CS276742B6 - Novel azole compounds - Google Patents

Novel azole compounds Download PDF

Info

Publication number
CS276742B6
CS276742B6 CS887909A CS790988A CS276742B6 CS 276742 B6 CS276742 B6 CS 276742B6 CS 887909 A CS887909 A CS 887909A CS 790988 A CS790988 A CS 790988A CS 276742 B6 CS276742 B6 CS 276742B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
phenyl
compound
compounds
formula
parts
Prior art date
Application number
CS887909A
Other languages
English (en)
Other versions
CS790988A3 (en
Inventor
Rupert Dr Schneider
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CS790988A3 publication Critical patent/CS790988A3/cs
Publication of CS276742B6 publication Critical patent/CS276742B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/33—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring with cyano groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by saturated carbon chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/35—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Sloučeniny obecného vzorce I obsahují jedno nebo více chirálních center. Takové sloučeniny se obvykle připraví ve formě racemické směsi nebo směsi diastereoisomerů. Avšak tyto i ostatní směsi lze popřípadě rozdělit úplně nebo částečně na individuální isomery nebo požadované směsi isomerú metodami známými ze stavu techniky.
Skupina R-C=C je s výhodou v poloze 4.
Sloučeniny obecného vzorce I se připraví reakcí sloučeniny obecného vzorce IV
kde R^ a Az mají shora uvedený význam, s acetylenem obecného vzorce V
R-C=CH (V), kde R má shora uvedený význam.
Reakce sloučeniny obecného vzorce IV se sloučeninou obecného vzorce V se obvykle provádí v přítomnosti katalytických množství palladiového katalyzátoru, jako je bis/ /trifenylfosfin/-palladium-dichlorid nebo tetrakis-/trifenylfosfin/-palladium/0/ a jodidu mědného v aminu, jako je diethylamin, triethylamin nebo piperidin.
Vhodná reakční teplota se pohybuje v rozmezí od teploty místnosti do teploty reakční směsi, s výhodou se pracuje při 2výšené teplotě, například mezi 80 do 100 c.
Sloučeniny podle vynálezu lze z reakční směsi, ve které byly připraveny, izolovat běžnými postupy. Sloučeniny lze získat ve volné formě soli nebo ve formě komplexu s kovem, například jako sůl s organickou nebo anorganickou kyselinou, jako je hydrochlorid nebo jako alkoholát, například ethanolát sodný, nebo ve formě komplexu s kovem, napřiklad s kovem jako je měá a zinek a s anionty, jako je chlorid, sulfát a nitrát.
Sloučeniny obecného vzorce I ve volné formě nebo ve formě zemědělsky přijatelných solí nebo komplexů s kovy jsou použitelné jako fungicidy pro potírání fytopathogenních plísní. Jejich vhodný fungicidní účinek se stanoví testy in vivo s testovanými koncentracemi od asi 0,0008 do 0,05 % proti rzi fazolové (Uromyces appendiculatus) na popínavých fazolích, proti ostatním rzím (jako je Hemileia, Puccinia) na kávě, pšenici, proti padlí na okurkách (Erysiphe cichoracearum) a proti ostatním plísním (E. graminis f. sp. tritici,
S. graminis f. sp. hordei, Podosphaera leucotricha, Uncinula necator) na pšenici, ječmeni, jablkách a vinné révě. Další zajímavé účinky byly mimo jiné pozorovány in vitro proti snětí kukuřičné (Ustilago maydis) a in vivo proti Rhizoctonia solani na bavlně a zejména proti kmenům Botrytis ha fazolích, rajčatech, pepřovníkovitých rostlinách a vinné révě. Mnohé ze sloučenin podle vynálezu mají vynikající snášenlivost vůči rostlinám a systemický účinek. Sloučeniny podle vynálezu se proto hodí k ošetřování rostlin, semen a půdy, kde hubí fytopathogenní plísně, například Basidiomycetes řádů Uredinales, jako je Puccinia spp, Kemileia spp, Uromyces spp; Ascomycetes řádu Erysiphales, jako je Erysiphe spp, Podosphaera spp, a Uncinula spp; jakož i Phoma; Helminthosporium; Deuteromycetes, jako je Pyricularia, Pellicularia (= Corticium), Thielaviopsis, Stereum spp a Botrytis.
Množství sloučeniny podle vynálezu, které se aplikuje, závisí na mnoha různých faktorech, jako je použitá sloučenina, subjekt ošetřování (rostlina, půda, semena), typ ošetření (například polévání, postřikování, rozprašování, poprašování, hnojení), účel ošetření (profylaxe nebo therapie), typ plísně, která má být hubena a aplikační doba.
Obecně se dostačujících výsledků dosáhne aplikací sloučenin podle vynálezu v množství od asi 0,0005 až 2,0, s výhodou asi 0,01 až 1 kg/ha, v případě ošetřování rostlin nebo půdy; například 0,04 až 0,500 kg účinné látky na 1 hektar u plodin jako jsou obiloviny, nebo v koncentracích 4 až 50 g účinné látky na 100 litrů u plodin, jako je ovoce, vinná réva a zelenina (při aplikačním objemu od 300 do 1 000 1/ha - v závislosti na velikosti a objemu listů plodin - což je ekvivalentní aplikační dávce přibližně 40 až 500 g/ha). Ošetření se popřípadě může opakovat, například v intervalech 8 až 30 dnů.
Výhodné sloučeniny obecného vzorce I mají účinek na Botrytis, který je podobný jako účinek iprodionu, přičemž sloučeniny obecného vzorce I jsou také účinné na kmeny, které jsou resistentní na iprodion.
Pokud se použijí sloučeniny podle vynálezu k ošetřování semen, dostačujících výsledků se dosáhne obecně použitím sloučenin v množství od asi 0,05 do 0,5, s výhodou asi 0,1 až 0,3 g/kg semen.
Výrazem půda se zde rozumí jakékoliv vhodné růstové médium, aE už přírodní nebo umělé.
Sloučeniny podle vynálezu lze užít u velkého počtu plodin, jako jsou sojové boby, káva, dekorativní rostliny (mezi jiným pelargonie, růže), zelenina (například hrách, okurky, celer, rajčata a bobové rostliny), cukrová řepa, cukrová třtina, bavlna, len, kukuřice, vinná réva, malvice a peckovice (například jablka, hrušky, švestky) a obiloviny (například pšenice, oves, ječmen, rýže,.
Vzhledem k tomu, že se mnohé ze sloučenin podle vynálezu dobře snášejí s plodinami, lze je použít pro fungicidni ošetření, kde je žádoucí nebo vhodná dobrá snášenlivost s plodinami, například u ovoce, jako jsou jablka a grepy. Mnohé ze sloučenin podle vynálezu mají také značný kurativní účinek.
Obzvláště příznivých výsledků se dosáhne použitím sloučenin obecného vzorce I, které mají jeden, více a s výhodou všechny následující znaky:
skupina CsCR je v poloze 4, ·
R je fenyl, . R^ je CHj, CgHg, nC^H?
Az je l,2,4,triazol-l-yl.
Předložený vynález také zahrnuje fungicidni prostředky, které obsahují jako fungicidně účinnou látku sloučeninu podle vynálezu ve volné formě, nebo ve formě zemědělsky přijatelné soli nebo ve formě komplexu spolu se zemědělsky přijatelným ředidlem. Tyto prostředky se připraví obvyklým způsobem, například smísením sloučeniny podle vynálezu s ředidlem, popřípadě s dalšími přísadami, jako jsou povrchově aktivní činidla.
Výrazem ředidlo, jak se zde používá, se rozumí kapalné nebo pevné zemědělsky přijatelné látky, které lze přidávat k účinným látkám, čímž se dosáhne jejich snadnější nebo lepší aplikační formy, popřípadě se účinná látka zředí na vhodnou a požadovanou sílu účinku. Příklady takových ředidel jsou talek, kaolin, diatomická hlinka, xylen nebo voda.
Speciální přípravky používané ve sprejové formě, jako jsou ve vodě dispergovatelné koncentráty nebo smáčitelné prášky, mohou obsahovat povrchově aktivní činidla, jako smáčecí a dispergační činidla, například kondenzační produkt formaldehydu s naftalensulfonátem, alkylarylsulfonát, ligninsulfonát, alkylsulfát z mastného alkoholu, ethoxylovaný alkylfenol a ethoxylovaný mastný alkohol.
Obecné přípravky obsahují od 0,01 do 90 S hmot. účinné látky, od 0 do 20 % zemědělsky přijatelné provrchově aktivní látky a od 10 do 99,99 % ředidla nebo ředidel. Koncentrované formy přípravků, například emulgovatelné koncentráty, obsahují obecně od asi 2 do 90 %, s výhodou od asi 5 do 70 í hmot. účinné látky. Aplikační formy přípravků obsahují obvykle od 0,0005 do 10 % hmot. sloučeniny podle vynálezu jako účinné látky, typické rozprašovací suspenze mohou například obsahovat od 0,0005 do 0,05, například 0,0001, 0,002 nebo 0,005 % hmot. účinné látky.
Kromě obvyklých ředidel a povrchově aktivních látek mohou směsi podle vynálezu obsahovat další přídavné látky se speciálními účinky, například stabilizátory, deaktivátory (pro pevné přípravky nebo povrchově aktivní nosiče), činidla pro zlepšení adhese k rostlinám, inhibitory korose, protipěnicí činidla a barviva. Navíc mohou být v přípravcích přítomné další fungicidy s obdobným nebo doplňujícím fungicidním účinkem, například síra, chlorothalonil', eupraren, guanidinový fungicid, jako guazatin, dithiokarbamáty, jako mancozeb, maneb, zineb, propineb, trichlormethansulfenylftalimidy a analogy, jako je captan, captafol a folpet, benzimidazoly, jako jsou carbendazim, benomyl, nebo ostatní příhodně působící látky, jako jsou insekticidy. Dále jsou uvedeny přípravky fungicidů pro rostliny:
a) Smáčitelný prášek dílů sloučeniny podle vynálezu se smísí a mele se 4 díly jemného syntetického kysličníku křemičitého, 3 díly laurylsulfátu sodného, 7 díly ligninsulfonátu sodného a 66 díly jemně rozmělněného kaolinu a 10 díly diatomické hlinky až na velikost částic okolo 5 mikrometrů. Vzniklý smáčitelný prášek se před použitím ředí vodou, čímž se připraví postřikovači roztok, který se může použít jako postřik na listy, jakož i k zalévání kořenů.
b) Granule
Do 94,5 dílů hmot. křemenného písku v mixeru se nastříká 0,5 dílů hmot. pojivá (neionogenní tensid) a vše se důkladně promísí. Potom se přidá 5 dílů hmot. sloučeniny podle vynálezu a znovu se pečlivě míchá, až se získá granulát s velikostí částic v rozmezí od 0,3 do 0,7 mm. Granule lze aplikovat do půdy v sousedství rostlin, které mají být ošetřeny.
c) Emulsní koncentrát dílů hmot. sloučeniny podle vynálezu se smísí s 10 díly hmot. emulgátoru a 80 díly hmot. toluenu. Koncentrát se zředi vodou na požadovanou koncentraci.
d) Povlak na semena dílů sloučeniny podle vynálezu se smísí s 1,5 díly aduktu diamylfenoldekoglykoletheru a ethylenoxidu, 2 díly vřetenového oleje, 51 díly jemného talku a 0,5 díly barviva rhodaninu B. Směs se rozemele v mlýnu při 10 000 otáčkách za minutu, až se připraví částice o střední velikosti částic méně než 20 mikrometrů. Vzniklý suchý prášek má dobrou přilnaCS 276742 B6 vost a může se aplikovat na semena, například míšením v pomalu se otáčející nádobě po do bu 2 až 5 minut.
Následující příklady blíže objasňují předložený vynález. Všechny teploty jsou uvede ny ve stupních Celsia. Hodnoty Rf se získají pomocí chromatografie na tenké vrstvě silikagelu, pokud není uvedeno jinak.
Konečné produkty
Příklad 1
2-kyan-2- 4-(fenylethinyl)fenyl -l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)butan
Směs 3,1 g (0,01 mol) 2-kyan-2-(4-bromfenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl,-butanu,
1,6 g (0,015 mol) fenylacetylénu, 0,05 g tetrakis-(trifenylfosfin)palladium/O), 0,1 g jodidu mědného a 0,2 g trifenylfosfinu v 50 ml triethylaminu se míchá 2 hodiny při 90 C v atmosféře dusíku. Reakční směs se zahustí odpařením ve vakuu vodní vývěvy a zbytek se smísí se 150 ml toluenu. Vzniklý roztok stále v sobě obsahující pevnou fázi, se promyje vodou (třikrát), vysuší se a odpaří za vzniku olejovitého zbytku, který pomalu tuhne.
Ten se může čistit rekrystalizací ze směsi petroetheru a toluenu (7 : 3, nebo chromatografii na koloně silikagelu za použití methylenchloridu a methanolu (98 : 2) jako eluční ho činidla.
Takto připravená sloučenina č. 1 uvedená v názvu má teplotu tání 127 až 129 C.
Příklad 2
Způsobem podle příkladu 1 se ziskaji další sloučeniny obecného vzorce X z odpovídající 4-bromfenylové sloučeniny obecného vzorce IV a z acetylenové sloučeniny obecného vzorce V (kde R& je R), které jsou shrnuty v tabulce A.
TABULKA A
Sloučeniny obecného vzorce I, kde skupina R-C=C je v poloze 4
sloučenina R R1 Az Rf/t. t.
1 fenyl C2H5 Tr1/ 127 až 129 *C
2.1 fenyl ch3 Tr 104 'C
2.2 fenyl nC3H7 Tr 63 ’C
2.3 fenyl nC4Hg Tr kapalina Rf 0,4^'
2.4 fenyl nC4Hg Im2' 3 / kapalina R£ 0,25
2.5 fenyl nC5Hll Tr a/ kapalina Rf 0,45 '
2.6 fenyl nC5Hll Im kapalina Rf 0,44'
2.7 fenyl iC3H7 Tr 138 'C
2.8 fenyl 2-C4H9 Tr . 3 / kapalina Rf 0,3
2.9 fenyl -CH2-CH=CH2 Tr 85 *C
2.10 ho-c(ch3)2 -CH2-CH=CH2 Tr 134 'C
2.11 fenyl -CH2-CHC1-CH2C1 . Tr kapalina Rf 0,35$'
2.12 fenyl -CH2(3-pyridyl) Tr kapalina Rf 0,35®'
2.13 fenyl -ch(ch3)-ch=ch2 Im Rf 0,254'
iloučenina R R1 Az Rf/ t. t.
2.14 fenyl -CH(CH3)-CH=CH2 Tr Rf 0,455/
2.15 fenyl -(CH2)2-CH=CH2 . Tr Rf 0,33/
2.16 fenyl -(CH2)3-CH=CH2 Tr Rf 0,253/
2.17 ch3o-c/ch3)2 -CH2-CH=CH2 Tr Rf 0,55/
2.18 fenyl -CH2(2-furyl) Tr Rf 0,454/
2.19 fenyl -CH2(2-thienyl) Tr 154 'C
2.20 fenyl -CH2-(2-furyl) Im Rf 0,2577
2.21 fenyl -CH2-(4-Cl-fenyl) Im Rf 0,155/
2.22 fenyl ,-CH2-(4-cl-fenyl) Tr Rf 0,253/
2.23 fenyl cyklopentyl Tr Rf 0,373/
2.24 nC4Hg cyklopentyl Tr Rf 0,383/
2.25 fenyl fenyl Tr
2.26 terc.butyl cyklopentyl Tr 123 'C
= 1,2,4-triazol-l-yl = imidazol-l-yl
37 = eluční činidlo
47 = eluční činidlo
5 / = eluční činidlo
θ7 = eluční činidlo
77 = eluční činidlo
ch2ci2/ch3oh 98 : 2
CH2C12/CH3OH 95 : 5
CH2C12/CH3OH 97 : 3
CH2C12/CH3OH 9 : 1
hexan/aceton 1 : 1
Následující tabulka B uvádí fungicidni účinnost reprezentativních sloučenin podle vynálezu ve srovnání s fungicidni účinností strukturního analogu z evropské patentové přihlášky č. 145 294.
TABULKA B
Širokospektrální fungicidni účinnost (EC90 v ppm ú. s.)a
Sloučenina číslo
Houba, plíseň Rostlina EP
2.7 2.8 2.1- 145294'
Erysiphe okurka 0,5 0,5 0,5 24
Podosphaera jabloň 2 2 2 19
Erysiphe pšenice 3 10 3 6
Uncinila réva 2 3 2 16
Venturia jabloň 3 3 2 15
Uromyces fazol 0,5 0,5 0,5 0,5
Sloučenina číslo
Houba, plíseň Rostlina 2.7 2.8 2.1 EP 145294'
Puccinia pšenice 11 12 10 10
Septoria pšenice 28 39 9 992
Helminthosporium ječmen 64 77 19 999
Pyrenophora ječmen 12 9 9 525
Pyricularia rýše 53 57 78 52
Botritis fazol 97
Hodnoty EC90 jsou zaznamenány v ppm účinné složky (ppm ú. s.) jako koncentrace v inertním roztoku dávajícím 90 %ní fungicidni účinnost pro aplikaci postřikem.
b) Sloučenina z EP 145294 je analogem sloučeniny obecného vzorce X, ve kterém = isopropyl a Az = triazolyl, avšak skupina R-C=C je nahrazena bromem.
c)
Rostlina se pestuje ve směsi rašelina - písek v plastických květináčích o průměru cm po 7 až 9 dní. Rostliny jsou potom postříkány kapalinou obsahující 0,0008%ní, 0,003%ní, 0,012%ní nebo 0,05%ní účinnou složku. Ošetření zahrnuje postřik listů s tím, že dochází k namáčení půdy či odtoku vody (28 ml postřiku na květináč). Po vysušení jsou rostliny naočkovány nebo poprášeny suspenzí nebo sbírkou spor a inkubovány po dní ve vlhké inkubační komoře (60 až 100%ní relativní vlhkost) při teplotě 20 až *C. Stupeň ataku hub se ocení vizuálně ve srovnání s neošetřenými podobně naočkovanými nebo poprášenými kontrolními vzorky a je vyjádřen v % pro danou koncentraci. Výsledky pro různé koncentrace jsou použity ke stanovení hodnoty EC90.
Přiklad 3
2-kyan-2-(4-ethinylfenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-4-penten
Směs 3 g (9 mmol) 2-kyan-2- 4-(3-hydroxy-3-methyl)-but-l-in-l-yl)fenyl -1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-4-pentenu a 1 g práškovaného NaOH v 60 ml toluenu se zahřívá 2 hodiny za míchání k varu v atmosféře dusíku. Reakční směs se potom úplně odpaří a zbytek se rozpustí v 200 ml CH2Cl2. Roztok se promyje vodou (třikrát 50 ml) a vysuší. Po odpařeni rozpouštědla se získá tmavý lepivý olej, který se chromatografuje na koloně silikagelu za použiti CH2CI2/CH3OH jako elučního činidla. Rozpouštědlo se potom odpaří a získá se sloučenina 3 uvedená v názvu, teplota tání 64 *C (bezbarvé krystaly).
Příklad 4
2-kyan-2-(4-bromethinylfenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-4-penten
K 5 ml 10 % NaOH se při 0 'c za intenzivního míchání přidá 0,8 g bromu. Po odbarvení roztoku se přikape při 0 ’c roztok 1 g 2-kyan-2-(4-ethinylfenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-4-pentenu v 3 ml dioxanu během několika minut. Reakční směs se potom míchá 3 hodiny při teplotě místnosti, naleje do 100 ml vody, extrahuje diethyletherem, etherový extrakt se promyje vodou (třikrát), vysuší se a ether se odpaří. Zbytek se zahřívá 3 hodiny ve vysokém vakuu a při teplotě 50 až 60 c. Získaná sloučenina uvedená v názvu má hodnotu Rf 0,75, za použití C^C^/CH^CH 9 : 1 jako elučního činidla (sloučenina 4).

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Azolové deriváty obecného vzorce I
    CH kde Rx je C-^alkyl,
    R je fenyl a
    Az je 1,2,4-triazol-l-yl.
  2. 2. Sloučenina podle bodu 1 obecného vzorce I, kde R-C=C je v poloze 4 a Rp R a Az mají v bodě 1 uvedený význam.
  3. 3. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV
    CN kde R| a Az mají v bodě 1 uvedený význam, s acetylenm obecného vzorce V
    R-C=CH (V), kde R má v bodě 1 uvedený význam.
  4. 4. Fungicidni prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde Rp R a Az mají v bodě 1 uvedený význam.
  5. 5. Fungicidni prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R-C=C je v poloze 4 a R^, R a Az mají v bodě 1 uvedený význam.
CS887909A 1987-12-02 1988-12-01 Novel azole compounds CS276742B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878728235A GB8728235D0 (en) 1987-12-02 1987-12-02 Novel azole compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS790988A3 CS790988A3 (en) 1992-03-18
CS276742B6 true CS276742B6 (en) 1992-08-12

Family

ID=10627897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS887909A CS276742B6 (en) 1987-12-02 1988-12-01 Novel azole compounds

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0319481B1 (cs)
JP (1) JPH01199952A (cs)
KR (1) KR890009892A (cs)
CN (1) CN1033381A (cs)
AT (1) ATE85331T1 (cs)
AU (1) AU616223B2 (cs)
BR (1) BR8806379A (cs)
CS (1) CS276742B6 (cs)
DE (1) DE3878186T2 (cs)
DK (1) DK669388A (cs)
ES (1) ES2053808T3 (cs)
GB (1) GB8728235D0 (cs)
HU (1) HU203731B (cs)
IL (1) IL88539A0 (cs)
NZ (1) NZ227144A (cs)
PT (1) PT89130B (cs)
RU (2) RU1779248C (cs)
ZA (1) ZA889070B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5240925A (en) * 1991-08-26 1993-08-31 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2-cyano-2-(heterocyclylalkyl)ethyl-1,2,4-triazoles
EP2782447A1 (de) 2011-11-25 2014-10-01 Bayer Intellectual Property GmbH 2-iod-imidazol-derivate

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0061840A3 (en) * 1981-03-30 1983-08-24 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
CA1227801A (en) * 1983-11-10 1987-10-06 Ted T. Fujimoto .alpha.-ALKYL-.alpha.-(4-HALOPHENYL)-1H-1,2,4-TRIAZOLE-1- PROPANENITRILES
AU6698086A (en) * 1985-02-19 1987-07-02 Shionagi & Co., Ltd. N-vinylazoles
US4895865A (en) * 1986-01-10 1990-01-23 Rohm And Haas Company Alpha-(2-alkoxyphenyl)-alpha-alkyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles and derivatives
NZ221032A (en) * 1986-07-15 1990-02-26 Nihon Nohyaku Co Ltd 1,3,5 trithiane derivatives and pharmaceutical compositions
AU615887B2 (en) * 1986-12-23 1991-10-17 Agrimont S.R.L. Fungicide azolyl-derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
DE3878186D1 (de) 1993-03-18
ES2053808T3 (es) 1994-08-01
DE3878186T2 (de) 1993-07-01
HUT50132A (en) 1989-12-28
ATE85331T1 (de) 1993-02-15
DK669388A (da) 1989-06-03
KR890009892A (ko) 1989-08-04
CS790988A3 (en) 1992-03-18
BR8806379A (pt) 1989-08-22
NZ227144A (en) 1991-09-25
RU1779248C (ru) 1992-11-30
RU2015971C1 (ru) 1994-07-15
GB8728235D0 (en) 1988-01-06
ZA889070B (en) 1990-08-29
IL88539A0 (en) 1989-06-30
DK669388D0 (da) 1988-11-30
EP0319481B1 (en) 1993-02-03
PT89130B (pt) 1993-05-31
AU2639388A (en) 1989-06-22
JPH01199952A (ja) 1989-08-11
CN1033381A (zh) 1989-06-14
PT89130A (pt) 1989-12-29
AU616223B2 (en) 1991-10-24
EP0319481A1 (en) 1989-06-07
HU203731B (en) 1991-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI81784B (fi) Nya 2-(4-klorfenyl)-3-cyklopropyl-1-(1h-1,2,4-triazol-1-yl)butan- 2-olderivat, deras framstaellning, vaextfungicida kompositioner innehaollande dessa och deras anvaendning.
US5627188A (en) Compositions and methods of combatting fungi employing triazoles and a pyrimidinamine derivative
HU185917B (en) Fungicide composition and process for preparing the active substance
US4432989A (en) αAryl-1H-imidazole-1-ethanols
GB2063260A (en) alpha -aryl-1 -H-imidazole-1-ethanol Derivatives and their Use as Fungicides
JPS6222961B2 (cs)
US4609668A (en) Fungicidal α-(alkynylphenyl)azole ethanol compounds
EP0029355B1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
NZ228577A (en) Synergistic mixture of imazalil (imidazole derivative) and propiconazole as a plant fungicidal composition
US4933358A (en) Fungicidal compositions
KR880001812B1 (ko) 살균제 화합물의 제조방법
US4657921A (en) 2,2-diphenyl-1-fluoro-1-azolylethanemicrobicides
CS276742B6 (en) Novel azole compounds
JPS59130875A (ja) 置換フルオロアゾリルプロパン誘導体，その製法並びに該誘導体を含有する殺菌剤および植物生長調節剤
SU1400506A3 (ru) Способ получени 1-Н-азол-1-этанолов
KR890003599B1 (ko) 아졸 화합물의 제조방법
US5219876A (en) Substituted-cyano-2-[4-(phenyl-ethynyl)phenyl]-1-1 (1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethane derivatives
KR890002636B1 (ko) 신규 아졸 화합물의 제조방법
PL155974B1 (pl) Środek grzybobójczy
GB2128605A (en) Fungicidal alpha -aryl 1 H-1,2,4-triazole-1-ethanols
CA1256884A (en) Process for producing 3-cyano-4-phenylpyrroles
GB2142921A (en) Triazole derivatives
JPS6310151B2 (cs)
JPS58164578A (ja) 置換１−アゾリルプロパン誘導体、その製法並びに該誘導体を含有する殺菌剤および植物生長調節剤
PL141342B1 (en) Agent for use in agriculture