CS324788A2 - Mixture on base of aromatic vinyl polymers with high strength and chemical resistance - Google Patents

Mixture on base of aromatic vinyl polymers with high strength and chemical resistance Download PDF

Info

Publication number
CS324788A2
CS324788A2 CS883247A CS324788A CS324788A2 CS 324788 A2 CS324788 A2 CS 324788A2 CS 883247 A CS883247 A CS 883247A CS 324788 A CS324788 A CS 324788A CS 324788 A2 CS324788 A2 CS 324788A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
monomer
polymer
conjugated diene
aromatic
Prior art date
Application number
CS883247A
Other languages
English (en)
Other versions
CS274571B2 (en
Inventor
Gian Claudio Fasulo
Annibale Vezzoli
Giorgio Vittadini
Original Assignee
Montedipe Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedipe Spa filed Critical Montedipe Spa
Publication of CS324788A2 publication Critical patent/CS324788A2/cs
Publication of CS274571B2 publication Critical patent/CS274571B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Vynález se týká polymerních směsína bá2i vinylaromatických polymerů s vysokou pevnostía chemickou odolností.
Konkrétněji se vynález tý^á směsína bázi vinylaromatických polymerů s vysokou pevnostía chemickou odolností, které se hodí pro výrobu tváře-ných předmětů s dobrými fyzikálními vlastnostmi.
Vinylaromatické polymery jsou, jakznámo, táermoplastické pryskyřice, které je možno zatepla zpracovávat vstřikováním nebo vytlačováním· natvářené výrobky. Vinylaromatické polymery mají dostdobrou" pevnost, ale nehodí se pro použití při aplika-cích, kde je požadována vysoká pevnost spojená s dob-rou chemickou odolností.
Jeden ze způsobů, jak těmto poly-merům dodat chybějící vlastnosti, spočívá v míšení sjinými polymery, které mají potřebné vlastnosti, abyvznikl materiál vykazující požadovanou kombinaci vlastností. Tento přístup však byl úspěšný jen v řídkýchpřípadech, zpravidla vede míšení ke kombinaci nejhor-ších vlastností všech složek, takže se získá materiáls tak špatnými vlastnostmi, že nemá žádnou obchodnía praktickou cenu. - 2.- Původem tohoto neúspěchu je skuteč-nost, že ne všechny polymery jsou vzájemně kompstibil- jní a nemají tedy dokonalou adhezi. V důsledku toho do-chází u takových směsí ke vzniku rozhraní, která před-stavují místa na nichž se zhoršuje pevnost a docházík lomu. i
Zejména při míšení polystyrenu neboobecně vinylaromatických polymerů nebo kopolymerů s po-lyolefiny vznikají směsi s heterogenní strukturou a snízkou mechanickou pevností v důsledku vzájemné nesná-šenlivosti těchto dvou typů polymerů.
Nyní se v souvislosti s vynálezemzjistilo, že je možno připravit homogenní polymernísměsi obsahující polyolefin a vinylaromatícký polymer,když se použije vinylaromatického polymeru obsahující- j ho malá množství lineárního blokového kopolymerů vinyl-aromatického monomeru a konjugovaného dienu, jako elas-tomerní složky, a hvězdicovitého blokového kopolymerůvinylaromatického monomeru a konjugovaného dienu, jako j kompetibilizadního činidla pro polyolefin a vinylaroma-t i c ký p o lym er. --------------------------------------- - - —·...................................................... u Předmětem vynálezu je polymerní směsvyznačující se tím, že obsahuje | -ϊ- a) 40 až 96 % hmotnostních vinyl-aromatického polymeru, který obsahuje jako disperznífázi 0,5 až 5 % hmotnostních elastomerní složky tvoře-né lineárním blokovým kcpolymerem vinylaromatického monomeru a konjugováného dienu; b) 1 až 54 % hmotnostních poly<j£e- finu a c) 1 až 20 % hmotnostních hvězdico-vitého blokového kopolymeru vinylaromatického monomerua konjugovaného dienu, přičemž součet percentuálních množství těchto tří slo-žek dává dohromady 100 %. Přednostně obsahují polymer^ní smě-si podle tohoto vynálezu a) 45 ©ž 65 % hmotnostních vinyl-aromatického polymeru, který obsahuje jako dispersní”fázi O,5 až 5 % hmotnostních elastomerní složky tvoře-né lineárním blokovým kopolymerem vinylaromatickéhomonomeru a konjugovaného dienu, -b)45 až 30 1 hmotnostních pólyole- finu a c) 5 až 10 % hmotnostních hvězdi-covitého blokového kopolymeru vinylaromatického mono- -v meru a konjugovaného dienu, přičemž součet percentuálních množství těchto tří složek dává dohromady 100 %..
Obsah lineárního blokového kopoly-meru vinylaromatického monomeru a konjugovaného dienu,kterého se používá jako elastomerní složky ve vinyl-aromatickém polymeru a), je přednostně 1 až 3 % hmot- I nostní. Jedná se o kopolymery, které jsou v tomto obo-ru dobře známé a které jsou dostupné na trhu. Tytolineární kopolymery obsahují 20 až 60 % hmotnostníchopakujících se jednotek vinylaromatického monomeru a ! zbytek, tedy 80 až 40 % hmotnostních opakujících sejednotek konjugovaného dienu a jsou typu B/S a S-(B/S); kde
S
3/S představuje polymerní blok na bázi vinyl-aromatického monomeru a představuje bloky vinylaromatického mono-meru a bloky konjugovaného dienu uspořáda-né v kopolymeru statisticky a/nebo způsobemtypu "tapered’’. i -ξ- τ^ο ϋ neární blokové kopolymeryse mohou připravovat způsobem popsaným v US patentuč. 3 149 162. Přednostně se při jejich přípravě po-stupuje tak, že se nejprve zpol.ymeruje monovinylaro-matický monomer aniontevou polymerací v inertním roz-pouštědle v přítomnosti organokovoého katalyzátoruobsahujícího lithium (iniciátor). a pak se přidá kon-jugovaný dien, ze kterého vznikne řetězec jednotekkonjugovaného dienu připojený k již vytvořenému poly-mernímu řetězci z vinylaromatického monomeru.
Blokové kopolymery se připravujív inertním uhlovodíkovém rozpouštědle jako isobutanu,pentanu, hexanu, cyklohexanu, benzenu, toluenu, xyle-nu apod. Polymerace se provádí v nepřítomnosti vzdu-chu, vlhkosti nebo jiných nečistot, které, jak známo,působí negativně na aniontový katalyxE^E^ systém. Tep-lota polymerace se může udržovat v rozmezí od 0 do120 °C, s výhodou od 40 do 80 °C.
Jako iniciátoru se může používatvšech obvyklých alkyl-, cykloalkyl-, nebo aryllithných sloučenin,..........jako. je například methvllithium,........n-butyl------------------ lithium, sek.-rbutyllithium, cyklohexyllithium, fenyl- lithium, p-tolyllithium a naftyllithium, v množství, -6- 3 které obvykle leží v rozmezí od 0,2 do 20 millimolůne mol monomeru.
Polymerace se zastaví přídavkemterminačního činidle, jako alkoholu, vody nebo kys- i líku.^
Molekulová hmotnost blokového poly-meru se můře měnit v širokém rozmezí, přestože se dávápřednost molekulové hmotnosti pod 100 000.
Vlastnosti a struktura těchto bloko-vých kopolymerů je uvedena v knize Holden: "Blockáand Graft Copolymerization", kapitola 6, str. 133 ežígi^^Jfrberářtu •části uc považují zo .nedílnou ěáot t-éto·1přihlášky.)
Blokové kopolymery tohoto typu jsou dostupné na trhu například pod označením "Stereon 640" (výrobek firmy Pirestone Synthetic Rubber) nebo^ko "Akoron’' (Latex Co. Ohio, USA). Blokovýpolymer typuS-B/S prodává též firma SHELL Chemical Co., pod ob-chodním názvem "Kraton 2103”, "Kraton 2104", "Kraton2113" atd. I hvězdicovité blokové kopolymeryvinylaromatického dienu a konjugováného dienu, kteréslouží ve směsoch podle vynálezu,- jako kompetibilizač-ní činidla, jsou rovněž látky známého typu, které jsou -ΐ- dostupné na trhu. Strukturu hvězdicovitých blokovýchkopolymerů je možno znázornit vzorcem (S - S/B) - X - (B/S) , n m 5 kde S a S/B mají shora uvedený význam a X představuje zbytek pocházející z polyfunkč- ního spojovacího činidla a man jsou ,celá čísla, jejichž součet leží v rozme-zí od 2 do 20 a odpovídá funkčnosti zbytku X.
Tyto hvězdicovité blokové kopoly-mery se obvykle připravují tak, že se shora uvedenýmzpůsobem nejprve připraví lineární blokový kopolymertypu B/S a S-B/S, který obsahuje v terminálních pod-lohách reaktivní lithiové atomy. Poté se tyto lineární^*1reaktivní polymerní řetězce spojí pomocí polyfunkčnísloučeniny obsahující alespoň dvě reaktivní místa schopná reagovat s C-li vazbou polymerních řetězců. Přitomse polymerní řetězce navážou na funkční skupiny spojo-vac í - sloučeniny ...............................- - ------------- - -......................................................................- ~
Jako polyfunkční spojovací slouče- niny se může použít jakékoliv sloučeniny s funkčními skupinami schopnými reakce s vazbami lithium-uhlíkza účelem připojení řetězce uhlíkových atomů k poly-funkční skupině. Jako typické příkony polyfunkčníchspojovacích činidel je možno uvést polyepoxidy, jakoje například epcxidovaný polybutadien, epoxidovanýsojový olej, epoxidovaný lněný olej, estery vícesyt-ných kyselin, jako je polyethyladipát, polyhalogenidy,jako je tetrachlorid křemičitý, polyisokyanáty, jakoje 1,2,4-benzentriisokyanát, polyiminy, polyaldehydy,polyketony, polyanhydridy, jako je dienhydrid kyselinypyromellitové, halogenidy kyselin, jako je chloridmellitové kyseliny, atd. Jako spojovacích činidel lzepoužít i polyvinylaromatických sloučenin, jako je di-vinylbenzen. Divinylbenzen polymeruje in šitu za vzni-ku polyfunkčních spojovacích činidel.
Po spojování je třeba provést-ter-minaci, obvykle za použití methanolu, vody nebo oxiduuhličitého.
Typ a množství spojovacího činidlazávisí na počtu polymerních řetězců obsahujících vterminélní poloze atomy lithia a na' požadovaném počtuvětví v každé molekule hvězdicovitého blokového kopo-lymeru. V případě, že spojovací činidlo obsahuje urči- tý přesný počet funkčních skupin, jako například tetra-chlorid křemičitý a použije se na každý ekvivalentřetězců obsahujících v koncové poloze lithium jednohoekvivalentu spojovacího činidla, získá se hvězdicovi-tý blokový kopolýmer ý se stejným počtem větví (v pří-padě tetrachloridu křemičitého se čtyřmi větvemi). Vpřípadě difunkčních činidel, která polymerují v prů-běhu spojovací reakce, jako je například divinylbenzen,se množství spojovacího činidla určuje na základě re-akčních podmínek, poněvadž počet ekvivalentních funkč-ních míst je proměnný.
Obzvláště vhodnou monovinylaroma-tickou sloučeninou pro přípravu kopolymerů podle to-hoto vynálezu je styren. Může se též použít alkylsub- <·' situovaných styrenů, které se chovají stejným způso-bem při kopolymeraci, jako například methj-lsytKZtyrenů,ethylstyrenů, t-butylstyrenů epod.
Konjugované dieny, které se hodípro přípravu kopolymerů podle tohoto vynálezu, obsa-hují 4 až 8 atomů uhlíku v molekule a jedná se napří-klad o 1,l-butadien, isopren,2,3-dimethyl-1,3-buta-....................... dien, piperylen a jejich směsi.
Pod pojmem "vinylaromatický kopo-lymer”, jek se ho používá'v tomto popisu a definicipředmětu vynálezu, se rozumí jakýkoliv pevný thermo-plastický polymer a příslušný kopolymer v podstatěsestávající z opakujících se jednotek alespoň jednévinylaroastické sloučeniny obecného vzorce
R
(II) y kde R představuje vodík nebo alkylskupinú obsahu jící 1 až 4 atomy uhlíku, p znamená číslo 0 nebo celé číslo 1 až 5 © Y představuje halogen nebo alkylskupinu obsa hující 1 až 4 atomy uhlíku. — - - .------------- Obsah chemicky vázaných jednotek odvozených od sloučenin obecného vzorce II ve vinyl-aromatickém kopolymeru je alespoň 50 % hmotnostních.
Jako příklady vinylaromatickýchsloučenin spadajících do rozsahu obecného vzorce IIje možno uvést: styren, methylstyren, mono-, di-,tri-, tetra- a pentachlorstyreny, a odpovídajícíalfa-methylstyreny, styreny alkylované v jádře aodpovídající elfa-methylstyreny, jako jsou o- a r>--methylstyreny, o- a p-ethylstyreny nebo o- a p-methyl-alfa-methylstyreny, atd. Těchto monomerů se může po-užívat bučí samotných nebo ve vzájemných směsích nebove směsích s jinými kopolymerovatelnými komonomery,jako je například maleinanhydrid.
Pro dodávání rázové houževnatostivinylaromatickým polymerůwjse obvykle používá kaučuků.Podle vynálezu nepřesahuje obsah kaučukovýté složkyve styrenovém polymeru 15 % hmotnostních. Přednost sedává množstvím v rozmezí od 2 do 12 % hmotnostních.
Jako kaučuků se k tomuto účelu po-užívá polybutadienu, nízkoviskozitního polybutadienus vysokým nebo středním obsahem cis-struktury, poly-isoprenu, kopolymerů butadienu a/nebo isoprenu se sty-ren em nebo s jinými monomery.................. Důležitým znakem směsí podle vyná- lezu je, že použitý vinylaromatický polymer obsahuje 0,5 ε£ 5 % hmotnostních, s výhodou 1 až 3 % hmotnostníshone uvedeného blokového kopolymeru vinylaromatické-ho monomeru a konjugovaného dienu shore uvedeného ty-pu S/B ε/nebo S-S/B, který je dispergován v polymernímetrici z vinylaromatického polymeru.
Množství vinylaromatického polymeruobsahujícího lineární blokový kopolymer typu S/B a/neboS-S/B a popřípadě kaučuk nepřekračuje 15 % hmotnostních.Tento polymer se může získat jakýmkoliv známým postupemsuspensní polymerace, kombinovaným postupem v bloku asuspenzi nebo kontinuálním polymeračním postupem v bloku Při přednostním způsobu přípravy sepostupuje tak, že se v prvním reaktoru předpolymerujevinylarom8tický monomer v přítomnosti běžných radiká-lových iniciátorů, kaučuku a shora uvedeného blokovéhokopolymeru až do dosažení konverze nižší než je 50 %hmotnostních, vztaženo na přítomné monomery. Pak sepolymerace dokončí v jednom nebo více dalších reakto-rech až do vypolymerování monomerů. Získaný polymer sepak zbaví těkavých složek a granuluje se.
Jako polyolefinu se přednostně po- užívá lineárního polyethylenu o nízké hustotě (LLDFE) a polyethylenu o střední hustotě nebo vysoké hustotě. Může se používat i jiných polyolefinů, jako polypropy-lenu, polybutenu, polymethylpentenu a kopolymerů dvounebo více alfe-olefinů, jako jsou například kopolvmEryethylenu 8 propylenu, kopolymery alfa-olefínu s ethy-lenicky nenasyceným monomerem, jako jsou například ko-polymery ethylenu a vinylacetstu (EVA). Při výrobě směsí podle vynálezu semohou nejprve složky smísit při nízké teplotě v mísiSijakéhokoliv známého typu. Pak -se směs vytlačí v jedno-šnekovém nebo dvoušnekevém vytlačovacím stroji při tep-lotě přednostně v rozmezí od 150 do 250 °C.
Směsi mohou obsahovat malá množství,obvykle 0,1 až 3 % hmotnostní stabilizátoru nebo jinýchpřísad, důkladně zamísených do hmoty. V průběhu míšení složek je možnépřidávat v množství od 0,1 do 10 % hmotnostních změk-čovadla, mazadla, retardéry hoření, přísady zlepšujícítokové vlastnosti, antistatická činidla, barviva,menty, pěnotvorné přísady /pro výrobu lehčených výrob-ků a lehčených poloprcduktů/.
Směsi podle vynálezu je možno snad- no zpracovávat © vykazují soubor vlastností, který je celkově lepší než jsou vlastnosti jednotlivých složek. ->5- - Z toho důvodu náležejí polymerní směsi podle vynálezudobré využití při výrobě meteriálů s vysokou pevnostíkombinovanou s vysokou chemickou odolností, jako na- ί příklsd odolností proti olejům a freonůmx
Směsi se proto hodí pro výrobu "elektrických a elektronických zařízení a obecně sejich může používat 'jako technických materiálů ve for-mě filmů, listů, pásek, pásů, tyčí, bečen, pohárků,zásobníků, atd.
Směsí podle vynálezu se může použí-vat i pro výrobu lehčených výrobků ze použití · známýchtechnologií.
Vynález je blíže objasněn v násle-dujících příkladech provedení. Příklady mají pouzeilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném smě-ru neomezují. V příkladech jsou všechny díly dílyhmotnostní , pokud není uvedeno jinak. i -x- F_J?_í_k^l^e__d _y 1 až 7 Ί rotačním bubnovém nosiči se přiteplotě místnosti smísí 1. Polymer A: rázově ho.uževnetý styrenový polymer ob- sahující ve formě disperze v polymernímatrici 7,75 % hmotnostního polybutadie-nového kaučuku a 3 % hmotnostní lineár-ního blokového kopolymeru typu S/B obsa-hujícího 25 % hmotnostních styrenu a 75 %hmotnostních polybutadienu, který má mo-lekulovou hmotnost 75 000; 2. Polymer B: lineární polyethylen o nízké hustotě (LLDPE), který má hustotu 926 kg.mT^ aindex toku taveniny 0,7 g/10 min; 3· Polymer C: hvězdicovitý blokový kopolymer sestáva-jící ze 70 % hmotnostních butadienu a30 % hmotnostních styrenu, který obsahujezbytky obsahující křemík jako spojovacískupiny, přičemž každá jednotka polymerumá molekulovou hmotnost 40 000.
Složení směsí je uvedeno v následu- jící tabulce I. - 1$ -
Takto vyrobené směsi se extrudujípomocí dvojšnekového vytlačovacího stroje WERNER--PPLEIDERER &amp;DS K26 o průměru 26 mm.
Tepelný profil vytlačovacího stro-je mezi násypkou a vytlačovací hlavou zahrnuje pásmao teplotě 150 °C, ISO °C, 190 °C a 215 °C.
I
Vlastnosti hmoty se měří na zkušeb-ních tělíscích standardizovaných rozměrů, které se vy-robí z granulátu vstřikováním při teplotě 190 °C zapoužití vstřikovacího stroje NEGŘI V-17-H0 PA. Tytovlastnosti jsou uvedeny rovněž v tabulce I. Při měře-ní vlastností směsí podle tohoto vynálezu se používátěchto měřících postupů: A. Tepelné vlastnosti Měří .se teplota měknutí podleVicata při zařízení 1 kg a 5 kg podle normy ISO 306. 3. Rheologické vlastnosti Měří se index toku taveniny podleASTM D 1238 při teplotě 220 °C a zatížení 5 kg. C. Mechanické vlastnosti Měří se mez pevnosti v tahu a modul
pružnosti podle ASTM-D638 a vrubová houževnatost IZOD při 23 °C poděe AS TM D256 na zkušebních tělíscích o tlouštce 6j4 mm. - tt -
T^e^h^u^l^k a I směs P ř í^k l_a o y ix o 3 4 5 6 7 polymer A % hmotnostní 50 45 55 Ar 80 70 80 polymer 5 % hmotnostní 50 45 A ~ 25 10 25 15 polymer C % hmotnostní - 10 10 10 10 5 5 Tepelné vlastnosti jednotky teplot© podleVICAO^při 5 kg °C 64 55 63 66 79 72 75 teplot© podleVICATUpři 1 kg °c 102 100 97 96 99 99 95 Rheologické vlastnosti index toku teveniny g/10' 3)0 2,0 2,5 2,5 2,3 2,3 2,4 Ivle cháni cké vlastnosti mez kluzu MPa 16,5 12,5 18' 17 25,5 21 26 mez pevnosti v tahu LIP© 16,0 16,5 21 22 26 24 3 ,5 27 tažnost A' 11 75 ^7 51 36 47 45 - - • i s
Tebuike I - pokračování ssěs ?_?_í_kJUs &amp;_y 1X 2 3 4 5 6 7 _ ___ s ' 1 —————lil· II i—— i· I.n I — I - I w——I—3 modul pružnosti I£Pa 850( 600f 1θθθ| 1050( 175θ( 1450( 1600j vrubové houževnatost J/m 25 500 362 4Ό8 350 291 280 120 £> P~ř_í Jc_l__8_/i 8
J
Způsobem popsaným v příkladech 1až 7 se připraví směs následujícího složení: polymer A - 60 % hmotnostních polymer B - 30 % hmotnostních · polymer C - 10 % hmotnostních
Pro stanovení odolnosti protipraskání se vyrobí vzorky o tlouštce 2,1 mm a tvaru 3 5 a rozměrech podle AGK31( zkouška praskání 2? napětí podvlivem okolního prostředí). Zkušební vzorky se vyro-bí lisováním při teplotě 180 °C za tlaku 16 IvIPa podobu 6 minut. Rychlost chlazení je asi 10 °C za minutu.
Odolnost proti praskánív Algofrenu 11
Zkušební tělesa se ponoří do směsiolivového oleje s kyseliny olejové hmotnostně 50/50a podrobí se ohýbání při konstantním napětí 7,5 Kra.
Odolnost proti praskání se vyjadřu-je jako poměr prodloužení zkušebního tělesa pc 30 mi-nutách (I^q) nebo po 50 minutách a počátečního prodloužení (E )♦
Stejná zkouška odolnosti proti praškání se provádí na zkušebních tělesech ponořených do plynného Algofrenu 11 (trichlorfluormethan). /
Naměří se tyto výsledky:
Odolnost proti praskání ve směsi olivového oleje a kyseliny olejové Εθ = 60 %
Weq ’ 80 % e50/Eo 60 55
E = 60 35O E^ZE >10030 o .E«o/E0 >100.....SS......... i - 21 - ? ř_ í_k_ 1_aj3 9
Způsobem popsaným v příkladu 6 sevyrobí směs následujícího složení: polymer A - 75 % hmotnostních polymer B - 15 % hmotnostních polymer C - 10 % hmotnostních
Směs vykazuje následující hodnoty odolnosti proti praskání ve směsi olivového oleje 8 kyseliny olejové (hmotnostr. ě 50/50) a v Algofrenu 11: Odolnost proti praskání ve směsi olivového oleje a kyseliny olejové Eo - 40 % E30/Eo = 60 % E50/Eo = 36 /í> Odolnost proti praskání v Algofrenu 11 E = 40 &amp; 0 E30/Eo >100 E50/Eo>100 21 - - P^ř_p_k J.~a_d_v 10 až 13
Opakuje se postup popsaný v příkla-du 2, s tím rozdílem, že se lineární nízkohustotr.ípolyethylen (LLDPE'! nahradí stejným množstvím kopoly-meru ethyler/vinylacetát (EVA) c indexu toku taveni-ny 5 g/10 miny, s obsahem vinylacetátu 14 % hmotnost-ních (příklad 10); krystalického polypropylenu, sestá-vajícího převážně z isotaktických makromolekul, o in-dexu toku taveniny 12,5 g/10 minx a zbytkem po extrak-ci heptanem 97,6 % hmotnostních (příklad 11); nízko-hustotnílw polyethylene^ (LEPE) o indexu toku taveniny 2,4 g/10 miny a hustotě 923 kg.m“^ (příklad 12);a polyethylene® o vysoké hustotě (HDPE) O Andexu tokutaveniny 0,3 g/10 min* a hustotě 955 kg.m-^ (příklad 13).
Směsi mají tyto vlastnosti:
Vlastnost jednotky teplota podle
VICAT^a při 5 kg................. °C teplota podle
VICATa nři 1 kg °C index toku taveniny g/10 ]P ř_í_k~l^a_d^y 10 11 12 13 36........ -............71.........-.............. 42,5 67,5 72 114 &amp;6 102 6,9 0,5 4,5 1,6 vlastnost jednotky nez kluzu ' M?a mez pevnosti v tahu IIP a tažnost °r. modul pružnosti MPa vrubové houževnatost IZOB J/m ? Ί Ί u. ť j._ £ 0. —— w» v — C- 1 -5*-·/ 5,5 o 5 20 10 25 13 23 35 45 25 46 300 1000 450 1100 302' 90 162 235
I

Claims (11)

  1. T E N T O V
    1. Směs na bázi aromatických vinylo-vých polymerů s vysokou pevností a chemickou odolností,vyznačující se tím, že sestává z a) 4-0 až 58 % hmotnostních vinyl-aromatického polymeru, v němž je jako elastomerní složkadispergováno 0,5 až 5 % hmotnostních lineárního blokovéhokopolymeru vinylaromatického monomeru a konjugovanéhodienuj b) '1 až 54 % hmotnostních polyolefinu a c) 1 až 20 % hmotnostních kompatibi-lizačního činidla pro polyolefin a v$nylaromatický monomer,tvořeného hvězdicovitým blokovým kopolymerem vinylaromatic-kého monomeru a konjugovaného dienu.
  2. 2. Směs na bázi aromatických viny-lových polymerδ podle bodu 1, vyznačující se tím, žesestává z 45 až 65 % hmotnostních vinylaromatic-kého polymeru,v němž je jakoelastomerní složka dispergo-váno 0,5 až 5 % hmotnostníckx lineárního blokového kopolyme-ru vinylaromatického monomeru a konjugovaného dienuj 45 až 30 % hmotnostních polyolefinu a 5 až 10 % hmotnostních hvězdicovitéhoblokového kopolymeru vinylaromatického monomeru a konjugo- Iváného dienu, přičemž součet podílů tří shora uvedených složek činí 100 % hmotnostních.
  3. 3. Směs na bázi aromatických viny-lových polymerů podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím,že •mnylaromatický polymer obsahuje ve formě dispergovanéfáze 1 až 3 % hmotnostní lineárního blokového kopolymeruvinylaromatického monomeru a konjugovaného dienu.
  4. 4. Směs na bázi aromatických viny- lových polymerů podle kteréhokoliv z předcházejících bo-dů, vyznačující se tím, že lineární blokový kopolymer vi- j 1 nylaromatického monomeru a konjugovaného dienu obsahuje 20 až 60 % hmotnostních opakujících se jednotek vinylaro-matického monomeru a zbytek, tedy SO až 40 % hmotnostních,opakujících se jednotek konjugovaného dienu. ! ___________5. Směs na bázi aromatických viny- .. lových polymerů podle kteréhokoliv z předcházejících bo-dů, vyznačující se tím, že lineární blokový kopolymer mástrukturu typu B/S a S-(B/S) i kde S představuje polymerní blok na bázi vinylaroma- tického monomeru a B/S představuje bloky vinyl&amp;romatického monomeru a bloky konjugovaného dienu uspořádáné. »v kopolymeru statisticky a/nebo způsobemtypu "tapered".
  5. 6. Směs na bázi aromatických viny-lových polymerů podle kteréhokoliv z předcházejících bodů,vyznačující se tím, že hvězdicovitý blokový kopolymer vi-nylaromatického monomeru a konjugovaného dienu má strukturutypu (S-S/B) - X - (B/S) n 'm / kde S představuje polymerní blok na bázi vinylaroma- tického monomeru a *s B/S představuje bloky vinylarornátického monomeru a bloky konjugovaného dienu uspořádané v ko-polymeru statisticky a/nebo způsobem "tapered", -2^- X představuje zbytek pocházející z polyfunkčního spojovacího činidla a man jsou celá čísla, jejichž součet leží v rozmezíod 2 do 20 a odpovídá funkčnosti zbytku X.
  6. 7. Směs na bázi aromatických viny-lových polymerů podle kteréhokoliv z předcházejících bo-dů, vyznačující se tím, že vinylaromatický ^polymer obsa-huje navíc kaučuk v množství nepřevyšujícím 15 % hmotnostních.
  7. 8. Směs na bázi aromatických vinylo-vých polymerů podle kteréhokoliv z předcházejících bodů,vyznačující se tím, že polyolefinem je lineární polyethylens nízkou hustotou, polyethylen s vysokou hustotou nebo poly-ethylen se střední hustotou.
  8. 9. Směs na bázi aromatických viny-lových polymerů podle kteréhokoliv z bodů 1 až 7, vyzna-čující se tím, že polyolefinem je polypropylen, kcpolymerdvou nebo více alfa-olefinů nebo kopolymer alfa-olefinu s ethylenicky nenasyceným monomerem jiným než je alfa--olefin.
  9. 10. Směs na bázi aromatických viny-lových polymerů podle kteréhokoliv z předcházejících bo-dů, vyznačující se tím, že vinylaromatický polymer obsahuje v chemicky vázané formě alespoň 50 % hmotnostních alespoňjednoho vinylaromatického monomeru obecného vzorce R
    kde R představuje vodík nebo alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, p znamená číslo 0 nebo celé Číslo 1 až 5 a T představuje halogen nebo alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
  10. 11. Smés na bázi aromatických viny-lových polymerů podle kteréhokoliv z předcházejících bodů,vyznačující se tím, že vinylaromatickým monometem je sty-ren a konjugovaný dien obsahuje v molekule 4 až 8 atomůuhlíku.
  11. 12. Směs na bázi aromatických viny-lových polymerů podle bodu 11, vyznačující se tím, že kon-jugovaným dienem je 1,3-butadien. -57 542/Šv- Zastupuje: ,.<^1 T- ' juei. oíažťWíáiK /
CS324788A 1987-05-14 1988-05-13 Mixture on base of aromatic vinyl polymers with high strength and chemical resistance CS274571B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20510/87A IT1204609B (it) 1987-05-14 1987-05-14 Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS324788A2 true CS324788A2 (en) 1991-04-11
CS274571B2 CS274571B2 (en) 1991-08-13

Family

ID=11168027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS324788A CS274571B2 (en) 1987-05-14 1988-05-13 Mixture on base of aromatic vinyl polymers with high strength and chemical resistance

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4939207A (cs)
EP (1) EP0291352B1 (cs)
JP (1) JP2578473B2 (cs)
KR (1) KR960007766B1 (cs)
AT (1) ATE88739T1 (cs)
AU (1) AU610885B2 (cs)
CA (1) CA1317391C (cs)
CS (1) CS274571B2 (cs)
DE (1) DE3880548T2 (cs)
DK (1) DK174747B1 (cs)
ES (1) ES2040851T3 (cs)
IT (1) IT1204609B (cs)
NO (1) NO882115L (cs)
RU (1) RU1838347C (cs)
ZA (1) ZA883416B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2232677B (en) * 1989-06-08 1993-06-30 Labofina Sa Polymeric material composition
IT1244813B (it) * 1989-10-03 1994-09-05 Montedipe Srl Ora Ecp Enichem Mescole a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevate caratteristiche meccaniche.
US5294829A (en) * 1990-01-26 1994-03-15 Sgs-Thomson Microelectronics, Inc. IC package having direct attach backup battery
IT1238693B (it) * 1990-02-16 1993-09-01 Montedipe Srl Mescole a base di polimeri vinilaromatici ad elevate caratteristiche meccaniche
IT1245729B (it) * 1990-11-12 1994-10-14 Montedipe Srl Composizioni termoplastiche a base di una poliolefina e di un polimero vinil aromatico
DE4042193A1 (de) * 1990-12-29 1992-07-02 Basf Ag Thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit und steifigkeit
DE4126829A1 (de) * 1991-08-14 1993-02-18 Basf Ag Thermoplastische formmasse
DE4227742A1 (de) * 1992-08-21 1994-02-24 Basf Ag Thermoplastische Haftvermittlermischung
US5623019A (en) * 1995-07-13 1997-04-22 Bayer Corporation Compatibilized thermoplastic molding composition
US6835778B2 (en) * 1995-08-29 2004-12-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Conjugated diene/monovinylarene block copolymers blends
US6380305B1 (en) 1997-12-19 2002-04-30 Basf Corporation High impact resistant, high gloss, and high environmental stress crack resistant polymeric compositions
US6027800A (en) * 1997-12-19 2000-02-22 Basf Corporation High impact resistant, high gloss, and high environmental stress crack resistant thermoplastic manufactured articles
US6376606B1 (en) 1998-01-06 2002-04-23 General Electric Co. Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic copolymers
US20050166551A1 (en) * 2004-02-02 2005-08-04 Keane J. A. Multilayer high clarity shrink film comprising monovinylarene-conjugated diene copolymer
US20080081879A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Kim Balfour Crosslinked block copolymer composition and method
US20080081874A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Kim Balfour Poly(arylene ether) composition, method, and article
EP2264101B1 (en) * 2008-03-31 2014-05-28 Zeon Corporation Block copolymer composition, method for producing the same, and film of the same
CN102264832B (zh) 2008-12-26 2014-01-08 日本瑞翁株式会社 嵌段共聚物组合物、薄膜以及嵌段共聚物组合物的制造方法
US8501869B2 (en) 2008-12-26 2013-08-06 Zeon Corporation Block copolymer composition and hot-melt adhesive composition
JP5403048B2 (ja) 2009-02-27 2014-01-29 日本ゼオン株式会社 フレキソ版用ブロック共重合体組成物
EP2415836B1 (en) 2009-03-31 2014-08-20 Zeon Corporation Composition for stretchable film
CN102361949B (zh) 2009-03-31 2014-08-20 日本瑞翁株式会社 标签用胶粘剂组合物
US20100272975A1 (en) * 2009-04-23 2010-10-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for the production and use of lamination films
US8722800B2 (en) 2009-06-30 2014-05-13 Zeon Corporation Composition for stretchable film
JP5441724B2 (ja) 2010-01-08 2014-03-12 パナソニック株式会社 Esd保護素子、半導体装置およびプラズマディスプレイ装置
US8324309B2 (en) 2010-04-27 2012-12-04 Kraton Polymers Us Llc High melt flow block copolymers for non-woven adhesives
MX2018009132A (es) * 2016-01-26 2018-11-09 Dynasol Elastomeros Sa De Cv Elastomeros termopolasticos conicos inversos.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4039629A (en) * 1975-09-28 1977-08-02 Shell Oil Company Block copolymer blends
US4216131A (en) * 1979-05-04 1980-08-05 Shell Oil Company Smooth-look footwear composition
IT1167712B (it) * 1981-03-12 1987-05-13 Montefina Sa Materiale polimerico costituito da una miscela di polistirene antiurto, polietilene alta densita' e copolimero a blocchi stirene/diene

Also Published As

Publication number Publication date
NO882115L (no) 1988-11-15
NO882115D0 (no) 1988-05-13
ZA883416B (en) 1988-11-16
CA1317391C (en) 1993-05-04
ES2040851T3 (es) 1993-11-01
JP2578473B2 (ja) 1997-02-05
RU1838347C (ru) 1993-08-30
EP0291352A2 (en) 1988-11-17
IT1204609B (it) 1989-03-10
US4939207A (en) 1990-07-03
CS274571B2 (en) 1991-08-13
IT8720510A0 (it) 1987-05-14
EP0291352A3 (en) 1990-01-03
DK263688D0 (da) 1988-05-13
DK263688A (da) 1988-11-15
JPS6465152A (en) 1989-03-10
ATE88739T1 (de) 1993-05-15
AU610885B2 (en) 1991-05-30
DE3880548T2 (de) 1993-08-12
DE3880548D1 (de) 1993-06-03
AU1613588A (en) 1988-11-17
KR960007766B1 (ko) 1996-06-12
EP0291352B1 (en) 1993-04-28
KR880014035A (ko) 1988-12-22
DK174747B1 (da) 2003-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS324788A2 (en) Mixture on base of aromatic vinyl polymers with high strength and chemical resistance
CA2026765C (en) Blends based on vinyl-aromatic polymers endowed with high mechanical characteristics
EP0709413B1 (en) (Modified) Hydrogenated diene block copolymer and composition comprising the same
US6235847B1 (en) Linear block copolymer and resin composition containing the same
US4299757A (en) Aromatic polyether resin composition
TW200304447A (en) Novel tetrablock copolymer and compositions containing same
US3939112A (en) Thermoplastic resin composition having high impact strength
AU633400B2 (en) Blends based on vinyl aromatic polymers endowed with high mechanical characteristics
US5344869A (en) Thermoplastic molding material
JPH04268360A (ja) ポリオレフィン及びビニル芳香族ポリマーをベースとする熱可塑性樹脂組成物
US5777030A (en) Blends of a styrenic polymer and monovinylaren/conjugated diene block copolymers
JPS61291610A (ja) ブロツク共重合体およびその組成物
KR100349993B1 (ko) 내유성수지조성물
JP2513958B2 (ja) ポリオレフィン組成物
EP0402340A2 (en) Polymeric material composition
US4847326A (en) Copolymer blends
US5003005A (en) Copolymer blends
US4868242A (en) Composition comprising a blend of an ethylene-carbon monoxide interpolymer and a maleated, partially hydrogenated block copolymer
US5003007A (en) Copolymer blends
JPS6147715A (ja) ブロツク共重合体
KR890000066B1 (ko) 중합체 블렌드 조성물 및 그의 제조방법
JPS6254138B2 (cs)
JPH0232291B2 (cs)
JPH0132243B2 (cs)