CS274073B1

CS274073B1 - Multi-component defoamer

Info

Publication number: CS274073B1
Application number: CS308389A
Authority: CS
Inventors: Vendelin Prof Ing Drsc C Macho; Katarina Ing Komorova; Ludovit Ing Jurecek; Milan Ing Csc Polievka; Tibor Kostur
Original assignee: Macho Vendelin; Katarina Ing Komorova; Jurecek Ludovit; Polievka Milan; Tibor Kostur
Priority date: 1989-05-23
Filing date: 1989-05-23
Publication date: 1991-04-11
Also published as: CS308389A1

Description

1 CS 274073 81

Vynález sa týká viackomponentného odpeňovača hlavně na báze kyslíkatých a připadnetiež dusíkatých organických zlúčenín, zvláší vhodného na odpeňovanie, či zabránenie tvor-by pěny v celulozárenskom a papierníckom priemysle. Dávnejšie známe sú odpeňovače na báze kyslíkatých organických zlúčenín, obsahujúcichv molekule karboxylové alebo hydroxylové funkčně skupiny. Takými sú aspoň parciálně este-rifikované polyoly, napr. parciálně esterifikovaný glycerol, sorbitol a pentaerytritol(USA pat. 3 235 498), Sálej odpeňovače na báze kyseliny stearovej a metakrylovej (USA pat3 458 567). Významné, ale nákladné sú hlavně organokremičité zlúčeniny, ako polymetylsi-loxán, polyetylsiloxán a iné (Tichomirov V.K.: Pěny, "Chimija" Moskva (1983)). K technicky dostupným patria produkty oxyetylácie kyseliny abietovej a olejovej, resp. oxyetylácietalového oleja, ako aj produkty oxyetylácie alebo propoxylácie kyselin so 4 až 25 atóma-mi uhlíka s 1 až 25 mólmi alkylénoxidu samotné alebo častejšie v kombinácii s organokre-mičitými zlúčeninami (USA pat. 2 991 248, 3 235 501 a 3 235 502). Poměrně rozšířené súodpeňovače na báze polykomponentných zmesí (USA pat. 2 923 687), 3 180 836 a čs. autorskéosvedčenie 183 982), v ktorých významnými zložkami sú vyššie mastné kyseliny, rastlinné iminerálně oleje a produkty polyadície alkylénoxidov na vyššie mastné kyseliny alebo alko-holy. Odpeňovacia účinnost je známa (USA pat. 3 697 438) aju esterov polyglykolov s kyse-linou olejovou a v zmesi s alkoholmi C^ až Ο^θ, propylénglykolom, izopropylalkoholom aminerálnym olejom. Ich kladom je netoxičnosť, ale nedostatkem poměrně nižšia odpeňovaciaúčinnost. Vyššiu odpeňovaciu účinnost na pěny vytvárané hlavně nelónovými a aniónovýmipovrchovoaktívnymi látkami má odpeňovač na báze 50 až 99 % hmot. uhlovodíkov a 1 až 20 %hmot. kyslíkatých organických zlúčenín (čs. autorské osvedčenie 232 390), vyžaduje si všd<komponenty poměrně vysokej čistoty a navýše na odpeňovanie vĎd celulozárenského a papier-níckeho priemyslu je menej účinný. Účinný vo viacerých aplikačných smeroch a k odpeňovačupodl’a tohto vynálezu najbližšie je viacúčelový odpeňovač, podlá čs. autorského osvedčenia264 733, pozostávajúci z 90 až 99,8 % hmot. najmenej jedného produktu polyadície alkylénoxidu Cg až C4 na jednomocný až sestmocný alifatický alkohol Cg až C^g a/alebo kopolymérovalkylénoxidov C2 až a 0,2 až 10 % hmot. etylén-bis-alkylamidu najmenej jednej karboxy-lovej kyseliny Cjg až Cgg.

Nevýhodou je však nízká rozpustnost etylén-bis-alkylamidu v uvedenom prostředí, čo sanepriaznivo prejavuje najma při teplote okolo 0 °C a nižších teplotách, vysoká viskozitapri teplote pod 20 °C, ako aj nízká účinnost na odpeňovanie vůd papierenského a celulo-zárenského priemyslu.

Avšak podlá tohto vynálezu viackomponentný odpeňovač hlavně na báze kyslíkatých organických zlúčenín, ako alifatických alkoholov a ich zmes s dalšími kysllkatými organickýmizlúčeninami, produktov polyadície najmenej jedného alkylénoxidu Cg až C^ najmenej na je-den dvojmocný až šesťmocný alifatický alkohol Cg až Cgg a etylén-bis-alkylamid najmenejjednej karboxylovej kyseliny Cg až C22 a/alebo najmenej jednej alkalickej soli karboxylo-vej kyseliny Cg až C21, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z 25 až 89,8 X hmot. produktupolyadície najmenej jedného alkylénoxidu Cg až C^ na dvojmocný až šesťmocný alkohol Cgaž Cgg, 0,01 až 4 % hmot. etylén-bis-alkylamid najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cgaž Cgg a/alebo alkalickej soli karboxylovej kyseliny Cg až C21 .Zvyšok do 100 X tvořínajmenej jeden alifatický alkohol Cg až C12 alebo zmes alkoholov s dalšími kyslíkatýmiorganickými zlúčeninami a/alebo pomocnými látkami. Výhodou odpeňovača podlá tohto vynálezu je nízká viskozita i při nižších teplotách, vysoká účinnost hlavně na odpeňovanie vůd celulozárenského a papierníckeho priemyslu, ktorá rastie s teplotou. Ďalej dobrá skladovatelnosf a aplikovatelnosť i při znížených

teplotách, reprodukovatelnosť účinkov a dobrá čerpatelnosť takisto při teplotách pod 0 °C CS 274073 B1

Produktom polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2 až C^, ako etylénoxidu, propy-lénoxidu, epichlorhydrínu, buténoxidov a izobutylénoxidu na dvojmocný až šesťmocný ali-fatický alkohol, sú produkty adície alebo kopolyadície na trimetylolpropán, glycerol, pentaerytritol, dipentaerytritol, xylitol a sorbitol. Přitom priemerná molové hmotnost’ pro-duktov takejto polyadície alebo kopolyadície je 1000 až 5000 g.mol"\ najvhodnejšie v roz-sahu 2000 až 3500 g.rnol”^.

Ako alifatické alkoholy sú najvhodnejšie primárné alkoholy C£ až C.^, ale použitelnésú aj sekundárné alkoholy. Z hladiska technicko-bezpečnostného sú vhodnejšie než etanol,propanol a 2-propanol, butanol a vyššie alkanoly. Z tohto důvodu, ale aj o poznanie vyš-šieho příspěvku alkoholického komponentu na zvýšenie odpeňovacieho účinku viackomponent-ného odpeňovača a technickej dostupnosti sú ešte vhodnejšie vedlajšie, prevážne alkoho-lické podiely z oxoprocesu, ako lahkého podielu, ale aj ťažkého podielu (destilačnéhozvyšku) z rektifikácie 2-etylhexanolu, Sálej prevážne zmesi butanolu a izobutanolu a dal-ších příměsí kyslíkatých organických látok, ako aldehydov, ketónov, acetálov, éterov aesterov, z procesu oxosyntézy butanolov a 2retylhexanolu z propylénu, oxidu uhol’natéhoa vodíka. Ďalej vedlajší alkoholický produkt z katalytickej oxidácie cyklohexánu na cyklohexa-nol a cyklohexanón, obsahujúci zmes alifatických alkoholov Cj až C^, najma amylalkohol

Analogicky možno využit aj prevážne alkoholické produkty z iných petrochemických procesov, ako z homologizácie alkoholov, z hydrokondenzácie syntézneho plynu, izosyntézy ap.

Etylén-bis-alkylamidy sú vytvořené kondenzáciou 1,2-diamínoetánu (etyléndiamínu) snasýtenými karboxylovými kyselinami ΰθ až £^2« najvhodnejšie však s kyselinami ažvyrobenými či už synteticky, ako oxydáciou parafínov, hydrokarboxyláciou alkénov alebohydrokarboxyalkyláciou alkénov s následnou hydrolýzou alebo z prirodných surovin, ako zrastlinných a živočišných tukov hydrolýzou glycerinov, připadne s ich zmydelnením a ná-sledným uvolněním kyselin z ich alkalických solí minerálnymi kyselinami ap.

Podobný původ můžu mat sice aj nenasýtené karboxylové kyseliny (kyselina olejová, kyselina linolová, kyselina linolénová ap.), avšak v priemyselnom meradle sa získavajú hlavne z rastlinných olejov podobnými postupmi, ako aj nasýtené karboxylové kyseliny.

Ako alkalické soli uvedených karboxylových kyselin najvhodnejšie sú sódne a draselnésoli, ale použitelné hlavně v nižších koncentráciach sú horečnaté a vápenaté soli.

Uvedené hranice 0,01 až 4 % je zapotreby dodržovat. Pri nižšej koncentrácii ako 0,01X hmot. etylén - bis - alkylamidu je jeho príspevok k odpeňovacej účinnosti viackomponentného odpeňovača nízký a pri obsahu nad 4 X hmot. sa už sotva kvantitativné etylén - bis --alkylamid rozpustí, tažko sa taký odpeňovač čerpá a znečisťuje odpeňovanú sústavu. Navý-še, už neprispieva k zvýšeniu odpeňovacej účinnosti.

Ako pomocné látky prichádzajú do úvahy baktericídy, fungicidy, herbicidy, inhibitorykorózie, pigmenty, farbivá, optické zjasňovače, vonné látky a emulgačné činidlá. Ďalšie údaje o formulácii viackomponentného odpeňovača podlá tohto vynálezu, ichúčinnosti, ako aj áalšie výhody sú zřejmé z príkladov. 3 CS 274073 B1 Příklad 1

Ako komponenty opeňovača sa skúmajú produkty polyadície najmenej jedného alkylénoxi-du C? až C^ na trojmocný až šesťmocný alifatický alkohol. Konkrétné, produkt polyadíciepropylénoxidu na trimetylpropán - polyéterpolyol (Slovaprop TMP-48) o priemernej moleku-lovej hmotnosti 3200 g.mol-1. Ďalej produkt blokovej polyadície 88 % propylénoxidu a po-tom 12 % etylénoxidu na glycerol - polyéterpolyol (PEEP) o priemernej molekulovej hmotnos -ti 3000 g.mol*1. Potom produkt polyadície propylénoxidu na pentaerytritol s obsahom 11,5 Xhmot. dipentaerytritolu o priemernej mólovej hmotnosti 3800 g.mol-1 (POP) a produkt poly-adície butylénoxidov (zmes 1,2-epoxybutánu s 2,3-epoxybutánom mol. 1:2) na trimetylolpro-pán o priemernej mólovej hmotnosti 1800 g.mol-1 (BP). Ďalší komponent tvoria etylén-bis-alkylamid najmenej jednej karboxylovej kyselinyΟθ až Cgj· Konkrétné etylén-bis-kaprylamid (EBKA), etylén-bis-laurylamid (EBLA), etylén--bis-stearylamid (EDSA) a napokon zmes etylén-bis-alkylamidov výtvorených kondenzáciouzmesi nenasýtených a nasýtených kyselin (kyseliny: palmitová λ/ 4 %; stearová aj 2 %; ole-jová ~ 60 %; linolová 20 %; linolénová 10 X; eikozénová 2 %; eruková 2 %) setyléndiamínom (1,2-diamínoetánom), Sálej označovaná ako EBAZ. Ďalším skúšaným komponentom sú alkalické soli karboxylových kyselin Cg až C2p ako2-etylhexanoát draselný, lauran sodný a lauran draselný, stearan sódny, palmitan drasel-ný, palmitan sódny a zmes sodných solí nenasýtených a nasýtených kyselin vzniknutá alka-lickým zmýdelnením řepkového oleja (Na-soli Ci6-C22^’ ako vápenatý (Ca-stearáO. Ďalej lahké podřely odpadajúce při rektifikácii 2-etyl-hexanolu v oxoprocese, ozna-čované Sálej ako 2 EHLP, představujúce zmes n-butanolu s diizobutyléterom a di-n-butylé-terom celkom 51,7 X hmot., 20,7 X hmot. izobutanolu, 4,1 X hmot. izoamylalkoholu, 4,1 Xhmot. 3-heptanónu, 2,1 X hmot. zmesi esterov, 2 X hmot. 2-etylhexanalu a 15,3 X hmot. 2--etylhexanolu.

Potom ťažké podřely z rektifikácie 2-etylhexanolu (2EHTP), teda destilačný zvyšok(při jeho destilácii vydestiluje 86 X ako frakcia v rozsahu 184 až 285 °C) z rektifikáciesurového 2-etylhexanolu, tohto zloženia: X hmot. OH = 12,9; bromové číslo = 4,7 g Br/lOOg;čislo kyslosti = 0,9 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 22,1 mg KOH/g; 2-etylhexanol = 36,3 Xhmot.; dodekanol vrátané diolov C12 = 44,1 X hmot.; butyroaldehyddiizobutylacetál = 0,7% hmot. a dalších 7 kyslíkatých organických látok v končentrádi po 1 až 6 % hmot.; priemer-ná molová hmotnost = 190 g.mol-1; hustota při 20 °C = 901,9 kg.m-3; = 1,4530.

Zmes alkoholov a Salších kyslíkatých organických látok vydestilovaná z odpadných vůdvýroby butanolov a 2-etylhexanolu (označovaná ako STRIPOL), obsahujúca 45,8 % hmot. π-bu-tanolu; 35,7 X hmot. izobutanolu; 4,3 % hmot. n-butyraldehydu; 1,5 % hmot. izobutyraldehy -du; 4,9 X hmot. toluénu; obsah dusíkatých a Salších bližšie neidentifikovaných organickýchzlúčenín = 0,4 % hmot. a voda = 7,4 X hmot.

Potom predný alkoholický vedlajší produkt, označovaný Sálej ako FK-102, z katalytic-kej oxidácie xyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanón, izolovaný rektifikáciou převážnécyklohexanol/cyklohexanónovej zmesi. Ide o bezfarebnú kvapalinu, v ktorej v rozsahu tep-lot 92 až 142 °C/101 kPa vydestilovalo 93,9 %; hustota pri 20 °C = 855 kg.m-3; OH = 14,3 Xhmot.; číslo kyslosti = 0,95 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 36 mg KOH/g; CO = 1,6 % hmot.;amylalkohol - 51,9 % hmot.; n-butanol = 9,5 % hmot.; izobutanol = 5,6 X hmot.; sek. butyl-alkohol = 1,1 % hmot.; cyklohexanón = 19,7 X hmot.; cyklopentanol = 8,1 % hmot.; cyklopen -tanón = 4,7 % hmot. a voda = 3,6 X hmot. Okolo 1 % hmot. tvoria ešte příměsi cyklohexánu,

I CS 274073 B1 4 cyklohexénu a cyklohexanolu.

Ako pomocné látky sa v niektorých formuláciach odpeňovačov pridávajú známe bakteri-cídy a fungicidy (kumylfenol, produkt kondenzácie etanolamínu s formaldehydom), óalej vonné látky, inhibitory korózie, pigmenty a farbivá.

Odpeňovacia účinnost’ jednotlivých naformulovaných vzoriek viackomponentného odpeňovača sa stanovuje tak, že penivosť štandardnej vzorky sa porovnává s penivosťou štandardnejvzorky s přidaným odpeňovačom.

Tak 100 cm^ vodného roztoku štandardného laurylsíranu sodného (aniónový tenzid) okoncentrácii 0,1 % hmot. (1 g.dm”·5) alebo polyetoxylovaných primárných alkoholov C12 ažC14 5 9 mólmi etylénoxidu (neiónový tenzid) alebo laurylamónium-bromidu (katiónový tenzid)podobnej koncentrácie sa opatrné vleje do odmerného valca o objeme 500 cm^ a uzavrie zá-brusovou zátkou. Štandardný roztok sa speňuje preklápaním valca o 180 0 a spát paťdesiat-krát počas 1 min při teplote 20-2 °C. Meria sa výška pěny a výška nespeneného roztokupo uplynutí 1·min od ukončenia speňovania. Potom penivosť Standardu Pš(%) sa vypočítá zo vztahu Pš = —— . 100, v ktorom a = výška pěny (cm), b = výška nespeneného roztoku (cm) b

Odpeňovacia účinnost sa stanoví tým istým postupem ako štandardného roztoku, ale k 100 cni5štandardného roztoku sa přidá 1 kvapka (0,02 g), resp. 2 kvapky (0,04 g) odpeňovača a stanoví se Po (penivosť zmesi štandardného roztoku a odpeňovača). Odpeňovacia účinnost sanapokon vyčísli z grafu závislosti penivosti (%) na odpeňovacej účinnosti, pričom na osx sa nanesie odpeňovacie účinnost (%) od 100 do 0 a os y penivosť (%) štandardného roz-toku. V priesečníku uhloproečky sa odčítá % odpeňovacej účinnosti, pričom sa za konečnývýsledok berie aritmetický priemer troch meraní.

Zloženie jednotlivých vzoriek odpeňovačov a ich odpeňovacia účinnost na neiónový(neiónogenný), tak aj aniónový a katiónový tenzid je zřejmá z tabulky 1. Příklad 2

Odpeňovací účinok odpeňovačov sa meria pomocou laboratórneho prístroja podl’a Kirch-nera. Spósob merania je založený na principe "šlahania" kvapaliny, t.j. za miešania kva-paliny sa privádza vzduch dýzou umiestnenou tesne pod lopatkami miešadla. Laboratorně po-kusy sa vykonávajú za konštantných podmienok (objem skúšanej kvapaliny, čas miešania, ob-jem vhánaného vzduchu, teplota kvapaliny). Nádoba, v ktorej sa meranie vykonává je kalib-rovaná a účinok odpeňovača možno po pokuse ihneó odčítat. Odpeňováč sa přidává pomocouinjekčnej striekačky, pričom množstvo sa kontroluje ešte pomocou analytických váh.

Ako peniaca kvapalina sa používá pracia voda z prvého stupňa prania nebielenej Mg--bisulfitovej buničiny. Pracia voda o pH 3,5 a sušině 11 - 1 SS hmot. sa riedí v pomě-re 1 : 10, t.j. 1 část pracej vody a 10 častí vody o tvrdosti 3 0 německých. Riedeniepracej vody sa robí z důvodov dosiahnutia maximálneho penenia, ktoré sa dosahuje při tom-to pomere riedenia.

Na každé meranie odpeňovacej účinnosti sa použije nové odmerané množstvo peniacej kvapaliny. 5 CS 274073 B1 i

Tabulka 1

Zloženie odpeňovača Odpeňovacia účinnost (%) na: Komponent Množstvo(% hmot.) Katiónový tenzid aniónový tenzid neiónový tenzid 1 2 1 2 1 2 kvapka kvap. kvap. kvap. kvap. kvap. 3 b c d e f 0 h Samotný Slova-prop TMP-48 100 87 97 51 58 2 21 n-Butanol 20 Slovaprop TMP-48 79,6 88 100 67 87 84 94 EDSA 0,4 n-Butanol 20 Slovaprop TMP-48 79,6 84 100 56 79 72 90 EBAZ 0,4 n-Butanol 20 Slovaprop TMP-48 79,6 89 100 59 84 75 91 EBLA 0,4 n-Butanol 20 Slovaprop TMP-48 79,6 82 99 56 75 72 90 EBA 0,4 2EHLP 20 Slovaprop TMP-48 79,6 100 100 91 96 80 94 EDSA 0,4 n-Butanol 20 Slovaprop TMP-48 79,8 98 100 86 92 58 68 EDSA 0,2 2EHLP 20 Slovaprop TMP-48 79,8 98 100 94 97 74 83 EDSA 0,2 n-Butanol 20 Slovaprop TMP-48 79,9 99 100 77 87 71 84 EDSA 0,1 2EHLP 20 Slovaprop TMP-48 79,9 100 100 78 97 90 94 EDSA 0,1 2EHTP 20 Slovaprop TMP-48 79,9 100 100 78 97 91 94 EDSA 0,1 CS 274073 81

Pokračovanie tab. 1 a b c d e f 0 h n-Butanol Slovaprop TMP-48 EDSA 40 59,6 0,4 94 99 81 87 64 70 2EHLP Slovaprop TMP-48 EDSA 40 59,6 0,4 100 100 93 97 81 89 n-Butanol Slovaprop TMP-48 EOSA 40 59,8 0,2 98 100 81 86 64 70 2EHLP Slovaprop TMP-48 EOSA 40 59,8 0,2 100 100 93 96 79 91 2EHLP Slovaprop TMP-48 EOSA 40 59,9 0,1 99 100 89' 91 66 86 2EHLP Slovaprop 40 60 88 98 69 77 53 66 samotný FK-102 100 33 72 22 45 27 45 FK-102 Slovaprop TMP-48 EDSA 40 59,8 0,2 100 100 86 B9 57 72 FK-102 Slovaprop TMP-48 EDSA 40 59,6 0,4 100 100 95 97 65 87 2EHLP Slovaprop TMP-48 Ca-stearát 6,00 g3,85 g0,15 g 92 100 86 92 88 91 FK-102 Slovaprop TMP-48 Palmitan sódny 40 59,6 0,4 98 100 89 95 73 · i FK-102 Slovaprop TMP-48 Palmitan sódny EDSA 40 59,6 0,3 0,1 100 100 89 96 85 97 j 1 FK-102 Slovaprop TMP-48 Lauran sódny EOSA 40 59,8 0,1 0,1 99 100 85 93 79 89 7 CS 274073 81 pokračovanie tab. 1 a ‘ b c d e f g h FK-102 Slovaprop TMP-48 Na-soli C16-C22 EBKA 40 59,7 0,1 0,2 98 100 86 94 81 92 2-Etylhexanol PEEP EBAZ 4-Kumylfenol 50 48,6 0,2 0,2 97 100 83 92 72 91 Etanol Slovaprop TMP-48 20 80 71 92 62 68 26 46 Etanol Slovaprop TMP-48 POP EBA 50 30 29,8 0,2 96 100 80 91 51 70 n-Butanol SlovapropTMP-48 EDSA 60 39,6 0,4 92 95 68 79 45 52 Stripol Slovaprop TMP-48 EDSA Produkt kondenzácie mono-etanolamínu s CHgO 20 79,4 0,4 0,2 100 100 82 83 54 62 2EKPP Slovaprop TMP-48 EDSA 20 79,8 0,2 72 96 72 84 47 53 2EHTP Slovaprop TMP-48 EDSA 20 79,2 .0,8 100 100 78 86 61 77 2EHTP Slovaprop TMP-48 20 80 87 98 52 72 27 47 Účinok odpeňovača sa vyčísluje v X oproti množstvu vytvorenej pěny bez použitia odpe -ňovača. Odpeňovací účinok možno vyjádřit’ aj graficky, keá na os x sa uvedie množstvo při-daného odpeňovača v mg/dm"5 peniacej kvapaliny a na os y X vzniknutej pěny. Na stanovenieodpeňovacieho účinku odpeňovača sa robí 3 až 6 meraní s róznym množstvom odpeňovača do pe -niacej kvapaliny. Na každú sériu meraní sa před pokusmi připraví čerstvo nariedená kvapa-lina.

Robia sa pokusy účinnosti odpeňovania odpeňovačom zloženia (v X hmot.jt 60 X hmot.

Slovaprop TMP-48, 39,6 X hmot. n-butanolu a 0,4 X hmot. EDSA.

I CS 274073 81 8

Meraním uskutočneným při teplote 20 °C sa dosahujú tieto výsledky:

Objem pěny bez odpeňovača = 155 cm5/dm5 = penenie 100 X; objem pěny so 17,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = penenie 80,6 X; objem pěny so 49,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = 54,8 X; objem pěny s 96,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = 12,9 X; objem pěny so 155,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = penenie 0,0 X. S tým istým odpeňovačom a peniacim roztokom podobného zloženia pri teplote 60 °C ob- • 3 3 3 jem pěny bez odpeňovača je 200 cm /dm , t.j. 100 X; objem pěny so 6,0 mg odpeňovača/dmroztoku = 12,5 X; objem pěny s 8,0 mg odpeňovača/dm5 roztoku je 15 cm5/dm5, t.j. 7,5 X;objem pěny s 13,0 mg odpeňovača/dm5 roztoku je iba prstenec po obvode nádoby a objem pě-ny so 17,5 mg odpeňovača/1 dm"5 roztoku = 0,0 cm5/dm5, t.j. 0,0 X. Z uvedených výsledkov vyplývá, že účinnost’ odpeňovača v odpeňovaní při teplote 60 °Cje řádové vyššia ako při teplote 20 °C. Příklad 3

Postupuje sa podobné ako v přiklade 2, len zloženie odpeňovača je iné. Pozostáva zo79,92 X hmot. Slovapropu TMP-48, 20,0 X π-butanolu a 0,08 X hmot. EDSA. Meraním pri teplo-te 20 °C vychádza objem pěny bez odpeňovača = 175 cm5/dm5 = 100 X; objem pěny s 9,0 mgodpeňovača/dm"5 = 150 cm5/dm5 = 85,7 X; objem pěny s 50,0 mg odpeňovača/dm5 = 105 cm5/dm5 = = 60,0 X;t objem pěny so 117,0 mg odpeňovača/dm5 = 80 cm5/dm5 = 45,7 X; objem pěny so180 mg odpeňovača/dm"5 = 40 cm5/dm5 = 22,8 X; objem pěny s 229,5 mg odpeňovača/dm5 =s 15 cm5/dm5 = 8,6 X.

Meraním pri teplote 60 °C sa dostávájú hodnoty: objem pěny bez odpeňovača = 250 cm5/dm5 = 100 X; 3 3 3 objem pěny s 10,0 mg odpeňovača/dm = 60 cm /dm = 24 X; objem pěny s 30,5 mg odpeňovača/dm5 = 25 cm5/dm5 = 10 X; objem pěny s 81,5 mg odpeňovača/dm5 = prstenec po obvode nádoby; objem pěny so 100,5 mg odpeňovača/dm5 = 0,0 cm5 = 0,0 X. Z porovnania vidno, že účinnost odpeňovača pri teplote 60 °C je dvojnásobná s porov-náním účinnosti pri teplote 20 °C. Příklad 4

Odpeňovač pozostávajúci zo 79,6 X hmot. Slovaprop TMP-48, 20 X hmot. n-butanolu a0,4 X hmot. etylén-bis-stearyl-amidu (EDSA) sa aplikuje na odpeňovanie vo výrobní buniči-ny, ktorej priemerná kapacita pracej a triediacej linky je okolo 10 t/h buničiny. Odpe-ňovač sa přidává pri praní a triedenl nebielenej Mg-bisulfitovej buničiny na.odpeňovaniesuspenzie, ktorej pH = 3,3 - 3,5 a teplota 30 - 40 °C. Odpeňovač sa dávkuje v množstve6 dm5/h pomocou dávkovacieho membránového čerpadla 3esco, typ 45. Teplota suspenzie buni-činy počas triedenia je 18 - 20 °C.

Priemerná spotřeba uvedeného odpeňovača je 5,6 kg/t nebielenej buničiny. 9 CS 274073 B1 Příklad 5

Postupujea odpeňovač sa25 - 28 °C. se podobné ako v příklade 4, len teplota suspenzie buničiny je 48 - 50 °Cdávkuje v množstve 3 dm^/h. Teplota suspenzie buničiny počas triedenie je

Priemerná spotřeba odpeňovača dosahuje 2,7 kg/t nebielenej buničiny. Příklad 6

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len zloženie odpeňovačov sa liší a porovná-vajú sa vlastnosti odpeňovača podlá čs. autorského osvedčenia 264 733 a tohoto vynále-zu pri teplote miestnosti (20 °C). Navýše sa skúma ako komponent odpeňovača produkt po-lyadície propylénoxidu na destilačný zvyšok rektifikácie surového 2-etylhexanolu z oxo-procesu (X hmot. OH = 12,9; bromové číslo = 4,7 g Br/100 g; číslo kyslosti = 0,9 mg KOH/g,hustotě při 20 °C = 901,9 kg/m_\ priemerná molekulová hmotnost = 190; číslo zmydelnenia== 22,1 mg KOH/g; 2-etylhexanol = 36,3 X hmot., alkoholy C12 vrátané diolov = 44,1 X hmot.;zvyšok sú acetály, estery a étery), připravený alkalicky katalyzovanou polyadíciou propy-lénoxidu pri mólovom pomere 15 : 1. Ďalej označovaný ako Slovasol HTP-15.

Dosiahnuté výsledky sú zhrnuté v tabuIKe 2. V tejto tabuTke odpeňovače čísla vzoriek 1 až 4 sú predmetom čs. autorského osved-čenia 264 733. Pri vysokom obsahu EDSA majú odpeňovače vysokú odpeňovaciu účinnost, alepři teplote miestnosti sú tuhé. Pre aplikáciu ich třeba vyhriať na teplotu 35 až 40 °C.Avšak odpeňovacia účinnost stúpa s teplotou. Prteto vzorky 1 až 3 sa aplikovali pri tep-lote 35 - 2 °C a vzorka 4 pri teplote 30-1 °C. Vzorky 5 až 8 sú naformulované podlátohto vynálezu. Všetky sú pri teplote miestnosti kvapalné. Vzorka č. 6 bola pre porovna-nie aplikovaná aj pri teplote 35 - 2 °C a dosiahnuté výsledky sú zretelne vyššie a uvede-né v zátvorkách. Teda odpeňovače podlá predmetu tohto vynálezu sú šte účinnějšie, lahkotransportovatelné a navýše aplikovatelné bez předběžného predohriatia. CS 274073 B1 10

CM <0

FM

D a

Odpeňovacia účinnosť £ % } na: Katiónový tenzid Aniónový tenzid Neiónový tenzid CM kvapky •H ΙΛ Os 88 SO \O 89 ďs Os os σ Os O r-' Os 97 kvapka JX Q CD .. OO 81 O tZS <í co Γ* co OS Os 89 rs OS CM kvapky X 100 Γ- os 87 1 os CD Os os O O O o s-z 100 100 cH kvapka CJ1 CO os Os CO s£> CD 87 1 r* Os 93 (100) P*> Os so os CM kvapky I 100 100 KS Os 100 1 100 ks r-Os Os\_x 100 100 ·—1 kvapka 0) 100 co Os ΙΛ Os Os OS 100 z"x ► so CSco co z o o rM 100 f Konzistenciapři 20 °C Ό tuhý Vysokovis-kózny až tuhý Polotuhýaž tuhý Polotuhý, mazlavý Kvapalný,slabo za-kalený Kvapalný, slabo zakalený Kvapalný, slabo zakalený Kvapalný Zloženie odpeňovača Množstvo hmot.J □ • OO CMos ks r* ·» *» Os O Os O o •e so Os O o CO CM Os O CO CM Os O Or* cm O CD O CM CM SO «Η O KS Ό CD O CM OS O Or* cm O O so Os O O O LfS <* Komponent JO Slovaprop 48 EDSA Slovaprop 48 EDSA Slovaprop 48 EDSA Slovasol EHTP-15 EDSA Slovaprop 482-etylhexanol EDSA Slovaprop 48 2-ethylhexanol Ca-stearát EDSA Slovaprop 482-etylhexanol EDSA Slovaprop 48 2-etylhexanol Ca-stearát EDSA Číslo vzorkyodpeňovača co CM KS LfS so r* CO

Claims

11 CS 274073 B1 PREOMET VYNÁLEZU

1. Viackomponentný odpeňovač na báze kyslíkatých organických zlúčenin, ako alifatických al -koholov a ich zmes d dalšími kyslíkatými organickými zlúčeninami, produktov polyadícienajmenej jedného alkylénoxidu C2 až C^ najmenen na jeden dvojmocný až šesťmocný alkohol^2 až ^22 a etylén-bis-alkylamidu najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cg až C22 a^a^ebo najmenej jednej alkalickej soli karboxylovej kyseliny Cg až C2p vyznačujúci sa tým,že pozostáva z 25 až 89,8 % hmot. produktu polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2až C^ na dvojmocný až šesťmocný alkohol C2 až C22, 0,01 až 4 X hmot. etylén-bis-alkyla-midu najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cg až C22 a/alebo alkalickej soli karboxylo-vej kyseliny Cg až Cj^ a zvyšok do 100 % tvoří najmenej jeden alifatický alkohol Cj ažCj2 alebo zmes alkoholov s Salšími kyslíkatými organickými zlúčeninami a/alebo pomoc-nými látkami.

2. Viackomponentný odpeňovač podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že produkt polyadície jeproduktom polyadície propylénoxidu a/alebo etylénoxidu s trojmocným alifatickým alko-holom, s výhodou s trimetylolpropánom a/alebo so štvormocným až šesťmocným alifatickýmalkoholom, s výhodou s pentaerytritolom s prímesou dipentaerytritolu, o priemernej mó-lovej hmotnosti 1000 až 5000, s výhodou 2000 až 3500 g.mol-^.

3. Viackomponentný odpeňovač podlá bodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že alifatický alkoholC2 až C12 tvoří najmenej jeden alkohol C^ až C^» s výhodou vedlajší produkt z výrobybutanolu a 2-etylhexanolu oxoprocesom, tvořený zmesou najmenej dvoch alifatických alko-holov až c^2 a/alebo vedlajší alkoholický produkt s oxidácie cyklohexánu, obsahujúcizmes najmenej dvoch alifatických alkoholov C-j až C^.

4. Viackomponentný odpeňovač podlá bodu 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že etylén-bis-alkylami-dy sú produktom kondenzácie 1,2-diamínoetánu s nasýtenými karboxylovými kyselinami Cg až C22, s výhodou s kyselinami C12 Cjg a/alebo nenasýtenými karboxylovými kyselina-mi C^g až C22, s výhodou s kyselinou olejovou.

5. Viackomponentný odpeňovač podlá bodu 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že Salšie kyslíkatéorganické zlúčeniny tvoří aspoň jedna zlúčenina spomedzi acetálov, ketónov, esterov,éterov a aldehydov.