 |
| JP2000026343A (ja) | 2000-01-25 |
| CN1235951A (zh) | 1999-11-24 |
| ZA992974B (en) | 2000-10-20 |
| KR19990083558A (ko) | 1999-11-25 |
| GB9809210D0 (en) | 1998-07-01 |
| TW458962B (en) | 2001-10-11 |
| SG75950A1 (en) | 2000-10-24 |
| CA2270356A1 (en) | 1999-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2158527C (en) | Olefin hydration process and catalyst | |
| EP0959064B1 (en) | Ester synthesis | |
| EP2898948B1 (en) | Glycerin dehydration catalyst, preparation method therefor, and method for producing acrolein | |
| US6040262A (en) | Catalyst and use thereof | |
| CA2670161A1 (en) | Process for producing alkenes from oxygenates by using supported heteropolyacid catalysts | |
| CZ149299A3 (cs) | Způsob souběžné výroby ethanolu a isopropanolu | |
| JP2694177B2 (ja) | メチル―ｔ―ブチルエーテルの一段階合成方法 | |
| US5616815A (en) | Olefin hydration process | |
| CA2337034C (en) | Vapour phase ester synthesis | |
| US6072090A (en) | Olefin hydration process | |
| CN1128251A (zh) | 烯烃水合方法 | |
| US7432393B2 (en) | Silica support, heteropolyacid catalyst produced therefrom and ester synthesis using the silica supported heteropolyacid catalyst | |
| WO2000045952A1 (en) | Heteropoly acid catalysts supported on silica with low alkali metal content | |
| EP3315194B1 (en) | Catalyst for glycerin dehydration reaction, preparation method therefor, and method for preparing acrolein by using catalyst | |
| MXPA99003944A (en) | Olefi hydration process | |
| WO2023276406A1 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| ISOMERISATION | Cardiff University, Chemistry Department, Main Building, Park Place, CF10 3TB, Cardiff, UK. E-mail: McMornP1@ cf. ac. uk. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |