CZ109499A3 - Způsob přípravy esterifikačních produktů a polyesterových pryskyřic - Google Patents
Způsob přípravy esterifikačních produktů a polyesterových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CZ109499A3 CZ109499A3 CZ991094A CZ109499A CZ109499A3 CZ 109499 A3 CZ109499 A3 CZ 109499A3 CZ 991094 A CZ991094 A CZ 991094A CZ 109499 A CZ109499 A CZ 109499A CZ 109499 A3 CZ109499 A3 CZ 109499A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- anhydride
- mixtures
- group
- polyfunctional
- Prior art date
Links
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims description 31
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 30
- -1 cyclic organic carbonate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LWLOKSXSAUHTJO-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CC1OC(=O)OC1C LWLOKSXSAUHTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZKOGUIGAVNCCKH-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound O1C(=O)OCC1C1=CC=CC=C1 ZKOGUIGAVNCCKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims description 3
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XACKAZKMZQZZDT-MDZDMXLPSA-N 2-[(e)-octadec-9-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O XACKAZKMZQZZDT-MDZDMXLPSA-N 0.000 claims description 3
- QDCPNGVVOWVKJG-UHFFFAOYSA-N 2-dodec-1-enylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims description 3
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 3
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims description 3
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical class CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical group [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical group [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MGZDDCVCLLEWOR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;tributylphosphane Chemical compound CC(O)=O.CCCCP(CCCC)CCCC MGZDDCVCLLEWOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXHFHCPKVSDSIL-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolan-2-one;4-methyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound O=C1OCCO1.CC1COC(=O)O1 TXHFHCPKVSDSIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940084778 1,4-sorbitan Drugs 0.000 description 1
- HSWKIPCBJSMQFA-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane;tin Chemical compound [Sn].CCCCOCCCC HSWKIPCBJSMQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWKKSUCSNDHNJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylimidazol-1-yl)ethanol Chemical compound CC1=NC=CN1CCO JJWKKSUCSNDHNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHGSPUTABMVOC-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutane-1,2,4-triol Chemical compound OCC(O)(C)CCO XYHGSPUTABMVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZJXEIBPJWMWQR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,1,1-triol Chemical compound CC(C)C(O)(O)O SZJXEIBPJWMWQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940061334 2-phenylphenol Drugs 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGRVCNYIEKLRED-UHFFFAOYSA-N 4,4-diphenylbutylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCCP)C1=CC=CC=C1 YGRVCNYIEKLRED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 4-Propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C=C1 KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJIBYWACFWFBBW-UHFFFAOYSA-N 5-(1-hydroxyethyl)benzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C1=CC(O)=CC(O)=C1 CJIBYWACFWFBBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical class C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUVKXNKIYKAUPK-UHFFFAOYSA-N acetic acid;triphenylphosphane Chemical compound CC(O)=O.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DUVKXNKIYKAUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSRHZSLSLDOUJB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.OC1=CC=C(O)C=C1 SSRHZSLSLDOUJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- HWVKIRQMNIWOLT-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O HWVKIRQMNIWOLT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JQGDUUUFOWPCQL-UHFFFAOYSA-N cobalt;naphthalene Chemical compound [Co].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 JQGDUUUFOWPCQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTLIZOFGXLGHSY-UHFFFAOYSA-N dibutylphosphane Chemical compound CCCCPCCCC PTLIZOFGXLGHSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OOC(C)(C)C QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NICWAKGKDIAMOD-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,3-bis(2-methylbutan-2-ylperoxy)butanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(OOC(C)(C)CC)OOC(C)(C)CC NICWAKGKDIAMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMVLMXRQTANNQN-UHFFFAOYSA-J hexanoate zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCCCC([O-])=O.CCCCCC([O-])=O.CCCCCC([O-])=O.CCCCCC([O-])=O LMVLMXRQTANNQN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005677 organic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEAYWASEBDOLRG-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2,5-triol Chemical compound OCCCC(O)CO WEAYWASEBDOLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical class SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMSYDJVRTHCWFP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane;hydrobromide Chemical compound Br.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CMSYDJVRTHCWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
- C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/56—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds other than from esters thereof
- C08G63/58—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites ; Cyclic orthoesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Oblast technikv
Předkládaný vynález se týká způsobu přípravy esterifikačního produktu. Přesněji se předkládaný vynález týká přípravy esterifikačního produktu reakcí vícesytné kyseliny a cyklické organické uhličitanové sloučeniny v přítomnosti katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Pryskyřice založené na polyesterech, jako jsou ty vytvořené z nasycených a nenasycených polyesterů, se používají v řadě konečných aplikací. Tyto pryskyřice mohou být použity například ve spojení s jinými typy látek za vzniku kompozitu. Například pregel je kompozit, složený z vláknové výstuže uložené v pryskyřici, který je typicky lisovaný tlakem nebo vakuem za vzniku řady lisovaných výroků. Pregely mají využití v oblastech letectví, dopravy, nářadí, zdravotnického zboží apod.
Mimoto mohou být polyesterové pryskyřice zředěny organickými rozpouštědly, jako je styren, za vzniku laminačních pryskyřic nebo pryskyřičných povlaků. Typicky se takovéto pryskyřice nanáší na součásti, které se používají jako venkovní části vozidel, námořních lodí, letadel apod.
Tradiční postupy přípravy nasycených a nenasycených polyesterů zahrnují tepelnou dehydrataci polyfunkčních organických kyselin a alkoholů, obzvláště dikarboxylových kyselin a diolů, Tyto způsoby jsou však nevýhodné v tom, že je třeba dlouhých reakčních časů a extrémních podmínek s ohledem na teplotu a tlak. Takovéto reakce • · · · · • · · · · · ····· · · · · například probíhají při teplotách od 200 do 260 °C, tlaku od 10 do 40 psi a mohou trvat od 20 do 40 hodin. Jiné snahy jsou soustředěny na přípravu polyesterů pomocí reakce karboxylové kyseliny nebo jejího anhydridů s organickým uhličitanem, jako je ethylenkarbonát nebo propylenkarbonát, v přítomnosti katalyzátoru. Například U. S. Patent No. 3 549 692 od Bockman et al. předkládá reakci anhydridů karboxylové kyseliny a cyklického uhličitanu alkylenglykolu v přítomnosti imidazolových katalyzátorů. U. S. Patent No. 4 613 678 od Swarta předkládá esterifikaci aromatických dikarboxylových kyselin cyklickými alkylenkarbonáty v přítomnosti pyridinových a pyridinem substituovaných katalyzátorů. Produkty vzniklé v těchto reakcích se používají v přípravě polyesterů.
Výše uvedené katalyzátory však mají nevýhody. Konkrétně, tyto katalyzátory způsobují to, že esterifikační produkty vykazují vysoký stupeň nežádoucího zbarvení, které je esteticky nepříjemné. Produkty jsou také schopny tvorby vysoce zbarvených komplexů, když jsou smíchány s monomerem karboxylové kyseliny a jejího anhydridů při přípravě nasycených nenasycených polyesterů.
Z pohledu výše uvedeného je předmětem předkládaného vynálezu poskytnutí nějakého katalyzátoru pro použití v reakci polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridů a cyklického organického uhličitanu, za vzniku esterifikačního produktu, který minimalizuje nevýhody spojené s předcházejícími esterifikačními reakcemi.
Podstata vynálezu
Překládaný vynález tedy poskytuje způsob přípravy esterifikačního produktu za kratší dobu a za mírnějších podmínek, s ohledem na teplotu a tlak. Konkrétně tento způsob zahrnuje připravení polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, cyklické organické uhličitanové sloučeniny a katalyzátoru, který je vybrán ze skupiny, která obsahuje alkalický kov, od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu a jejich směsi; a reakci této polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu a této cyklické organické uhličitanové sloučeniny za přítomnosti tohoto katalyzátoru, za vzniku esterifikačního produktu. Cyklická organická uhličitanová sloučenina je přednostně vybrána ze skupiny, která obsahuje propylenkarbonát, 1,2-butylenkarbonát, 2,3-butylenkarbonát, fenylethylenkarbonát a jejich směsi.
V dalším provedení zahrnuje předkládaný vynález další krok a to reakci esterifikačního produktu se sloučeninou vybranou ze skupiny, která obsahuje monofunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice. V dalším provedení reaguje s esterifikačním produktem a sloučeninou, která je vybrána ze skupiny obsahující monofunkční organickou kyselinu, polyfunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice, alkohol nebo hydroxyalkylový derivát fenolu. Detailní popis vynálezu
Jak je shrnuto výše, týká se předkládaný vynález způsobu přípravy esterifikačního produktu. Tento způsob konkrétně zahrnuje připravení polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, cyklické organické uhličitanové sloučeniny a katalyzátoru, který je vybrán ze skupiny, která obsahuje alkalický kov, od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu a jejich směsi; a reakci této polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu a této cyklické organické uhličitanové sloučeniny za tohoto přítomnosti katalyzátoru, za vzniku esterifikačního produktu.
Polyfunkční organickou kyselinou nebo anhydridem, který může být použit, může bý kterákoliv z řady známých sloučenin. Vhodné polyfunkční kyseliny nebo jejich anhydridy zahrnují, ale ne pouze, kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu citrakonovou, kyselinu itakonovou, kyselinu glutakonovou, kyselinu ftalovou, kyselinu isoftalovou, kyselinu tereftalovou, kyselinu cyklohexandikarboxylovou, kyselinu jantarovou, kyselinu adipovou, kyselinu sebakovou, kyselinu azelaovou, kyselinu malonovou, kyseliny alkenyljantarové jako jsou kyselina n-dodecenyljantarová, kyselina dodecyljantarová, kyselina oktadecenyljantarová, a jejich anhydridy. Použity mohou být také estery nižších alkylů kterékoliv z výše zmíněných sloučenin. Vhodné jsou směsi kterýchkoliv z výše uvedených sloučenin.
V tomto vynálezu může být použita řada cyklických organických uhličitanových sloučenin, včetně těch popsaných v U. S. Patent No. 2 987 555, Davis, který je zde zahrnut odkazem ve své úplnosti. Obecně, mezi vhodné organické uhličitanové sloučeniny patří kterékoliv cyklické alkylenkarbonáty, které mají příslušnou uhličitanovou část, vázanou v krajních pozicích, schopnou podstoupit hydroxyalkylaci fenolovými nebo thiofenolovými sloučeninami. Obzvláště vhodné cyklické organické uhličitany mají obecný vzorec :
kde R je vybrán ze skupiny, obsahující H, Ci-i8 alkyl, Ci_2o alkoxyskupinu, alkoxyalkylen, (poly)alkoxyalkylen a aryl.
• · · • · · · · ·
Konkrétní příklady cyklických organických uhličitanů zahrnují, ale ne pouze, propylenkarbonát, 1,2- a 2,3-butylenkarbonát a fenylethylenkarbonát. Použity mohou být směsi kterýchkoliv z výše uvedených sloučenin. Cyklické organické uhličitany mohou použity v tomto způsobu v jakémkoliv vhodném množství.
Katalyzátor, který může být použit v této esterifikační reakci, může být vybrán ze skupiny obsahující alkalický kov, od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu a jejich směsi. Pro účely tohoto vynálezu je alkalický kov použit ve velmi čisté formě. Pro účely tohoto vynálezu označuje katalyzátor z alkalický kovu „ve velmi čisté formě“ takový kov, který existuje jako volný chemický prvek. Mezi od alkoholu odvozené soli, které mohou být použity, patří například methoxidové a ethoxidové soli výše uvedených kovů. Pro účely tohoto vynálezu je upřednostňovaným katalyzátorem methoxid sodný. Katalyzátor z kovu nebo od alkoholu odvozené soli může být použit sám nebo v kombinaci s jinými katalyzátory jako jsou, ale ne pouze, triorganofosfonové sloučeniny (např. trifenylfosfin, tributylfosfin, difenylbutylfosfin a dibutylfosfin), fosfoniové soli (např. trifenylfosfoniumbromid, trifenylfosfoniumacetát, tributylfosfonium bromid a tributylfosfoniumacetát), imidazoly (např. imidazol, 2-methylimidazol, N-(2'-hydroxyethyl)-2-methylimidazol, piperidin, morfolin, triethylamin), sloučeniny terciálních aminů a jejich soli (např. triethylamin a tributylamin) a organokovové soli (např. kaprylan zinečnatý, kaprylan zinečnatý, hexanoat zirkonu). V tomto způsobu může být tento katalyzátor použit v různých množstvích. Typicky, jak je známo odborníkům, se toto množství mění v závislosti na typu použité polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, cyklického organického uhličitanu a katalyzátoru. Množství katalyzátoru mohou také ovlivnit reakční podmínky jako teplota a tlak.
• ·
Množství katalyzátoru je přednostně mezi asi 0,005 a 3,0 procenty hmotnosti celkového množství reagujících látek. Ještě lépe je množství katalyzátoru mezi asi 0,01 až 1,0 procenty hmotnosti.
V tomto způsobu mohou být použity další složky, o kterých je známo, že bývají používány v esterifikačních reakcích. Reakce může například probíhat v přítomnosti příslušných inertních rozpouštědel, jako je například toluen, xylen, cyklohexan, tetrahydronaftalen, naftalen, anisol a chlorbenzen. Použití rozpouštědla obvykle závisí na jeho vlastnostech a typu použité polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, cyklického organického uhličitanu a katalyzátoru. Obvykle pro provedení reakce není přidání rozpouštědla nutné.
Reakce může být provedena ze použití různých molárních poměrů cyklického organického uhličitanu k polyfunkční organické kyselině nebo jejímu anhydridu. Přednostně může být cyklický organický uhličitan přidán v množství od asi 1,00 do 1,50 molů na každý mol polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu a ještě lépe od asi 1,00 do 1,05 molů na každý mol polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu.
Reakce tohoto vynálezu může být provedena v kterékoliv známé a vhodné nádobě, která je vytvořena tak, aby mohla obsahovat reaktanty a produkty, včetně těch popsaných v U. S. Patent No. 4 310 708, Strege et al., který je zde zahrnut odkazem ve své úplnosti. Přednostně jsou materiály, ze kterých jsou tyto nádoby vytvořeny, za podmínek použitých během reakce inertní. Mezi takovéto materiály patří sklo, nerezová ocel apod.
Reakce může běžet při jakékoliv vhodné teplotě, přednostně od asi 100 °C do 200 °C a ještě lépe od asi 150 °C do 190 °C. Má se za to, že reakční rychlost esterifikační reakce je závislá na teplotě. Podle toho může být optimální teplota reakce stanovena odborníkem pokusně.
• · • ·
Zahřátí reakční nádoby na pracovní teplotu může být dosaženo jakýmkoliv vhodným způsobem zahřátím, jako je topná lampa, zahřívací plášť, olejová lázeň apod.
Doba trvání reakce, vhodná pro dostatečnou přeměnu polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, se obvykle mění v závislosti na různých faktorech, jako jsou například teplota, typ katalyzátoru a typ polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu a cyklického organického uhličitanu. Obecně, doba, která je dostatečná pro proběhnutí reakce, je taková doba, po které je dosažena číslo kyselosti od asi 0,0 do 20,0, obvykle je to od 2 do 15 hodin.
Pro usnadnění reakce polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu a cyklického organického uhličitanu mohou být použity další pomůcky. Reakce může například probíhat s nebo bez míchání mechanickým, magnetickým nebo jiným známým způsobem. Esterifikační produkt, vytvořený podle tohoto vynálezu, může být použit, když je nebo může být purifikován kteroukoliv z velmi dobře známých technik, včetně frakční destilace nebo krystalizace.
V dalším provedení zahrnuje způsob tohoto vynálezu další krok a to reakci esterifikačního produktu se sloučeninou, vybranou ze skupiny obsahující monofunkční organickou kyselinu, polyfunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice. Dále může s esterifikačním produktem a sloučeninou, vybranou ze skupiny obsahující monofunkční organickou kyselinu, polyfunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice, reagovat alkohol nebo hydroxyalkylový derivát fenolu. Z esterifikačního produktu předkládaného vynálezu může být vytvořena jakákoliv známá a vhodná polyesterové pryskyřice. Vytvořeny mohou být například větvené a lineární polyestery různých molekulárních hmotností. Látky (např.
• · • ·
kyseliny, anhydridy, alkoholy a hydroxyalkylové deriváty fenolů), které jsou vhodné pro tvorbu těchto různých polyesterů, jsou odborníkům dobře známi. Pro tvorbu polyesterové pryskyřice může být použit kterýkoliv ze známých a vhodných postupů.
Pro tvorbu polyesterové pryskyřice může být použita kterákoliv ze vhodných monofunkčních organických kyselin. Mezi tyto sloučeniny patří například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina krotonová, kyselina skořicová, kyselina sorbová a kyselina benzoová. Použity mohou být směsi kterýchkoliv z výše uvedených kyselin. Přednostně je monofunkční organická kyselina použita v množství v rozmezí od asi 20 až 60 procent hmotnosti polyesterové pryskyřice. Vhodné polyfunkční organické kyseliny nebo anhydridy zahrnují, ale ne pouze, ty zde popsané. Přednostně je polyfunkční organická kyselina použita v množství v rozmezí od asi 30 až 60 procent hmotnosti polyesterové pryskyřice.
Použity mohou být kterékoliv alkoholy, vhodné v reakcích tvořících polyestery. Takovéto sloučeniny zahrnují, ale ne pouze, ethylenglykol, propylenglykol, neopentylglykol, dipropylenglykol, polytetramethylenglykol, 1,5-pentandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol,
1,4-cyklohexandiol, 1,4-cyklohexandimethanol, sorbitol,
1,2,3,6-hexatetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tridipentaerythritol, sacharosu, 1,2,4-butantriol, 1,2,5-pentantriol, glycerol, 2-methylpropantriol, 2-methyl-l,2,4-butantriol, trimethylolethan, trimethylolpropan a 1,3,5-trihydroxyethylbenzen. Použity mohou být směsi kterýchkoliv z výše uvedených sloučenin. Hydroxyalkylové deriváty fenolu mohou vytvořený za použití vhodných postupů a výchozích látek. Tyto deriváty mohou být například vytvořeny reakcí fenolu a organického oxidu, jako je ethylenoxid nebo propylenoxid, nebo reakcí fenolu a cyklického organického uhličitanu, jako jsou ty popsané v U. S. Patent No. 4 310 708 a 5 059 723, Strenge et al. respektive Dresler; a také U. S. Patent
Application Seriál No.__/____, nazvané „Hydroxyalkylation of
Phenols“, Nava, Reichold Chemicals lne., zaregistrovaný souběžně s tímto. Uvedené publikace jsou zde zahrnuty odkazem ve své úplnosti. Fenoly, které mohou být použity v reakcích tvořících polyestery, jsou v oboru velmi dobře známé a zahrnují všechny vhodné jedno- a vícemocné fenoly. Mezi jednomocné fenoly, které mohou být hydroxylovány, obecně patří fenol, β-naftol, p,p'-sek.butyliden, o-chorfenol, o-kresol, p-propylfenol, p-bis(p-kresol), fenylfenol, nonylfenol, mono-, di- a trialkylfenol, Ci až Ci8 substituované fenoly, polyaralkylfenoly, halofenoly arylfenoly, naftol a hydroxychinolin. Mezi užitečné vícemocné fenoly, které mohou být hydroxylovány, obecně patří katechol, resorcinol, hydrochinon,, 4,4-bifenol,
4.4- isopropylidenbis(o-kresol), 4,4-isopropyliden bis(2-fenylfenol), alkylidendifenoly jako je bifenol A, pyrogallol a floroglucinol. Použity mohou být směsi kterýchkoliv z výše uvedených sloučenin. Příklady fenolových derivátů zahrnují hydroxyethylové a hydroxypropylové deriváty.
Tyto alkoholy a hydroxyalkylové deriváty fenolů mohou být použity v jakémkoliv vhodném množství, přednostně od asi 35 do 65 procent hmotnosti polyesterové pryskyřice.
Tvorba polyesterové pryskyřice může bý usnadněna použitím vytvrzovacích činidel, mezi které patří kterékoliv známé peroxidy a urychlovače nebo aktivátory vytvrzování.
Vhodné peroxidy zahrnují například, kumenhydroperoxid, methylethylketonperoxid, benzoylperoxid, acetylacetonperoxid,
2.5- dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, terc.butylperoxybenzoat, diter.butylperftalát, dikumylperoxid, 2,5-dimethyl-2,5• · · • · · ·· · · · · bis (terč.butylperoxy)hexan, 2,5-dimethyl-2,5-bis(terc.butylperoxy) hexin, 3, bis(terc.butylperoxyisopropyl)benzen, di-terc.butylperoxid, 1,1 -di (terc.amylperoxy)cyklohexan, 1, 1-di-(terč. butylperoxy )-3,3,5trimethylcyklohexan, 1,1 -di(terc.butylperoxy)cyklohexan, 2,2-di(terc.butylperoxy)-butan, n-butyl-4,4-di-(terc.butylperoxy)-valerát, ethyl-3,3-di-(terc.amylperoxy)-butyrát, ethyl-3,3-di-(terc.butylperoxy) -butyrát apod. Použity mohou být směsi kterýchkoliv z výše uvedených sloučenin. Peroxid je přednostně použit v množství od asi 1 do 2,5 procent hmotnosti polyesterové pryskyřice, ještě lépe od asi 1 do 1,5 procent hmotnosti a nejlépe od asi 1 do 1,25 procent hmotnosti.
Vhodné urychlovače nebo aktivátory vytvrzování zahrnují například naftalen kobaltu, kaprylan kobaltu, Ν,Ν-dimethylanilin, N,Ndimethylacetamid a Ν,Ν-dimethylpara-toluidin. Použity mohou být směsi výše uvedených sloučenin. Urychlovače nebo aktivátory vytvrzování se přednostně používají v množství od asi 0,05 do 1,0 procent hmotnosti, ještě lépe od asi 0,1 do 0,5 procent hmotnosti a nejlépe od asi 0,1 do 0,3 procent hmotnosti polyesterové pryskyřice. Tato polyesterová pryskyřice může být sloučena s jakýmkoliv počtem jiných vhodných látek tak, aby byla použitelná ve velkém množství aplikací. Tento polyester může být například sloučen s různými vinylesterovými pryskyřicemi, alifatickými konjugovanými dieny, monomery nearomatickýh, nenasycených mono- nebo dikarboxylových esterů a/nebo aromatickými, nenasycenými monomery tak, aby vznikl pevný produkt, užitečný jako tonerová pryskyřice, pro obalování prášku nebo jako lepidlo. Tato polyesterová pryskyřice může být dále použita jako pryskyřice tvrditelná teplem pro tvorbu lisovaných a tvarovaných výrobků, u kterých je potřebná požadovaná tvrdost, taži/ost, tuhost a odolnost proti korozi. Tato í
♦ · * • * >··· ·* • » • · « • * « ► · · « «« ·· ·«·· · ·»· ··· • · * • · · ·· polyesterová pryskyřice může být použita s jakoukoliv vlákennou látkou, vhodnou pro tvorbu pregelů. Pro tvorbu pregelů může být použit kterýkoliv ze známých postupů, včetně například metody zvané pultrasion.
Tyto polyesterové pryskyřice mohou být dále sloučeny se známými a vhodnými monomerními látkami ze vzniku tekutých pryskyřic, jako je například laminovací pryskyřice nebo pryskyřičný obal pro obalování vhodného podkladu. Tento podklad může být částí nějakého výrobku jako je např. námořní loď, vozidlo nebo letadlo.
Pro tvorbu tekutých pryskyřic mohou být použity vinylové monomery, včetně těch jako jsou například styren a styrenové deriváty, jako např. alfa-methylstyren, paramethylstyren, isopropylstaren, divinylbenzen, divinyltoluen, ethylstyren, vinyltoluen, terc.butylstyren, monochlorstyren, dichlorstyren, vinylbenzylchlorid, fluorstyren a alkoxystyreny (např. paramethoxystyren). Mezi další monomery, které mohou být použity, patří například diallylftalát, hexylakrylát, oktylakrylát, oktylmethakrylát, diallylitakonát, diallylmaleát, hydroxyethylakrylát, hydroxyethylmethakrylát, hydroxyprolpylakrylát a hydroxypropylmethakrylát. Vinylovými monomery, které mohou být použity, mohou být vhodné polyfunkční akryláty, včetně těch popsaných například v U. S. Patent No. 4 916 023, Kawabata et al., který je zde zahrnut odkazem ve své úplnosti. Mezi takovéto sloučeniny patří hydroxypropylmethakrylát, hydroxyethylmethakrylát apod. Polyfunkční akrylát, který může být použit v předkládaném vynálezu může být představován obecným vzorcem :
| R—CHi—<p-CH2 | —s—s— Ί | - R |
| R | R | n-i |
·»*· ** • · 9 • · · · 4 · • · 4 · «· · · • 4 »· · * • · · • ·· ··· ·
• » · t kde alespoň čtyři ze znázorněných R jsou (meth)akryloxyskupiny, zbývající R jsou organické skupiny s výjimkou (meth)akryloxyskupin a n je celé číslo od 1 do 5. Příklady polyfunkčních akrylátů zahrnují ethoxylovaný trimethyolpropantriakrylát, trimethyolpropantri(meth)akrylát, trimethyolpropantriakrylát, trimethyolmethantetra(meth)akrylát, pentaerytritoltetra(meth)akrylát, dipentaerytritoltetra(meth)akrylát, dipentaerytritolpenta(meth)akrylát a dipentaerytritolhexa(meth)akrylát. Ve spojení s polyesterovou pryskyřicí mohou být použity směsi kterýchkoliv z výše uvedených sloučenin. Vinylové monomery mohou být použity v jakémkoliv množství, přednostně v množství od asi 3 do 10 procent hmotnosti polyesterové pryskyřice. Následující příklady jsou zde uvedeny pro objasnění předkládaného vynálezu a neměly by být vykládány jako jeho omezení.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech byl měřen bod tání na přístroji Melt index apparatus od CEAST Co. z Fort Milí, Jižní Karolina; krystalizační teplota (glass transition temperature) byla měřena na DSC-7 od Perkin-Elmer z Pittsburghu, Pennsylvania; rheologická měření byla provedena na Carry-Med Rheometre CSL od TA Instruments z New Castle, Delaware. Výše uvedené vlastnosti byly určeny pomocí standardních postupů. Pevnost v tahu pryskyřice byla měřena podle ASTM Standard D-638; pevnost v ohybu byla měřena podle ASTM Standard D-79; tvrdost byla měřena podle ASTM Standard D-2583; tažnost byla měřena podle ASTM Standard D-638 a tepelná odolnost byla měřena podle ASTM Standard D-648. Po fenolových reakcích «ο ····»»» ---13 ······ ···· · ··· ··· ······· · · ···· ·» · ···· následovala eliminace fenolových sloučenin metodami analytické titrace, jak jest popsáno v R. W. Martin, Analytical Chemistry, 21, v
1419 (1949). Číslo kyselosti pryskyřice se týká počtu miligramů hydroxidu sodného, který je třeba pro neutralizaci jednoho gramu pryskyřice.
Příklady A až E
Příklady A až E představují různé esterifikační produkty. Produkty byly vytvořeny v reaktoru, který je vybaven vhodným kondensátorem a zahřívacím pláštěm, naplněném fenolem, ethylen- nebo propylenkarbonátem a 0,1 procenty methoxidu sodného (25% koncentrace v methanolu), v množstvích uvedených v tabulce 1. Reakce byla provedena ve 180 °C. Po vzniku hydroxylových derivátů následovala titrace nezreagovaného fenolu. Reakce byla zastavena až do doby, kdy už nebyl detekován žádný nezreagovaný fenol. Pomocí standardních postupů využívajících DSC byl určen výsledný bod tání hydroxylovaného fenolu. Hydroxylované fenolové intermediáty byly vytvořeny v dostatečném množství, aby mohly být použity v následujících pokusech.
Příklady F až H
Ethylen- nebo propylenkarbonát byl vložen společně s kyselinou tereftalovou v množstvích uvedených v tabulce 1. Tyto látky byly smíchány s 0,1 procenty methoxidu sodného (25% koncentrace v methanolu). Reakce probíhala při 190 °C až 200 °C, dokud nebylo dosaženo čísla kyselosti menšího než 1. Příklad H reagoval při 200 °C po dobu 6 hodin a následně při 250 °C do dobu dalších šesti hodin. Vlastnosti těchto látek jsou uvedeny v tabulce I.
Příklady I až Q
Alkoxylované fenoly popsané v příkladech A až C byly v reaktoru smíchány s dikarboxylovými kyselinami v molárních množstvích popsaných v tabulce 2. Tyto směsi také obsahovaly katalyzátor esterifikace, jako je dibutyloxid cínu. Tyto látky reagovaly při teplotách mezi 200 °C a 220 °C na nižší číslo kyselosti. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
• ·
| K | 1,10 | 1,00 | 1,0(2300 | ||||||||||||
| O | 2,10 | 1,00 | 0,60 | 2,5 (100C) | |||||||||||
| b | 2,10 | 00‘I | 0,40 | <l,0(175C ) | |||||||||||
| w | 2,10 | 1,00 | 40(40) | ||||||||||||
| < | Q | 2,10 | 00‘I | 0,5(1250 | |||||||||||
| Μ J ΰ CQ <c E-> | Příklad | 1,10 | O o | 0,3(250 | |||||||||||
| 03 | 01 ‘ ΐ | 00Ί | « | ||||||||||||
| < | 1,10 | 1,00 | 6,5(25C) | ||||||||||||
| Ethylenkarbonát | Propylenkarbonát | Nonylfenol | Fenylfenol | Fenol | Bifenol „A“ | Kyselina tereftalová | Číslo kyselosti | Brookfield visk, poise (°C) | Cone & Plate visk., (°C) | * Množství v molech | CN 1 O H o CN 1 ε |
| TABULKA II Příklady* | σ | 2,00 | 00‘I | 9,00 | 124,00 | 70,00 | * Množství v molech | |||||||
| CL, | 2,00 | 1.00 | 3,30 | 137,00 | 90,00 | |||||||||
| o | 0,63 | 1,00 | 9,20 | 64,121 | 73,43 | |||||||||
| z | 1,05 | 1,05 | 00‘I | 4,60 | 62,113 | 55,48 | ||||||||
| s | 2,19 | 1,04 | O 00 | 92,00 | 32,00 | |||||||||
| J | 2,19 | 1,04 | 6,90 | 124,00 | 93,00 | |||||||||
| 2,19 | 1,04 | 10,20 | 125,00 | 102,00 | ||||||||||
| ·—» | 3,60 | 0,40 | 2,00 | 10,10 | 36,121 | 111,55 | ||||||||
| - | 1,50 | 0,50 | 1,00 | O o? | 50,120 | 74,30 | ||||||||
| Příklad B | Příkald A | Příklad C | Kyselina fumarová | Kyselina adipová | Kyselina azelaová | Kyselina sebaková | Kyselina suberová | Číslo kyselosti | Bod tání, C | Tep. kryst., C |
• · * ί . ϊ ·ϊ.ί» · *··· ··· ······· · · • · ·· ·· · ·· ··
Příklady R až Z a ΑΑ až AC
Diolové intermediáty byly smíchány s dikarboxylovými kyselinami a/nebo jejich anhydridy v molárních poměrech, uvedených v tabulkách 4 a 5. Tyto směsi také obsahovaly esterifikační katalyzátory a inhibititory, jako je hydrochinon nebo toluenhydrochinon, když byl použit nenasycený anhydrid, jako je anhydrid kyseliny maleinové. Reakce probíhaly při teplotách mezi 200 °C až 230 °C, dokud nebylo dosaženo nízkého čísla kyselosti. Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 3 a 4.
Příklad AD
Alkoxylovaný BPA z příkladu E byl smíchán s anhydridem kyseliny maleinové v molárních množstvích uvedených v tabulce 5, společně se 100 ppm hydrochinonu. Tyto látky reagovaly při 210 °C, dokud nebylo dosaženo čísla kyselosti 18. Směs byla ochlazena a zředěna styrenem na 50% koncentraci. Vlastnosti pryskyřice jsou uvedeny v tabulkách 5 a 6.
Příklady AE až AF
Propylenkarbonát byl vložen společně s kyselinou isoftalovou v množstvích uvedených v tabulce 5. Tyto látky byly smíchány s 0,1 procenty methoxidu sodného (25% koncentrace v methanolu). Reakce probíhala při 200 °Cř dokud nebylo dosaženo čísla kyselosti menšího než 1. Směs byla ochlazena na 190 °C, byl přidán anhydrid kyseliny maleinové a 50 ppm hydrochinonu a reakce pokračovala při 210 °C, dokud nebylo dosaženo požadovaného čísla kyselosti. Vlastnosti těchto látek jsou uvedeny v tabulce 5.
• · · · · · • · · · 9 9 · ·· 9 · 9 9 9 9 9 · · · 9 9 · • · 9 9 9 9 ·
| TABULKA III Příklady* | ||||||
| R | S | T | U | V | W | |
| Příklad B | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Ethylenglykol | 4,68 | 4,68 | 4,70 | 2,82 | 3,76 | |
| Propylenglykol | 1,88 | 0,94 | ||||
| 1,4-CHDM | 4,70 | |||||
| Kyselina tereftalové | 2,80 | 4,00 | 4,00 | 3,60 | 4,00 | 4,00 |
| Kyselina adipová | 1,20 | 0,40 | ||||
| Číslo kyselosti | 7,40 | 15,00 | 12,00 | 23,00 | 14,00 | |
| Viskozita“, Poise( ) | 4,0(125C) | 4,0(200C) | l,0(230C) | 4,0(1750 | 14(1500 | 6(175C) |
| * Množství v molech | ||||||
| ** ICI Cone& Plane viscosity - ( ) teplota měřena ve stupních C. |
| TABULKA IV Příklady* | ||||||
| X | Y | Z | AA | AB | AC | |
| Příklad D | 2,77 | 2,00 | ||||
| Příklad E | 1,03 | 2,00 | 2,00 | 1,68 | ||
| Neopentylglykol | 1,46 | |||||
| Hdrogenovaný BPA | 1.07 | |||||
| Anhydrid kyseliny maleinové | 1,00 | 1,30 | 0,50 | 0,70 | 4,00 | |
| Cyklohexandi methanol | 1,80 | |||||
| Kyselina tereftalová | 0,50 | 3,77 | 0,30 | |||
| Kyselina isoftalová | 0,41 | |||||
| Kyselina krotonová | 0,20 | |||||
| Číslo kyselosti | 19,70 | 8,00 | 6,50 | 9,70 | 18,60 | 13,00 |
| Viskozita**,Poise(°C ) | >100(200 C) | 44(125C) | >100(200 C) | 38(200C) | 2,0(1250 | 32(2000 |
| * Množství v molech ** ICI Cone& Plane viscosity |
| TABULKA V Příklady* | |||||
| AD | AE | AF | AG | AH | |
| Příklad E | 6,00 | ||||
| Propylenkarbonát | 13,20 | 10,25 | 12,30 | 10,25 | |
| Propylenglykol | 7,00 | 1,80 | 7,00 | ||
| Kyselina isoftalová | 6,00 | 5,00 | |||
| Kyselina tereftalová | 6,00 | 5,00 | |||
| Anhydrid kyseliny maleinové | 7,00 | 6,00 | 10,00 | 6,00 | 10,00 |
| Číslo kyselosti | 9,00 | 8,40 | 13,50 | 13,00 | 16,70 |
| Brookfield Vise., poise (25C ) | 4,50 | 21,40 | 5,50 | ||
| Sušina % | 50,00 | 65,50 | 54,90 | ||
| Cone& Plane Vise., poise (°C ) | 34(150) | 29(175) | |||
| * Množství v molech |
Příklady AG až AH
Propylenkarbonát, kyselina tereftalová a anhydrid kyseliny maleinové reagovaly za podobných podmínek jako v příkladech AE-AF. Na konci reakce byly směsi zředěny styrenem v množstvích uvedených v tabulce
5. Fyzikální vlastnosti těchto látek jsou uvedeny v tabulce 6.
Jak je ukázáno, všechny pryskyřice uvedené v tabulce 6 mají dobré vlastnosti s ohledem na tvrdost, pevnost a tažnost.
• · • ·
| TABULKA VI Fyzikální vlastnosti | |||
| Vlastnost | AG | AH | AD |
| Tvrdost | 57-60 | 57-59 | 59-63 |
| HDT,C. | 108 | 120 | 120 |
| Pevnost v ohybu, Psi | 18,600 | 16,500 | 17,200 |
| Ohyb. mod. Psi. E6 | 5,10 | 5,40 | 4,90 |
| Pevnost v tahu, Psi | 10,000 | 8,700 | 10,000 |
| Tah. mod. Psi. E6 | 5,00 | 5,20 | 4,80 |
| Tažnost % | 2,40 | 2,00 | 2,52 |
Tento vynález byl detailně popsán s ohledem na jeho upřednostňovaná provedení a jeho příklady. Avšak je zřejmé, že v rámci myšlenek a rozsahu tohoto vynálezu, jak je popsán v předcházejícím popisu a nárocích, může být vytvořena řada jeho obměn a modifikací.
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy esterifikačního produktu, vyznačující se tím, že zahrnuje připravení polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, cyklické organické uhličitanové sloučeniny a katalyzátoru, který je vybrán ze skupiny, která obsahuje alkalický kov, od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu a jejich směsi; a reakci této polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu a této cyklické organické uhličitanové sloučeniny za přítomnosti tohoto katalyzátoru, za vzniku esterifikačního produktu.
- 2. Způsob podle nároku 1, kde tato od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu je methoxidová nebo ethoxidová sůl.
- 3. Způsob podle nároku 1, kde je tato polyfunkční kyselina nebo její anhydrid vybrána ze skupiny, která obsahuje kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu citrakonovou, kyselinu itakonovou, kyselinu glutakonovou, kyselinu ftalovou, kyselinu isoftalovou, kyselinu tereftalovou, kyselinu cyklohexandikarboxylovou, kyselinu jantarovou, kyselinu adipovou, kyselinu sebakovou, kyselinu azelaovou, kyselinu malonovou, kyseliny alkenyljantarové jako jsou kyselina n-dodecenyljantarová, kyselina dodecyljantarová, kyselina oktadecenyljantarová, jejich anhydridy a jejich směsi.
- 4. Způsob podle nároku 1, kde je tato cyklická organická uhličitanová sloučenina vybrána ze skupiny, která obsahuje propylenkarbonát, 1,2-butylenkarbonát, 2,3-butylenkarbonát, fenylethylenkarbonát a jejich směsi.
- 5. Způsob přípravy polyesterové pryskyřice vyznačující se tím , ž e zahrnuje připravení polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, cyklické organické uhličitanové sloučeniny a katalyzátoru, který je vybrán ze skupiny, která obsahuje alkalický kov, od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu a jejich směsi; reakci této polyfunkční organické kyseliny nebo anhydridu a tohoto cyklické organické uhličitanové sloučeniny za přítomnosti tohoto katalyzátoru za vzniku esterifikačního produktu; a reakci tohoto esterifikačního produktu se sloučeninou, vybranou ze skupiny, která obsahuje monofunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid, polyfunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice.
- 6. Způsob podle nároku 5, kde je tato monofunkční organická kyselina nebo její anhydrid vybrána ze skupiny, která obsahuje kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, kyselinu krotonovou, kyselinu skořicovou, kyselinu sorbovou, kyselinu benzoovou a jejich směsi.
- 7. Způsob podle nároku 5, kde s tímto esterifikačním produktem a touto sloučeninou, vybranou ze skupiny, která obsahuje monofunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid, polyfunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice reaguje alkohol nebo hydroxyalkylový derivát fenolu.
- 8. Způsob podle nároku 5, dále obsahující krok sloučení této polyesterové pryskyřice s monomerní látkou za vzniku tekuté pryskyřice.
- 9. Způsob přípravy esterifikačního produktu, vyznačující se tím, že zahrnuje připravení polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydrid, cyklické organické uhličitanové sloučeniny a od asi 0.0005 do 3,0 procent hmotnosti katalyzátoru, který je vybrán ze skupiny, která obsahuje alkalický kov, od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu a jejich směsi, kde tato cyklická organická uhličitanová sloučenina je přítomná v množství od asi 1,00 do 1,5 molů na každý mol polyfunkční organická kyseliny nebo jejího anhydridu; a reakci této polyfunkční organické kyseliny nebo anhydridu a této cyklické organické uhličitanové sloučeniny za přítomnosti tohoto katalyzátoru, za vzniku esterifikačního produktu.
- 10. Způsob podle nároku 9, kde tato od alkoholu odvozená sůl alkalického kovu je methoxidová nebo ethoxidová sůl.
- 11. Způsob podle nároku 9, kde je tato polyfunkční kyselina nebo její anhydrid vybrána ze skupiny, která obsahuje kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu citrakonovou, kyselinu itakonovou, kyselinu glutakonovou, kyselinu ftalovou, kyselinu isoftalovou, kyselinu tereftalovou, kyselinu cyklohexandikarboxylovou, kyselinu jantarovou, kyselinu adipovou, kyselinu sebakovou, kyselinu azelaovou, kyselinu malonovou, kyseliny alkenyljantarové jako jsou kyselina n-dodecenyljantarová, kyselina dodecyljantarová, kyselina oktadecenyljantarová, jejich anhydridy a jejich směsi.
- 12. Způsob podle nároku 9, kde je tato cyklická organická uhličitanová sloučenina vybrána ze skupiny, která obsahuje propylenkarbonát, 1,2-butylenkarbonát, fenylethylenkarbonát a jejich směsi.2,3-butylenkarbonát,
- 13. Způsob přípravy polyesterové pryskyřice vyznačující se tím , ž e zahrnuje připravení polyfunkční organické kyseliny nebo jejího anhydridu, cyklické organické uhličitanové sloučeniny a katalyzátoru, který je vybrán ze skupiny, která obsahuje alkalický kov, od alkoholu odvozenou sůl alkalického kovu a jejich směsi; reakci této polyfunkční organické kyseliny nebo anhydridu a tohoto cyklické organické uhličitanové sloučeniny za přítomnosti tohoto katalyzátoru za vzniku esterifikačního produktu; a reakci tohoto esterifikačního produktu se sloučeninou, vybranou ze skupiny, která obsahuje monofunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid, polyfunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice.
- 14. Způsob podle nároku 13, kde je tato monofunkční organická kyselina nebo její anhydrid vybrána ze skupiny, která obsahuje kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, kyselinu krotonovou, kyselinu skořicovou, kyselinu sorbovou, kyselinu benzoovou a jejich směsi.
- 15. Způsob podle nároku 13, kde s tímto esterifikačním produktem a touto sloučeninou, vybranou ze skupiny, která obsahuje monofunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid, polyfunkční organickou kyselinu nebo její anhydrid a jejich směsi, za vzniku polyesterové pryskyřice reaguje alkohol nebo hydroxyalkylový derivát fenolu.
- 16. Způsob podle nároku 13, dále obsahující krok sloučení této • · polyesterové pryskyřice s monomerní složkou za vzniku tekuté pryskyřice.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/718,950 US5714568A (en) | 1996-09-26 | 1996-09-26 | Methods of preparing polyesters from cycle organic carbonates in the presence alkali metal-containing catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ109499A3 true CZ109499A3 (cs) | 1999-11-17 |
Family
ID=24888216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ991094A CZ109499A3 (cs) | 1996-09-26 | 1997-07-31 | Způsob přípravy esterifikačních produktů a polyesterových pryskyřic |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714568A (cs) |
| EP (1) | EP0929593A1 (cs) |
| JP (1) | JP2001500920A (cs) |
| AU (1) | AU3969097A (cs) |
| BR (1) | BR9713231A (cs) |
| CZ (1) | CZ109499A3 (cs) |
| NO (1) | NO991500L (cs) |
| PL (1) | PL332456A1 (cs) |
| TR (1) | TR199901315T2 (cs) |
| WO (1) | WO1998013409A1 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6063827A (en) * | 1998-07-22 | 2000-05-16 | Xerox Corporation | Polyester process |
| US5998568A (en) * | 1999-01-14 | 1999-12-07 | Reichhold, Inc. | Polyesters prepared from alkoxylated intermediates |
| US5969056A (en) * | 1999-01-14 | 1999-10-19 | Reichhold, Inc. | Process for preparing esterification products from cyclic organic carbonates using catalysts comprising quaternary ammonium salts |
| US20040139531A1 (en) * | 2002-12-06 | 2004-07-22 | Moore Dan T. | Custom fitted helmet and method of making the same |
| DE602004031820D1 (de) * | 2003-01-23 | 2011-04-28 | Fujikura Kasei Kk | Toner mit Steuermittel für negative Ladung und Verwendung von Polykondensationsprodukten als Ladungssteuermittel |
| US8257899B2 (en) * | 2009-08-27 | 2012-09-04 | Xerox Corporation | Polyester process |
| CN106164171B (zh) | 2014-03-28 | 2020-03-03 | 宣伟投资管理有限公司 | 包含源自环状碳酸酯的聚合物的聚酯涂料组合物 |
| US9229344B2 (en) | 2014-04-17 | 2016-01-05 | Xerox Corporation | Toner resins and processes for making the same |
| US9223239B2 (en) | 2014-04-17 | 2015-12-29 | Xerox Corporation | Toner resins and processes for making the same |
| CN106255723B (zh) | 2014-04-25 | 2019-03-22 | 宣伟投资管理有限公司 | 多环碳酸酯化合物以及由其形成的聚合物和组合物 |
| WO2015164692A1 (en) | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Valspar Sourcing, Inc. | Polycyclocarbonate compounds and polymers formed therefrom |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL195941A (cs) * | 1951-08-20 | |||
| NL85671C (cs) * | 1952-10-22 | |||
| DE1495626B1 (de) * | 1960-03-30 | 1971-06-09 | Bayer Ag | Verfahren zum herstellen von polyestern |
| DE1280240B (de) * | 1966-09-09 | 1968-10-17 | Bayer Ag | Verwendung von tautomeriefaehigen, fuenfgliedrigen aromatischen N-Heterocyclen als Katalysatoren bei der Umsetzung von aromatischen Carbonsaeuren mit 1, 2-Dioxacycloalkan-2-onen |
| DE2704315C3 (de) * | 1976-02-12 | 1981-04-30 | Teijin Ltd., Osaka | Aromatische Polyestercarbonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| US4216298A (en) * | 1976-11-12 | 1980-08-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carbonic acid bis-diphenol esters of polyester-diols and their use for the preparation of high-molecular segmented polyester/polycarbonates which can be processed as thermoplastics |
| US4297455A (en) * | 1977-03-22 | 1981-10-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carbonic acid aryl esters of polyester-diols lengthened via carbonate groups and their use for the preparation of polyester-diol bis-diphenol carbonates and polyester/polycarbonates |
| DE2712435A1 (de) * | 1977-03-22 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeurearylestern von ueber carbonat- gruppen-verlaengerten polyesterdiolen |
| US4306056A (en) * | 1979-05-23 | 1981-12-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing an oligoester and producing unsaturated polyester resin by use thereof |
| US4341905A (en) * | 1979-07-18 | 1982-07-27 | The Dow Chemical Company | Inorganic halide salt catalysts for hydroxyalkylation of phenols or thiophenols |
| US4261922A (en) * | 1979-07-26 | 1981-04-14 | The Dow Chemical Company | Process for alkoxylation of phenols |
| US4613678A (en) * | 1980-01-14 | 1986-09-23 | The Dow Chemical Company | Esterification of aromatic dicarboxylic acids with cyclic alkylene carbonates |
| US4310706A (en) * | 1980-08-18 | 1982-01-12 | The Dow Chemical Company | Imidazole catalysts for hydroxyalkylation of phenols or thiophenols |
| US4310707A (en) * | 1980-08-18 | 1982-01-12 | The Dow Chemical Company | Sodium stannate catalyst for hydroxyalkylation of phenols or thiophenols |
| US4310708A (en) * | 1980-08-28 | 1982-01-12 | The Dow Chemical Company | Phosphonium catalysts for hydroxyalkylation of phenols or thiophenols |
| US4355136A (en) * | 1982-01-04 | 1982-10-19 | Eastman Kodak Company | Solvent-resistant unsaturated polyester compositions |
| US4388455A (en) * | 1982-05-17 | 1983-06-14 | The Dow Chemical Company | Process for preparing ester carbonate copolymers |
| US4584408A (en) * | 1983-06-30 | 1986-04-22 | The Dow Chemical Company | Preparation of 1,3-bis(aryloxy)-2-propanols |
| US4501877A (en) * | 1983-12-05 | 1985-02-26 | Eastman Kodak Company | Higher molecular weight polyesters from diacid anhydrides and cyclic alkylene carbonates |
| DK0525038T3 (da) * | 1990-04-16 | 1994-11-14 | Eastman Chem Co | Fremgangsmåde til fremstilling af resorcinol-bis(hydroxyethyl)ether |
| US5068460A (en) * | 1990-04-16 | 1991-11-26 | Eastman Kodak Company | Process for preparation of resorcinol |
| US5059723A (en) * | 1990-07-13 | 1991-10-22 | Indspec Chemical Corporation | Hydroxyalkylation of phenols or thiophenols with cyclic organic carbonates using triorganophosphine catalysts |
| JP3077277B2 (ja) * | 1991-08-05 | 2000-08-14 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 新規なエネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| US5442037A (en) * | 1994-09-07 | 1995-08-15 | Tong Yang Nylon Co., Ltd. | Polyester prepolymer showing shape-memory effect |
| US5616681A (en) * | 1994-11-01 | 1997-04-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing aliphatic polyester |
| US5451656A (en) * | 1994-12-21 | 1995-09-19 | Basf Corporation | Carbamate-functional polyester polymer or oligomer and coating composition |
-
1996
- 1996-09-26 US US08/718,950 patent/US5714568A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-31 BR BR9713231-4A patent/BR9713231A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-07-31 TR TR1999/01315T patent/TR199901315T2/xx unknown
- 1997-07-31 JP JP10515621A patent/JP2001500920A/ja not_active Ceased
- 1997-07-31 CZ CZ991094A patent/CZ109499A3/cs unknown
- 1997-07-31 EP EP97937090A patent/EP0929593A1/en not_active Withdrawn
- 1997-07-31 PL PL97332456A patent/PL332456A1/xx unknown
- 1997-07-31 AU AU39690/97A patent/AU3969097A/en not_active Abandoned
- 1997-07-31 WO PCT/US1997/013586 patent/WO1998013409A1/en not_active Application Discontinuation
-
1999
- 1999-03-26 NO NO991500A patent/NO991500L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1998013409A1 (en) | 1998-04-02 |
| JP2001500920A (ja) | 2001-01-23 |
| NO991500D0 (no) | 1999-03-26 |
| US5714568A (en) | 1998-02-03 |
| TR199901315T2 (xx) | 1999-10-21 |
| AU3969097A (en) | 1998-04-17 |
| BR9713231A (pt) | 2000-12-05 |
| NO991500L (no) | 1999-05-20 |
| EP0929593A1 (en) | 1999-07-21 |
| PL332456A1 (en) | 1999-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4177216A (en) | Novel tributyl (2,5-dihydroxyphenyl)phosphonium hydroxide inner salts | |
| US2634251A (en) | Linear polyester resins | |
| CZ109499A3 (cs) | Způsob přípravy esterifikačních produktů a polyesterových pryskyřic | |
| US4511732A (en) | Low viscosity UV curable polyacrylates | |
| EP0324405A2 (en) | Modified advanced epoxy resins | |
| US6468662B1 (en) | Low monomer containing laminating resin compositions | |
| US6830804B2 (en) | Aromatic polyol end-capped unsaturated polyetherester resins and resin compositions containing the same having improved chemical and/or water resistance | |
| US3538187A (en) | Polyester resin from a mixture of dihydric alcohols | |
| KR19990087124A (ko) | 고성능 폴리에테르에스테르 수지 및 열경화성 수지의 제조방법 | |
| US20040068062A1 (en) | Hydroxyaliphatic functional epoxy resins | |
| US4698411A (en) | Polyester resins | |
| US5969056A (en) | Process for preparing esterification products from cyclic organic carbonates using catalysts comprising quaternary ammonium salts | |
| GB1572940A (en) | Unsaturated polyester resin | |
| US4303579A (en) | Vinyl ester resins having improved color | |
| US4447577A (en) | Emulsions of dicyclopentadiene containing polyesters | |
| US3304347A (en) | Unsaturated polyester prepared from bis (hydroxyalkyleneoxycarbonyl) benzenes | |
| US3814724A (en) | Polymerizable liquid compositions for unsaturated polyester resins | |
| US4551489A (en) | Emulsions of dicyclopentadiene containing polyesters | |
| US3524902A (en) | Reaction product of polyester of a polyoxyalkylene ether of a dihydric phenol,and an unsaturated dicarboxylic acid with an epoxy compound and an unsaturated monomer | |
| EP1132429B1 (en) | Unsaturated polyester resin compositions | |
| US5998568A (en) | Polyesters prepared from alkoxylated intermediates | |
| EP1228119B1 (en) | High performance polyetherester containing laminating resin compositions | |
| JP7412939B2 (ja) | フェノキシ樹脂の製造方法 | |
| JP3538481B2 (ja) | 不飽和ポリエステルおよびその製造方法、ならびに不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS6094415A (ja) | 貯蔵安定性の改良された不飽和エポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |