CS274073B1 - Multi-component defoamer - Google Patents

Multi-component defoamer Download PDF

Info

Publication number
CS274073B1
CS274073B1 CS308389A CS308389A CS274073B1 CS 274073 B1 CS274073 B1 CS 274073B1 CS 308389 A CS308389 A CS 308389A CS 308389 A CS308389 A CS 308389A CS 274073 B1 CS274073 B1 CS 274073B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
defoamer
alcohol
slovaprop
polyaddition
organic compounds
Prior art date
Application number
CS308389A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS308389A1 (en
Inventor
Vendelin Prof Ing Drsc C Macho
Katarina Ing Komorova
Ludovit Ing Jurecek
Milan Ing Csc Polievka
Tibor Kostur
Original Assignee
Macho Vendelin
Katarina Ing Komorova
Jurecek Ludovit
Polievka Milan
Tibor Kostur
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Macho Vendelin, Katarina Ing Komorova, Jurecek Ludovit, Polievka Milan, Tibor Kostur filed Critical Macho Vendelin
Priority to CS308389A priority Critical patent/CS274073B1/en
Publication of CS308389A1 publication Critical patent/CS308389A1/en
Publication of CS274073B1 publication Critical patent/CS274073B1/en

Links

Landscapes

  • Paper (AREA)

Abstract

The defoamer is on a base of oxygenic and partly azotic organic compounds. It consists of 25 to 89.8 % by weight of the product of polyaddition of at least one alkylene oxide C2 to C4 to bivalent to hexavalent aliphatic alcohol (diol C12, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol), 0.01 to 4 % by weight ethylene-bis-alkylamide of at least one carboxyl acid C8 to C22 or alkaline salt (sodium, potassium, calcium) of carboxyl acids C8 to C21. The residue to 100 % is formed by at least one aliphatic alcohol C2 to C12 (C4 to C12) or mixture of alcohols with other oxygenic organic compounds. The defoamer is especially suitable for defoaming in sulphite, such as Mg-bisulphite cellulose plants in the paper industry.

Description

Vynález sa týká viackomponentného odpeňovača hlavně na báze kyslíkatých a připadne tiež dusíkatých organických zlúčenín, zvláší vhodného na odpeňovanie, či zabránenie tvorby pěny v celulozárenskom a papierníckom priemysle.The invention relates to a multi-component defoamer mainly based on oxygen and optionally also nitrogenous organic compounds, particularly suitable for defoaming or preventing the formation of foam in the pulp and paper industry.

Dávnejšie známe sú odpěňovače na báze kyslíkatých organických zlúčenín, obsahujúcich v molekule karboxylové alebo hydroxylové funkčně skupiny. Takými sú aspoň parciálně esterifikované polyoly, napr. parciálně esterifikovaný glycerol, sorbitol a pentaerytritol (USA pat. 3 235 498), ňalej odpěňovače na báze kyseliny stearovej a metakrylovej (USA pat 3 458 567). Významné, ale nákladné sú hlavně organokremičité zlúčeniny, ako polymetylsiloxán, polyetylsiloxán a iné (Tichomirov V.K.: Pěny, Chimija Moskva (1983)). K technic ky dostupným patria produkty oxyetylácie kyseliny abietovej a olejovej, resp. oxyetylácie talového oleja, ako aj produkty oxyetylácie alebo propoxylácie kyselin so 4 až 25 atómami uhlíka s 1 až 25 mólmi alkylénoxidu samotné alebo častejšie v kombinácii s organokremičitými zlúčeninami (USA pat. 2 991 248, 3 235 501 a 3 235 502). Poměrně rozšířené sú odpěňovače na báze polykomponentných zmesí (USA pat. 2 923 687), 3 180 836 a čs. autorské osvedčenie 183 982), v ktorých významnými zložkami sú vyššie mastné kyseliny, rastlinné i minerálně oleje a produkty polyadície alkylénoxidov na vyššie mastné kyseliny alebo alkoholy. Odpeňovacia účinnost je známa (USA pat. 3 697 438) aju esterov polyglykolov s kyselinou olejovou a v zmesi s alkoholmi C^ až C^g, propylénglykolom, izopropylalkoholom a minerálnym olejom. Ich kladom je netoxičnosť, ale nedostatkom poměrně nižšia odpeňovacia účinnost. Vyššiu odpeňovaciu účinnost na pěny vytvárané hlavně nelónovými a aniónovými povrchovoaktívnymi látkami má odpeňovač na báze 50 až 99 % hmot. uhlovodíkov a 1 až 20 % hmot. kyslíkatých organických zlúčenín (čs. autorské osvedčenie 232 390), vyžaduje si všá< komponenty poměrně vysokej čistoty a navýše na odpeňovanie vĎd celulozárenského a papierníckeho priemyslu je menej účinný. Účinný vo viacerých aplikačných smeroch a k odpeňovaču podía tohto vynálezu najbližšie je viacúčelový odpeňovač, podía čs. autorského osvedčenia 264 733, pozostávajúci z 90 až 99,8 % hmot. najmenej jedného produktu polyadície alkyléno xidu C2 až C4 na jednomocný až sestmocný alifatický alkohol C2 až C^g a/alebo kopolymérov alkylénoxidov C2 až a 0,2 až 10 % hmot. etylén-bis-alkylamidu najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cjg až C2Q.More recently known are antifoams based on oxygen-containing organic compounds containing carboxyl or hydroxyl functional groups in the molecule. Such are at least partially esterified polyols, e.g. partially esterified glycerol, sorbitol and pentaerythritol (U.S. Pat. No. 3,235,498), further stearic and methacrylic acid defoamers (U.S. Pat. No. 3,458,567). Organosilicon compounds such as polymethylsiloxane, polyethylsiloxane and others are particularly important but expensive (Tichomirov VK: Foams, Khimija Moscow (1983)). The technically available products include the oxyethylation products of abietic acid and oleic acid, respectively. tall oil oxyethylation, as well as oxyethylation or propoxylation products of 4 to 25 carbon atoms with 1 to 25 moles of alkylene oxide alone or more often in combination with organosilicon compounds (U.S. Pat. Nos. 2,991,248, 3,235,501 and 3,235,502). Relatively widespread are antifoams based on poly-component mixtures (U.S. Pat. No. 2,923,687), 3,180,836 and MS. in which the major components are higher fatty acids, vegetable and mineral oils and polyaddition products of alkylene oxides to higher fatty acids or alcohols. The antifoam is also known (U.S. Pat. No. 3,697,438) for oleic acid polyglycol esters in admixture with C C-C ^g alcohols, propylene glycol, isopropyl alcohol and mineral oil. Their advantage is nontoxicity, but the drawback is relatively lower antifoaming efficiency. Higher antifoam efficiency on foams produced mainly by non-ionic and anionic surfactants has a defoamer based on 50-99 wt%. % hydrocarbons and 1 to 20 wt. of oxygen-containing organic compounds (cf. author's certificate 232 390), requires all components of relatively high purity and, moreover, is less effective for defoaming of the pulp and paper industry. The multipurpose defoamer according to U.S. Pat. 264 733, consisting of 90 to 99.8 wt. at least one polyaddition product an alkylene sulfoxide C 2 to C 4 monovalent to hexavalent aliphatic alcohol to C 2 to C ^ g and / or copolymers of alkylene oxides and C 2, and 0.2 to 10% by weight. ethylene bis-alkyl amide of at least one carboxylic acid CJG to C 2Q.

Nevýhodou je však nízká rozpustnost etylén-bis-alkylamidu v uvedenom prostředí, čo sa nepriaznivo prejavuje najma při teplote okolo 0 °C a nižších teplotách, vysoká viskozita pri teplote pod 20 °C, ako aj nízká účinnost na odpeňovanie vůd papierenského a celulozárenského priemyslu.The disadvantage, however, is the low solubility of ethylene-bis-alkylamide in said environment, which is unfavorable in particular at temperatures of about 0 ° C and lower temperatures, high viscosity at temperatures below 20 ° C, as well as low efficiency for defoaming of the paper and pulp industry.

Avšak podía tohto vynálezu viackomponentný odpeňovač hlavně na báze kyslíkatých orga nických zlúčenín, ako alifatických alkoholov a ich zmes s ňalšími kyslíkatými organickými zlúčeninami, produktov polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2 až C^ najmenej na jeden dvojmocný až šesťmocný alifatický alkohol C2 až C22 a etylén-bis-alkylamid najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cg až C22 a/alebo najmenej jednej alkalickej soli karboxylovej kyseliny Cg až C21, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z 25 až 89,8 X hmot. produktu polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2 až na dvojmocný až šesťmocný alkohol C2 až C22, 0,01 až 4 % hmot. etylén-bis-alkylamid najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cg až C22 a/alebo alkalickej soli karboxylovej kyseliny Cg až C21 .Zvyšok do 100 X tvoří najmenej jeden alifatický alkohol C2 až C12 alebo zmes alkoholov s dalšími kyslíkatými organickými zlúčeninami a/alebo pomocnými látkami.However, according to the invention, multiple component defoamer mainly based on the oxygenated organic cal compounds, such as fatty alcohols, and mixtures of ňalšími oxygenated organic compounds, of products of polyaddition of at least one alkylene C 2 to C ^ at least one divalent to hexavalent aliphatic alcohol C 2 to C 22 and ethylene bis-alkyl amide of at least one carboxylic acid C g to C 22 and / or at least one alkali salt of a carboxylic acid, Cg to C 21, characterized in that it comprises from 25 to 89.8 X by weight. polyaddition products of an alkylene oxide of at least one C 2 and the divalent to hexavalent alcohol C 2 to C 22, from 0.01 to 4% by weight. ethylene bis-alkyl amide of at least one carboxylic acid, Cg and C 22 and / or the alkali salt of the carboxylic acid to C 21 -C .Zvyšok 100 X is at least one aliphatic alcohol, C 2 to C 12 or a mixture of alcohols and other oxygenated organic compounds, and / or auxiliary substances.

Výhodou odpeňovača podía tohto vynálezu je nízká viskozita i při nižších teplotách, vysoká účinnost hlavně na odpeňovanie vůd celulozárenského a papierníckeho priemyslu, ktorá rastie s teplotou. Ďalej dobrá skladovatelnost a aplikovatelnosť i při znížených teplotách, reprodukovatelnosť účinkov a dobrá čerpatelnosť takisto při teplotách pod 0 °CThe advantage of the antifoam according to the present invention is low viscosity even at lower temperatures, high efficiency mainly for antifoaming leaders of the pulp and paper industry, which increases with temperature. Furthermore, good shelf life and applicability even at reduced temperatures, reproducibility of effects and good pumpability also at temperatures below 0 ° C

CS 274073 BlCS 274073 Bl

Produktom polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2 až C^, ako etylénoxidu, propylénoxidu, epichlorhydrínu, buténoxidov a izobutylénoxidu na dvojmocný až šesťmocný alifatický alkohol, sú produkty adície alebo kopolyadície na trimetylolpropán, glycerol, pen taerytritol, dipentaerytritol, xylitol a sorbitol. Přitom priemerná molové hmotnost’ produktov takejto polyadície alebo kopolyadície je 1000 až 5000 g.mol? najvhodnejšie v rozsahu 2000 až 3500 g.rnol”^.The product of polyaddition of at least one alkylene oxide of 2 to C ^ C, such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, butene oxide, and isobutylene oxide to a divalent to hexavalent aliphatic alcohol, the addition products of copolyaddition or the trimethylolpropane, glycerol, pen taerytritol, dipentaerythritol, xylitol and sorbitol. The average molecular weight of the products of such a polyaddition or copolyaddition is 1000 to 5000 g / mol. most preferably in the range 2000 to 3500 g / ml.

Ako alifatické alkoholy sú najvhodnejšie primárné alkoholy C2 až C^, ale použitelné sú aj sekundárné alkoholy. Z hladiska technicko-bezpečnostného sú vhodnejšie než etanol, propanol a 2-propanol, butanol a vyššie alkanoly. Z tohto důvodu, ale aj o poznanie vyššieho příspěvku alkoholického komponentu na zvýšenie odpeňovacieho účinku viackomponentného odpeňovača a technickej dostupnosti sú ešte vhodnejšie vedlajšie, prevážne alkoholické podřely z oxoprocesu, ako lahkého podielu, ale aj ťažkého podielu (destilačného zvyšku) z rektifikácie 2-etylhexanolu, ďalej prevážne zmesi butanolu a izobutanolu a ďalších příměsí kyslíkatých organických látok, ako aldehydov, ketónov, acetálov, éterov a esterov, z procesu oxosyntézy butanolov a 2retylhexanolu z propylénu, oxidu uholnatého a vodíka.As aliphatic alcohols, C 2 to C 6 primary alcohols are most suitable, but secondary alcohols are also useful. For technical safety reasons, they are preferable to ethanol, propanol and 2-propanol, butanol and higher alkanols. For this reason, but also knowing the higher contribution of the alcohol component to enhancing the antifoam effect of the multi-component antifoam and the technical availability are even more desirable, mainly alcoholic shots from oxoprocess as a light fraction but also heavy fraction (distillation residue) from 2-ethylhexanol rectification, furthermore mixtures of butanol and isobutanol and other admixtures of oxygen-containing organic substances such as aldehydes, ketones, acetals, ethers and esters, from the butanols oxosynthesis process and 2-ethylhexanol from propylene, carbon monoxide and hydrogen.

Ďalej vedlajší alkoholický produkt z katalytickej oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanon, obsahujúci zmes alifatických alkoholov Cj až C^, najma amylalkoholFurthermore, an alcoholic by-product from the catalytic oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone containing a mixture of aliphatic alcohols C 1 to C 4, in particular amyl alcohol

Analogicky možno využiť aj prevážne alkoholické produkty z iných petrochemických pro cesov, ako z homologizácie alkoholov, z hydrokondenzácie syntézneho plynu, izosyntézy ap.By analogy, it is also possible to use predominantly alcoholic products from other petrochemical processes, such as from the approval of alcohols, from the synthesis gas hydrocondensation, isosynthesis, and the like.

Etylén-bis-alkylamidy sú vytvořené kondenzáciou 1,2-diamínoetánu (etyléndiamínu) s nasýtenými karboxylovými kyselinami ΰθ až C22, najvhodnejšie však s kyselinami Cj2 až Cj9 vyrobenými či už synteticky, ako oxydáciou parafínov, hydrokarboxyláciou alkénov alebo hydrokarboxyalkyláciou alkénov s následnou hydrolýzou alebo z prírodných surovin, ako z rastlinných a živočišných tukov hydrolýzou glycerinov, připadne s ich zmydelnením a následným uvolněním kyselin z ich alkalických solí minerálnymi kyselinami ap.Ethylene bis-alkyl amides are formed by condensation of 1,2-diaminoethane (ethylenediamine) with saturated carboxylic acids ΰθ to C 22, most preferably, however, the acid C 2 to C 9 produced either synthetically, such as oxydation of paraffins, olefins or hydrokarboxyláciou hydrokarboxyalkyláciou alkenes followed by by hydrolysis or from natural raw materials, such as from vegetable and animal fats by hydrolysis of glycerines, optionally with saponification and subsequent liberation of acids from their alkali salts by mineral acids and the like.

Podobný původ můžu mať sice aj nenasýtené karboxylové kyseliny (kyselina olejová, ky selina linolová, kyselina linolénová ap.), avšak v priemyselnom meradle sa získavajú hlav ne z rastlinných olejov podobnými postupmi, ako aj nasýtené karboxylové kyseliny.Although unsaturated carboxylic acids (oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.) may have a similar origin, they are obtained, on an industrial scale, mainly from vegetable oils by similar procedures, as well as saturated carboxylic acids.

Ako alkalické soli uvedených karboxylových kyselin najvhodnejšie sú sódne a draselné soli, ale použitelné hlavně v nižších koncentráciach sú horečnaté a vápenaté soli.Sodium and potassium salts are most suitable as the alkali salts of said carboxylic acids, but magnesium and calcium salts are particularly useful at lower concentrations.

Uvedené hranice 0,01 až 4 % je zapotreby dodržovat. Pri nižšej koncentrácii ako 0,01 X hmot. etylén - bis - alkylamidu je jeho príspevok k odpeňovacej účinnosti viackomponent ného odpeňovača nízký a pri obsahu nad 4 X hmot. sa už sotva kvantitativné etylén - bis -alkylamid rozpustí, ťažko sa taký odpeňovač čerpá a znečisťuje odpeňovanú sústavu. Navýše, už neprispieva k zvýšeniu odpeňovacej účinnosti.The stated limits of 0.01 to 4% must be observed. At a concentration of less than 0.01% by weight. ethylene - bis - alkyl amide is its contribution to the effectiveness of the defoaming viackomponent Joint defoamer and a low P content of R 4 and X wt. hardly any quantitative ethylene-bis-alkylamide dissolves, such a defoamer is difficult to pump and contaminates the foamed system. Moreover, it no longer contributes to an increase in antifoaming efficiency.

Ako pomocné látky prichádzajú do úvahy baktericídy, fungicidy, herbicidy, inhibitory korózie, pigmenty, farbivá, optické zjasňovače, vonné látky a emulgačné činidlá.Possible excipients are bactericides, fungicides, herbicides, corrosion inhibitors, pigments, dyes, optical brighteners, fragrances and emulsifying agents.

Ďalšie údaje o formulácii viackomponentného odpeňovača podía tohto vynálezu, ich účinnosti, ako aj ďalšie výhody sú zřejmé z príkladov.Further data on the formulation of the multi-component antifoam according to the invention, their efficacy as well as other advantages are evident from the examples.

CS 274073 BlCS 274073 Bl

Příklad 1Example 1

Ako komponenty opeňovača sa skúmajú produkty polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2 až C^ na trojmocný až šesťmocný alifatický alkohol. Konkrétné, produkt polyadície propylenoxidu na trimetylpropán - polyéterpolyol (Slovaprop TMP-48) o priemernej molekulovej hmotnosti 3200 g.mol-1. Ďalej produkt blokovej polyadície 88 % propylénoxidu a potom 12 % etylénoxidu na glycerol - polyéterpolyol (PEEP) o priemernej molekulovej hmotnos ti 3000 g.mol*1. Potom produkt polyadície propylénoxidu na pentaerytritol s obsahom 11,5 % hmot. dipentaerytritolu o priemernej mólovej hmotnosti 3800 g.mol-1 (POP) a produkt polyadície butylénoxidov (zmes 1,2-epoxybutánu s 2,3-epoxybutánom mol. 1:2) na trimetylolpropán o priemernej mólovej hmotnosti 1800 g.mol-1 (BP).The foaming products of the polyaddition of at least one C 2 -C 2 alkylene oxide to a trivalent to hexavalent aliphatic alcohol are investigated. Specifically, the product of polyaddition of propylene oxide to trimethylpropane-polyetherpolyol (Slovaprop TMP-48) having an average molecular weight of 3200 g.mol -1 . Furthermore, a block polyaddition product of 88% propylene oxide and then 12% ethylene oxide to glycerol polyetherpolyol (PEEP) having an average molecular weight of 3000 g.mol * 1 . Then the product of polyaddition of propylene oxide to pentaerythritol with a content of 11.5 wt. dipentaerythritol with an average molar mass of 3800 g.mol -1 (POP) and a polyaddition product of butylene oxides (a mixture of 1,2-epoxybutane with 2,3-epoxybutane mol. 1: 2) to trimethylolpropane with an average molar mass of 1800 g.mol -1 ( BP).

Ďalší komponent tvoria etylén-bis-alkylamid najmenej jednej karboxylovej kyseliny 0θ až ^21' Konkrétne etylén-bis-kaprylamid (EBKA), etylén-bis-laurylamid (EBLA), etylén-bis-stearylamid (EDSA) a napokon zmes etylén-bis-alkylamidov výtvorených kondenzáciou zmesi nenasýtených a nasýtených kyselin (kyseliny: palmitové λ/ 4 %; stearové aj 2 %; olejová rsz 60 %; linolová 20 %; linolénová 10 X; eikozénová 2 %; eruková λ/ 2 %) s etyléndiamínom (1,2-diamínoetánom), ďalej označovaná ako EBAZ.The other component consists of ethylene-bis-alkyl amide of at least one carboxylic acid to 0θ ^ 21 'Konk labial, ethylene-bis-kaprylamid (EBKA), ethylene-bis-laurylamide (EBLA), ethylene-bis-stearylamide (EDSA) and finally a mixture of ethylene bis-alkylamides formed by condensation of a mixture of unsaturated and saturated acids (acids: palmitic λ / 4%; stearic and 2%; oleic rsz 60%; linoleic 20%; linolenic 10%; eicosene 2%; erucic λ / 2%) with ethylenediamine ( 1,2-diaminoethane), hereinafter referred to as EBAZ.

Ďalším skúšaným komponentom sú alkalické soli karboxylových kyselin Cg až C2p ako 2-etylhexanoát draselný, lauran sodný a lauran draselný, stearan sódny, palmitan draselný, palmltan sódny a zmes sodných solí nenasýtených a nasýtených kyselin vzniknutá alkalickým zmýdelnením řepkového oleja (Na-soli Ci6-C22^’ ako vápenatý (Ca-stearáO.The other components to be tested are the alkali salts of carboxylic acids C 8 to C 2 P such as potassium 2-ethylhexanoate, sodium laurate and potassium laurate, sodium stearate, potassium palmitate, sodium palmltate and a mixture of sodium salts of unsaturated and saturated acids formed by alkaline saponification of rapeseed oil. C 22 -C i6 ^ 'as calcium (Ca-stearate.

Ďalej lahké podřely odpadajúce při rektifikácli 2-etyl-hexanolu v oxoprocese, označované ďalej ako 2 EHLP, představujúce zmes n-butanolu s diizobutyléterom a di-n-butyléterom celkom 51,7 X hmot., 20,7 X hmot. izobutanolu, 4,1 X hmot. izoamylalkoholu, 4,1 X hmot. 3-heptanónu, 2,1 X hmot. zmesi esterov, 2 X hmot. 2-etylhexanalu a 15,3 X hmot. 2-etylhexanolu.In addition, light fractions falling off during the rectification of 2-ethylhexanol in oxoprocess, hereinafter referred to as 2 EHLP, represented a mixture of n-butanol with diisobutyl ether and di-n-butyl ether totaling 51.7% by weight, 20.7% by weight. isobutanol, 4.1% wt. isoamyl alcohol, 4.1% wt. Of 3-heptanone, 2.1 X wt. ester mixtures, 2 X wt. 2-ethylhexanal and 15.3 wt. 2-ethylhexanol.

Potom ťažké podřely z rektifikácie 2-etylhexanolu (2EHTP), teda destilačný zvyšok (při jeho destilácii vydestiluje 86 X ako frakcia v rozsahu 184 až 285 °C) z rektifikácie surového 2-etylhexanolu, tohto zloženia: X hmot. OH = 12,9; bromové číslo = 4,7 g Br/lOOg; čfslo kyslosti = 0,9 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 22,1 mg KOH/g; 2-etylhexanol = 36,3 X hmot.; dodekanol vrátané diolov C12 = 44,1 X hmot.; butyroaldehyddiizobutylacetál = 0,7% hmot. a dalších 7 kyslíkatých organických látok v koncentrácii po 1 až 6 % hmot.; priemerná molové hmotnosť = 190 g.mol-1; hustota pri 20 °C = 901,9 kg.m-3; = 1,4530.Then the heavy sludge from the rectification of 2-ethylhexanol (2EHTP), i.e. the distillation residue (distilling off 86 X as a fraction in the range 184 to 285 ° C) from the rectification of crude 2-ethylhexanol, constituted by X. OH = 12.9; bromine number = 4.7 g Br / 100g; acid number = 0.9 mg KOH / g; saponification number = 22.1 mg KOH / g; 2-ethylhexanol = 36.3% by weight; dodecanol vrátané C 12 diols X = 44.1 wt .; butyroaldehyde diisobutylacetal = 0.7 wt. and a further 7 oxygenated organic compounds at a concentration of 1 to 6% by weight; average molecular weight = 190 g.mol -1 ; density at 20 ° C = 901.9 kg.m -3 ; = 1.4530.

Zmes alkoholov a ďalších kyslíkatých organických látok vydestilovaná z odpadných vůd výroby butanolov a 2-etylhexanolu (označovaná ako STRIPOL), obsahujúca 45,8 % hmot. π-butanolu; 35,7 % hmot. izobutanolu; 4,3 % hmot. n-butyraldehyduj 1,5 % hmot. izobutyraldehy du; 4,9 % hmot. toluénu; obsah dusíkatých a ďalších bližšie neidentifikovaných organických zlúčenin = 0,4 % hmot. a voda = 7,4 X hmot.Mixture of alcohols and other oxygenated organic substances distilled from waste streams of butanols and 2-ethylhexanol (referred to as STRIPOL), containing 45,8% by weight π-butanol; 35.7 wt. isobutanol; 4.3 wt. % n-butyraldehyde 1.5 wt. isobutyraldehyde du; 4.9 wt. toluene; content of nitrogen and other unidentified organic compounds = 0.4% by weight and water = 7.4 X wt.

Potom predný alkoholický vedlajší produkt, označovaný ďalej ako FK-102, z katalytickej oxidácie xyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanon, izolovaný rektifikáciou převážné cyklohexanol/cyklohexanónovej zmesi. Ide o bezfarebnú kvapalinu, v ktorej v rozsahu teplůt 92 až 142 °C/101 kPa vydestilovalo 93,9 %; hustota pri 20 °C = 855 kg.m-3; OH = 14,3 X hmot.; číslo kyslosti = 0,95 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 36 mg KOH/g; CO = 1,6 % hmot.; amylalkohol - 51,9 % hmot.; n-butanol = 9,5 % hmot.; izobutanol = 5,6 % hmot.; sek. butylalkohol = 1,1 % hmot.; cyklohexanon = 19,7 % hmot.; cyklopentanol = 8,1 % hmot.; cyklopen tanón = 4,7 % hmot. a voda = 3,6 X hmot. Okolo 1 % hmot. tvoria ešte příměsi cyklohexánu,Then the leading alcoholic by-product, hereinafter referred to as FK-102, from the catalytic oxidation of xyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone, isolated by rectification of the predominantly cyclohexanol / cyclohexanone mixture. It is a colorless liquid in which 93,9% distilled in the temperature range 92 to 142 ° C / 101 kPa; density at 20 ° C = 855 kg.m -3 ; OH = 14.3% by mass; acid number = 0.95 mg KOH / g; saponification number = 36 mg KOH / g; CO = 1.6 wt%; amyl alcohol - 51.9% by weight; n-butanol = 9.5% by weight; isobutanol = 5.6 wt%; check. butyl alcohol = 1.1 wt%; cyclohexanone = 19.7% by weight; cyclopentanol = 8.1 wt%; % cyclopene tannone = 4.7 wt. and water = 3.6% by weight. About 1 wt. they are still admixtures of cyclohexane,

II

CS 274073 Bl cyklohexénu a cyklohexanolu.CS 274073 B1 cyclohexene and cyclohexanol.

Ako pomocné látky sa v niektorých formuláciach odpeňovačov přidávají) známe baktericídy a fungicidy (kumylfenol, produkt kondenzácie etanolamínu s formaldehydom), ďalej von né látky, inhibitory korózie, pigmenty a farbivá.Known bactericides and fungicides (cumylphenol, a product of the condensation of ethanolamine with formaldehyde), fragrances, corrosion inhibitors, pigments and dyes are added as adjuvants in some antifoam formulations.

Odpeňovacia účinnost’ jednotlivých naformulovaných vzoriek viackomponentného odpeňova ča sa stanovuje tak, že penivosť štandardnej vzorky sa porovnává s penivosťou štandardnej vzorky s přidaným odpeňovačom.The foaming efficiency of individual formulated samples of a multi-component defoamer is determined by comparing the foaming of the standard sample with that of the standard sample with added defoamer.

Tak 100 cm^ vodného roztoku štandardného laurylsíranu sodného (aniónový tenzid) o koncentrácii 0,1 X hmot. (1 g.dm”·5) alebo polyetoxylovaných primárných alkoholov C12C14 5 9 mólmi etylénoxidu (neiónový tenzid) alebo laurylamónium-bromidu (katiónový tenzid) podobnej koncentrácie sa opatrné vleje do odmerného valca o objeme 500 cm^ a uzavrie zábrusovou zátkou. Štandardný roztok sa speňuje preklápaním valca o 180 0 a spať paťdesiatkrát počas 1 min pri teplote 20-2 °C. Meria sa výška pěny a výška nespeneného roztoku po uplynutí 1·min od ukončenia speňovania. Potom penivosť Standardu Pš(X) sa vypočítá zo vzťahu Pš = —— . 100, v ktorom a = výška pěny (cm), b = výška nespeneného roztoku (cm) bThus, 100 cm @ 3 of an aqueous solution of standard sodium lauryl sulfate (anionic surfactant) at a concentration of 0.1% by weight. (1 g.dm ”· 5 ) or polyethoxylated C 12 to C 14 5 primary alcohols with 9 moles of ethylene oxide (non-ionic surfactant) or laurylammonium bromide (cationic surfactant) of similar concentration is carefully poured into a graduated cylinder of 500 cm ^ and closed with a ground glass joint. stopper. The standard solution is foamed by rotating the cylinder by 180 ° and sleeping 50 times for 1 min at 20-2 ° C. Measure the height of the foam and the height of the non-foaming solution after 1 · min after completion of the foaming. Then, the foaming power of the standard PS (X) is calculated from the relationship PS =. 100, in which a = height of the foam (cm), b = height of the non-foamed solution (cm) b

Odpeňovacia účinnost sa stanoví tým istým postupem ako štandardného roztoku, ale k 100 cni5 štandardného roztoku sa přidá 1 kvapka (0,02 g), resp. 2 kvapky (0,04 g) odpeňovača a sta noví se Po (penivosť zmesi štandardného roztoku a odpeňovača). Odpeňovacia účinnost sa napokon vyčísli z grafu závislosti pěnivosti (X) na odpeňovacej účinnosti, pričom na os x sa nanesie odpeňovacie účinnost (X) od 100 do 0 a os y penivosť (X) štandardného roztoku. V priesečníku uhloproečky sa odčítá X odpeňovacej účinnosti, pričom sa za konečný výsledok berie aritmetický priemer troch meraní.The antifoam efficiency is determined by the same procedure as the standard solution, but to a 100 cc of the 5 standard solution is added 1 drop (0.02 g), respectively. 2 drops (0.04 g) of antifoam and set to Po (foaming of standard solution / antifoam). Finally, the foaming efficiency is calculated from the foaming versus foaming efficiency graph (X), with the foaming efficiency (X) from 100 to 0 and the foaming axis (X) of the standard solution being plotted on the x-axis. At the intersection point of the diagonal, the X of the antifoam efficiency is read, taking the arithmetic mean of the three measurements as the final result.

Zloženie jednotlivých vzoriek odpeňovačov a ich odpeňovacia účinnost na neiónový (neiónogenný), tak aj aniónový a katiónový tenzid je zřejmá z tabulky 1.The composition of the individual antifoam samples and their antifoam activity on the nonionic (nonionic) as well as the anionic and cationic surfactant is evident from Table 1.

Příklad 2Example 2

Odpeňovací účinok odpeňovačov sa meria pomocou laboratórneho prístroja podl’a Kirchnera. Spósob merania je založený na principe šlahania kvapaliny, t.j. za miešania kvapaliny sa privádza vzduch dýzou umiestnenou tesne pod lopatkami miešadla. Laboratorně pokusy sa vykonávají) za konštantných podmienok (objem skúšanej kvapaliny, čas miešania, objem vhánaného vzduchu, teplota kvapaliny). Nádoba, v ktorej sa meranie vykonává je kalibrovaná a účinok odpeňovača možno po pokuse ihneď odčítat. Odpeňováč sa přidává pomocou injekčnej striekačky, pričom množstvo sa kontroluje ešte pomocou analytických váh.The antifoaming effect of the antifoams is measured using a Kirchner laboratory apparatus. The method of measurement is based on the principle of liquid whipping, i. while mixing the liquid, air is supplied through a nozzle located just below the stirrer blades. Laboratory experiments are performed) under constant conditions (volume of test liquid, mixing time, volume of blown air, temperature of the liquid). The vessel in which the measurement is made is calibrated and the antifoam effect can be read immediately after the experiment. The antifoam is added using a syringe and the amount is controlled with an analytical balance.

Ako peniaca kvapalina sa používá pracia voda z prvého stupňa prania nebielenej Mg-bisulfitovej buničiny. Pracia voda o pH 3,5 a sušině 11 - 1 X hmot. sa riedí v pomere 1 : 10, t.j. 1 časť pracej vody a 10 častí vody o tvrdosti 3 0 německých. Riedenie pracej vody sa robí z dóvodov dosiahnutia maximálneho penenia, ktoré sa dosahuje při tomto pomere riedenia.Washing water from the first washing stage of unbleached Mg-bisulfite pulp is used as a foaming liquid. Washing water with pH 3,5 and dry matter 11 - 1 X wt. is diluted 1: 10, ie 1 part of wash water and 10 parts of water with a hardness of 30 German. Dilution of the wash water is done to achieve the maximum foaming achieved at this dilution ratio.

Na každé meranie odpeňovacej účinnosti sa použije nové odmerané množstvo peniacej kvapaliny.A new measured amount of foaming liquid is used for each frothing efficiency measurement.

CS 274073 Bl iCS 274073 B1 i

Tabulka 1Table 1

Zloženie odpeňovača Composition of defoamer Odpeňovacia účinnost De - foaming efficiency (%) na: (%) on the: Komponent component Množstvo (% hmot.) Quantity (% by weight) Katiónový tenzid cationic surfactant aniónový tenzid anionic surfactant neiónový tenzid nonionic surfactant X X 2 2 1 1 2 2 1 1 2 2 kvapka drop kvap. haste. kvap. haste. kvap. haste. kvap. haste. kvap. haste. 3 3 b b c C d D e e f F 0 0 h h Samotný Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 itself 100 100 87 87 97 97 51 51 58 58 2 2 21 21 n-Butanol n-Butanol 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,6 79.6 88 88 100 100 67 67 87 87 84 84 94 94 EDSA EDSA 0,4 0.4 n-Butanol n-Butanol 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,6 79.6 84 84 100 100 56 56 79 79 72 72 90 90 EBAZ EBAZ 0,4 0.4 n-Butanol n-Butanol 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,6 79.6 89 89 100 100 59 59 84 84 75 75 91 91 EBLA EBLA 0,4 0.4 n-Butanol n-Butanol 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,6 79.6 82 82 99 99 56 56 75 75 72 72 90 90 EBA EBA 0,4 0.4 2EHLP 2EHLP 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,6 79.6 100 100 100 100 91 91 96 96 80 80 94 94 EDSA EDSA 0,4 0.4 n-Butanol n-Butanol 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,8 79.8 98 98 100 100 86 86 92 92 58 58 68 68 EDSA EDSA 0,2 0.2 2EHLP 2EHLP 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,8 79.8 98 98 100 100 94 94 97 97 74 74 83 83 EDSA EDSA 0,2 0.2 n-Butanol n-Butanol 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,9 79.9 99 99 100 100 77 77 87 87 71 71 84 84 EDSA EDSA O,]. ABOUT,]. 2EHLP 2EHLP 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,9 79.9 100 100 100 100 78 78 97 97 90 90 94 94 EDSA EDSA 0,1 0.1 2EHTP 2EHTP 20 20 Slovaprop TMP-48 Slovaprop TMP-48 79,9 79.9 100 100 100 100 78 78 97 97 91 91 94 94 EDSA EDSA 0,1 0.1

CS 274073 BlCS 274073 Bl

Pokračovanie tab. 1Tab. 1

a and b b c C d D e e f F 0 0 h h n-Butanol Slovaprop TMP-48 EOSA n-Butanol Slovaprop TMP-48 EOSA 40 59,6 0,4 40 59.6 0.4 94 94 99 99 81 81 87 87 64 64 70 70 2EHLP Slovaprop TMP-4B EDSA 2EHLP Slovaprop TMP-4B EDSA 40 59,6 0,4 40 59.6 0.4 100 100 100 100 93 93 97 97 81 81 89 89 n-Butanol Slovaprop TMP-48 EOSA n-Butanol Slovaprop TMP-48 EOSA 40 59,8 0,2 40 59.8 0.2 98 98 100 100 81 81 86 86 64 64 70 70 2EHLP Slovaprop TMP-48 EOSA 2EHLP Slovaprop TMP-48 EOSA 40 59,8 0,2 40 59.8 0.2 100 100 100 100 93 93 96 96 79 79 91 91 2EHLP Slovaprop TMP-48 EOSA 2EHLP Slovaprop TMP-48 EOSA 40 59,9 0,1 40 59.9 0.1 99 99 100 100 89' 89 ' 91 91 66 66 86 86 2EHLP Slovaprop 2EHLP Slovaprop 40 60 40 60 88 88 98 98 69 69 77 77 53 53 66 66 samotný FK-102 FK-102 itself 100 100 33 33 72 72 22 22 45 45 27 27 45 45 FK-102 Slovaprop TMP-48 EDSA FK-102 Slovaprop TMP-48 EDSA 40 59,8 0,2 40 59.8 0.2 100 100 100 100 86 86 B9 B9 57 57 72 72 FK-102 Slovaprop TMP-48 EDSA FK-102 Slovaprop TMP-48 EDSA 40 59,6 0,4 40 59.6 0.4 100 100 100 100 95 95 97 97 65 65 87 87 2EHLP Slovaprop TMP-48 Ca-stearát 2EHLP Slovaprop TMP-48 Ca-stearate 6,00 g 3,85 g 0,15 g 6.00 g 3.85 g 0.15 g 92 92 100 100 86 86 92 92 88 88 91 91 FK-102 Slovaprop TMP-48 Palmitan sódny FK-102 Slovaprop TMP-48 Palmitan soda 40 59,6 0,4 40 59.6 0.4 98 98 100 100 89 89 95 95 73 73 · i · and FK-102 Slovaprop TMP-48 Palmitan sódny EDSA FK-102 Slovaprop TMP-48 Palmitan soda EDSA 40 59,6 0,3 0,1 40 59.6 0.3 0.1 100 100 100 100 B9 B9 96 96 85 85 97 j 1 97 j 1 FK-102 Slovaprop TMP-48 Lauran sódny EOSA FK-102 Slovaprop TMP-48 Lauran soda EOSA 40 59,8 0,1 0,1 40 59.8 0.1 0.1 99 99 100 100 85 85 93 93 79 79 89 89

CS 274073 81 pokračovanie tab. 1CS 274073 81 continued tab. 1

a and ‘ b ‘B c C d D e e f F g g h  h FK-102 Slovaprop 1MP-48 Na-soli EBKA FK-102 Slovaprop 1MP-48 Na-salt of EBKA 40 59,7 0,1 0,2 40 59.7  0.1 0.2 98 98 100 100 B6 B6 94 94 81 81 92 92 2-Etylhexanol PEEP EBAZ 4-Kumylfenol 2-ethylhexanol PEEP EBAZ 4-cumylphenol 50 48,6 0,2 0,2 50 48.6 0.2 0.2 97 97 100 100 83 83 92 92 72 72 91 91 Etanol Slovaprop TMP-48 ethanol Slovaprop TMP-48 20 80 20 80 71 71 92 92 62 62 68 68 26 26 46 46 Etanol Slovaprop TMP-48 POP EBA ethanol Slovaprop TMP-48 POP EBA 50 30 29,8 0,2 50 30 29.8 0.2 96 96 100 100 80 80 91 91 51 51 70 70 n-Butanol SlovapropTMP-48 EOSA n-Butanol SlovapropTMP-48 EOSA 60 39,6 0,4 60 39.6 0.4 92 92 95 95 68 68 79 79 45 45 52 52 Stripol Slovaprop TMP-48 EDSA Produkt kondenzácie monoetanolamínu s CF^O Strip Slovaprop TMP-48 EDSA The product of the condensation of monoethanolamine with CF 4 O 20 79,4 0,4 0,2 20 79.4 0.4 0.2 100 100 100 100 82 82 83 83 54 54 62 62 2EHPP Slovaprop TMP-48 EDSA 2EHPP Slovaprop TMP-48 EDSA 20 79,8 0,2 20 79.8 0.2 72 72 96 96 72 72 84 84 47 47 53 53 2EHTP Slovaprop TMP-48 EDSA 2EHTP Slovaprop TMP-48 EDSA 20 79,2 .0,8 20 79.2 .0.8 100 100 100 100 78 78 86 86 61 61 77 77 2EHTP Slovaprop TMP-48 2EHTP Slovaprop TMP-48 20 BO 20 BO 87 87 98 98 52 52 72 72 27 27 47 47

Účinok odpeňovača sa vyčísluje v X oproti množstvu vytvorenej pěny bez použitia odpe ňovača. Odpeňovací účinok možno vyjádřit’ aj graficky, keď na os x sa uvedie množstvo přidaného odpeňovača v mg/dm3 peniacej kvapaliny a na os y X vzniknutej pěny. Na stanovenie odpeňovacieho účinku odpeňovača sa robí 3 až 6 meraní s róznym množstvom odpeňovača do pe niacej kvapaliny. Na každú sériu meranf sa před pokusmi připraví čerstvo nariedená kvapalina.The effect of the defoamer is calculated in X against the amount of foam produced without the use of the defoamer. The foaming effect can also be expressed graphically when the amount of antifoam added in mg / dm 3 of foaming liquid is indicated on the x-axis and the foam formed on the x-axis. To determine the antifoam effect of the antifoam, 3 to 6 measurements are made with a different amount of antifoam in the foaming liquid. A freshly diluted liquid is prepared for each series of measurements.

Robia sa pokusy účinnosti odpeňovania odpeňovačom zloženia (v X hmot.): 60 X hmot. Slovaprop TMP-48, 39,6 X hmot. n-butanolu a 0,4 X hmot. EDSA.Efforts of defoaming efficacy with a defoamer composition (in X mass) are made: 60 X mass. Slovaprop TMP-48, 39.6 X wt. % of n-butanol and 0.4% by wt. EDSA.

II

CS 274073 BlCS 274073 Bl

Meraním uskutočneným při teplote 20 °C sa dosahujú tieto výsledky:Measurements at 20 ° C give the following results:

Objem pěny bez odpeňovača = 155 cm5/dm5 = penenie 100 X;Foam volume without defoamer = 155 cm 5 / dm 5 = foaming 100 X;

objem pěny so 17,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = penenie 80,6 X;foam volume with 17.5 mg defoamer / dm 5 solution = foaming 80.6X;

objem pěny so 49,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = 54,8 X;foam volume with 49.5 mg defoamer / dm 5 solution = 54.8 X;

objem pěny s 96,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = 12,9 X;foam volume with 96.5 mg defoamer / dm 5 solution = 12.9X;

objem pěny so 155,5 mg odpeňovača/dm5 roztoku = penenie 0,0 X.foam volume with 155.5 mg defoamer / dm 5 solution = foaming 0.0X.

S tým istým odpeňovačom a peniacim roztokom podobného zloženia pri teplote 60 °C ob• 3 3 3 jem pěny bez odpeňovača je 200 cm /dm , t.j. 100 X; objem pěny so 6,0 mg odpeňovača/dm roztoku = 12,5 X; objem pěny s 8,0 mg odpeňovača/dm5 roztoku je 15 cm5/dm5, t.j. 7,5 %; objem pěny s 13,0 mg odpeňovača/dm5 roztoku je iba prstenec po obvode nádoby a objem pěny so 17,5 mg odpeňovača/1 dm5 roztoku = 0,0 cm5/dm5, t.j. 0,0 X.With the same antifoam and a foaming solution of similar composition at 60 ° C, the foam without antifoam is 200 cm / dm, ie 100X; foam volume with 6.0 mg defoamer / dm solution = 12.5X; foam volume with 8.0 mg defoamer / dm 5 of solution is 15 cm 5 / dm 5 , ie 7.5%; the foam volume with 13.0 mg defoamer / dm 5 of solution is only a ring around the perimeter of the vessel and the foam volume with 17.5 mg defoamer / 1 dm 5 of solution = 0.0 cm 5 / dm 5 , ie 0.0 X.

Z uvedených výsledkov vyplývá, že účinnost’ odpeňovača v odpeňovaní při teplote 60 °C je řádové vyššia ako při teplote 20 °C.These results indicate that the antifoam efficiency at defoaming at 60 ° C is of the order of magnitude higher than at 20 ° C.

Příklad 3Example 3

Postupuje sa podobné ako v příklade 2, len zloženie odpeňovača je iné. Pozostáva zo 79,92 X hmot. Slovapropu TMP-48, 20,0 X π-butanolu a 0,08 X hmot. EDSA. Meraním pri teplote 20 °C vychádza objem pěny bez odpeňovača = 175 cm5/dm5 = 100 X; objem pěny s 9,0 mg odpeňovača/dm5 = 150 cm5/dm5 = 85,7 X; objem pěny s 50,0 mg odpeňovača/dm5 = 105 cm5/dm5 = = 60,0 X;t objem pěny so 117,0 mg odpeňovača/dm5 = 80 cm5/dm5 = 45,7 X; objem pěny so 180 mg odpeňovača/dm5 = 40 cm5/dm5 = 22,8 X; objem pěny s 229,5 mg odpeňovača/dm5 = s 15 cm5/dm5 = 8,6 X.The procedure is similar to Example 2 except that the defoamer composition is different. It consists of 79,92% mass. % Of Slovaprop TMP-48, 20.0% π-butanol and 0.08% wt. EDSA. Measurement at 20 ° C gives a foam volume without defoamer = 175 cm 5 / dm 5 = 100 X; foam volume with 9.0 mg defoamer / dm 5 = 150 cm 5 / dm 5 = 85.7 X; foam volume with 50.0 mg defoamer / dm 5 = 105 cm 5 / dm 5 = = 60.0 X; t foam volume with 117.0 mg defoamer / dm 5 = 80 cm 5 / dm 5 = 45.7 X; foam volume with 180 mg defoamer / dm 5 = 40 cm 5 / dm 5 = 22.8 X; foam volume with 229.5 mg defoamer / dm 5 = with 15 cm 5 / dm 5 = 8.6 X.

Meraním pri teplote 60 °C sa dostávajú hodnoty:Measurements at 60 ° C give the following values:

objem pěny bez odpeňovača = 250 cm5/dm5 = 100 X;foam volume without defoamer = 250 cm 5 / dm 5 = 100 X;

3 3 objem pěny s 10,0 mg odpeňovača/dm = 60 cm /dm = 24 X;3 3 foam volume with 10.0 mg defoamer / dm = 60 cm / dm = 24X;

objem pěny s 30,5 mg odpeňovača/dm5 = 25 cm5/dm5 = 10 X;foam volume with 30.5 mg defoamer / dm 5 = 25 cm 5 / dm 5 = 10 X;

objem pěny s 81,5 mg odpeňovača/dm5 = prstenec po obvode nádoby;foam volume with 81.5 mg defoamer / dm 5 = ring around the perimeter of the vessel;

objem pěny so 100,5 mg odpeňovača/dm5 = 0,0 cm5 = 0,0 X.foam volume with 100.5 mg defoamer / dm 5 = 0.0 cm 5 = 0.0 X.

Z porovnania vidno, že účinnost odpeňovača pri teplote 60 °C je dvojnásobná s porovnáním účinnosti při teplote 20 °C.The comparison shows that the antifoam efficiency at 60 ° C is twice that of 20 ° C.

Příklad 4Example 4

Odpeňovač pozostávajúci zo 79,6 X hmot. Slovaprop TMP-48, 20 X hmot. n-butanolu a 0,4 X hmot. etylén-bis-stearyl-amidu (EDSA) sa aplikuje na odpeňovanie vo výrobní buničiny, ktorej priemerná kapacita pracej a triediacej linky je okolo 10 t/h buničiny. Odpeňovač sa přidává pri praní a triedenl nebielenej Mg-bisulfitovej buničiny na.odpeňovanie suspenzie, ktorej pH = 3,3 - 3,5 a teplota 30 - 40 °C. Odpeňovač sa dávkuje v množstve 6 dm5/h pomocou dávkovacieho membránového čerpadla Jesco, typ 45. Teplota suspenzie buničiny počas triedenia je 18 - 20 °C.Defoamer consisting of 79.6% by weight. Slovaprop TMP-48, 20 X wt. % of n-butanol and 0.4% by wt. ethylene-bis-stearyl-amide (EDSA) is applied to antifoam in the production pulp, the average capacity of the washing and sorting line being about 10 t / h of pulp. The anti-foaming agent is added during washing and sorting of unbleached Mg-bisulfite pulp to defoamer a suspension having a pH of 3.3-3.5 and a temperature of 30-40 ° C. The antifoam is dosed at 6 dm 5 / h using a Jesco Type 45 Diaphragm Metering Pump. The pulp suspension temperature during sorting is 18-20 ° C.

Priemerná spotřeba uvedeného odpeňovača je 5,6 kg/t nebielenej buničiny.The average consumption of said defoamer is 5.6 kg / t unbleached pulp.

CS 274073 Bl *CS 274073 Bl *

Příklad 5Example 5

Postupuje a odpeňovač sa 25 - 28 °C.Progress and defoamer is 25-28 ° C.

se podobné ako v příklade 4, len teplota suspenzie buničiny je 48 - 50 °C dávkuje v množstve 3 dm5/h. Teplota suspenzie buničiny počas triedenie jeSimilar to Example 4, only the pulp suspension temperature is 48-50 ° C dosed at 3 dm 5 / h. The temperature of the pulp suspension during sorting is

Priemerná spotřeba odpeňovača dosahuje 2,7 kg/t nebielenej buničiny.The average antifoam consumption is 2.7 kg / ton of unbleached pulp.

Příklad 6Example 6

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len zloženie odpeňovačov sa liší a porovnávajú sa vlastnosti odpeňovača podía čs. autorského osvedčenia 264 733 a tohoto vynálezu pri teplote miestnosti (20 °C). Navýše sa skúma ako komponent odpeňovača produkt polyadície propylénoxidu na destilačný zvyšok rektifikácie surového 2-etylhexanolu z oxoprocesu (X hmot. OH = 12,9; bromové číslo = 4,7 g Br/100 g; číslo kyslosti = 0,9 mg KOH/g, hustotě při 20 °C = 901,9 kg/m-5, priemerná molekulová hmotnost = 190; číslo zmydelnenia= = 22,1 mg KOH/g; 2-etylhexanol = 36,3 X hmot., alkoholy C12 vrátané diolov = 44,1 X hmot.; zvyšok sú acetály, estery a étery), připravený alkalicky katalyzovanou polyadíciou propylénoxidu pri mólovom pomere 15 : 1. Ďalej označovaný ako Slovasol HTP-15.The procedure is similar to that of Example 1, except that the composition of the antifoams differs and the properties of the antifoams according to the invention are compared. No. 264,733 and this invention at room temperature (20 ° C). In addition, the product of propylene oxide polyaddition to the distillation residue of the rectification of crude 2-ethylhexanol from oxoprocess (X mass OH = 12.9; bromine number = 4.7 g Br / 100 g; acid number = 0.9 mg KOH) is investigated as a defoamer component. g, density at 20 ° C = 901.9 kg / m -5 , average molecular weight = 190, saponification number = = 22.1 mg KOH / g; 2-ethylhexanol = 36.3% by weight, C 12 alcohols included diols = 44.1% by weight, the remainder being acetals, esters and ethers), prepared by an alkali catalysed polyaddition of propylene oxide at a molar ratio of 15: 1. Hereinafter referred to as Slovasol HTP-15.

Dosiahnuté výsledky sú zhrnuté v tabuIKe 2.The results are summarized in Table 2.

V tejto tabulke odpeňovače čísla vzoriek 1 až 4 sú predmetom čs. autorského osvedčenia 264 733. Při vysokom obsahu EDSA majú odpeňovače vysokú odpeňovaciu účinnost, ale při teplote miestnosti sú tuhé. Pre aplikáciu ich třeba vyhriať na teplotu 35 až 40 °C. Avšak odpeňovacia účinnost stúpa s teplotou. Prteto vzorky 1 až 3 sa aplikovali pri teplote 35 - 2 °C a vzorka 4 při teplote 30-1 °C. Vzorky 5 až 8 sú naformulované podía tohto vynálezu. Všetky sú pri teplote miestnosti kvapalné. Vzorka č. 6 bola pre porovnanie aplikovaná aj pri teplote 35 - 2 °C a dosiahnuté výsledky sú zretelne vyššie a uvedené v zátvorkách. Teda odpeňovače podía predmetu tohto vynálezu sú šte účinnějšie, lahko transportovatelné a navýše aplikovatelné bez předběžného predohriatia.In this table the defoamer numbers of samples 1 to 4 are subject to MS. At a high EDSA content, the antifoams have a high antifoam efficiency, but are solid at room temperature. They should be heated to 35-40 ° C for application. However, the antifoam efficiency increases with temperature. These samples 1 to 3 were applied at 35-2 ° C and sample 4 was applied at 30-1 ° C. Samples 5-8 are formulated according to the invention. All are liquid at room temperature. Sample no. 6 was also applied at 35 - 2 ° C for comparison, and the results are clearly shown in parentheses. Thus, the antifoams of the present invention are even more efficient, easily transportable and additionally applicable without pre-heating.

CS 274073 BlCS 274073 Bl

CM <0CM <0

X.X.

FMFM

D eoD eo

□dpeňovacia účinnost £ % } na: Katiónový tenzid Aniónový tenzid Neiónový tenzid £ Tax Efficiency £%} to: Cationic surfactant Anionic surfactant Nonionic surfactant CM CM kvapky drops •H • H ΙΛ Cs ΙΛ Cs 88 88 SQ SÚ SQ THEY ARE 89 89 US Os US axis os σ Os O os σ Os O r- Os r- axis 97 97 kvapka drop JX Q JX Q CD .. OO CD .. OO 81 81 O US ABOUT US <í oo <s oo Γ* co Γ * what €s OS Os S-Z* € s OS Os S-Z * 89 89 KS OS KS OS CM CM kvapky drops X X 100 100 Γ- o\ Γ- about\ 87 1 87 1 os CD axis CD Os Os axis axis O O o o s-z O O o o s-out 100 100 100 100 cH CH kvapka drop cn cn GO os GO axis OS CO OS WHAT SO CD SO CD 87 1 87 1 r* Os r * axis 93 (100) 93 (100) P*» Os P » axis so os with axis CM CM kvapky drops «Η «Η I 100 I 100 100 100 KS Os KS axis 100 1 100 1 100 100 Z~\ ks rOs Os s_z Z ~ \ pcs rOs Os s_z 100 100 100 100 ·—1 · -1 kvapka drop 0) 0) 100 100 co Os what axis ΙΛ os ΙΛ axis Os OS axis OS 100 100 ζ·% ► so os CO co z · ζ% ► with pers WHAT WHAT o o r-1 about about R-1 100 100 f Konzistencia při 20 °C F Consistency at 20 ° C Ό Ό tuhý tough Vysokoviskózny až tuhý High viscous to stiff Polotuhý až tuhý Semi-rigid to stiff Polotuhý, mazlavý semisolid, smeary Kvapalný, slabo zakalený Liquid, slightly cloudy Kvapalný, slabo zakalený liquid, weakly cloudy Kvapalný, slabo zakalený liquid, weakly cloudy Kvapalný liquid Zloženie odpeňovača Composition of defoamer Množstvo hmot.J number hmot.J • OO CM σ\ • OO CM σ \ ks r* ·» Λ Os o Os ks r * · »Λ Os o axis O o •e so OS O o • e so OS O o CO CM Os O o CO CM axis O CO CM Os O O r* cm ABOUT CO CM Axis O r * cm O CD O CM CM SO «Η O KS M3 About CD About CM CM SO «Η O KS M3 CD O CM OS O O r* cm CD O CM OS O O * cm O O so Os O O O US <* O O so Os O O O US <* Komponent component JO JO Slovaprop 48 EDSA Slovaprop 48 EDSA Slovaprop 48 EDSA Slovaprop 48 EDSA Slovaprop 48 EDSA Slovaprop 48 EDSA Slovasol EHTP-15 EDSA Slovasol EHTP-15 EDSA Slovaprop 48 2-etylhexanol EDSA Slovaprop 48 2-Ethylhexanol EDSA Slovaprop 48 2-ethylhexanol Ca-stearát EDSA Slovaprop 48 2-ethylhexanol Ca-stearate EDSA Slovaprop 48 2-etylhexanol EDSA Slovaprop 48 2-Ethylhexanol EDSA Slovaprop 48 2-etylhexanol Ca-stearát EDSA Slovaprop 48 2-ethylhexanol Ca-stearate EDSA Číslo vzorky odpeňovača Defoamer sample number co what CM CM KS KS US US so with r* r * CO WHAT

CS 274073 BlCS 274073 Bl

Claims (5)

PREDMET VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Viackomponentný odpeňovač na báze kyslíkatých organických zlúčenin, ako alifatických al koholov a ich zmes d dalšími kyslíkatými organickými zlúčeninami, produktov polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2 až najmenen na jeden dvojmocný až šesťmocný alkohol C2 až C22 a etylén-bis-alkylamidu najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cg až C22 a/ale bo najmenej jednej alkalickej soli karboxylovej kyseliny C8 až C2P vyznačujúci sa tým, že pozostáva z 25 až 89,8 % hmot. produktu polyadície najmenej jedného alkylénoxidu C2 až C^ na dvojmocný až šesťmocný alkohol C2 až C22> 0,01 až 4 X hmot. etylén-bis-alkylamidu najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cg až C22 a/alebo alkalickej soli karboxylovej kyseliny Cg až C^ a zvyšok do 100 % tvoří najmenej jeden alifatický alkohol C2 až Cj2 alebo zmes alkoholov s ďalšími kyslíkatými organickými zlúčeninami a/alebo pomocnými látkami.1. Multi-component defoamer based oxygenated organic compounds such as aliphatic alcohols, and the Al composition D other oxygenated organic compounds, of products of polyaddition of at least one alkylene oxide of 2 to C najmenen to a divalent to hexavalent alcohol C 2 to C 22, and ethylene-bis-alkylamide least one carboxylic acid of Cg to C 22 and / but will at least one alkali salt of a carboxylic acid, C 8 to C 2 P characterized in that it comprises from 25 to 89.8% by weight. % of the polyaddition of at least one C 2 -C 2 alkylene oxide to a divalent to hexavalent C 2 to C 22 alcohol> 0.01 to 4% by weight; ethylene bis-alkyl amide of at least one carboxylic acid, Cg and C 22 and / or the alkali salt of a carboxylic acid, Cg-C ^ and the remainder to 100% consisting of at least one aliphatic alcohol, C 2 and C 2 or a mixture of alcohols with other oxygenated organic compounds, and / or auxiliary substances. 2. Viackomponentný odpeňovač podía bodu 1, vyznačujúci sa tým, že produkt polyadície je produktom polyadície propylénoxidu a/alebo etylénoxidu s trojmocným alifatickým alkoholom, s výhodou s trimetylolpropánom a/alebo so štvormocným až šestmocným alifatickým alkoholom, s výhodou s pentaerytritolom s prímesou dipentaerytritolu, o priemernej mólovej hmotnosti 1000 až 5000, s výhodou 2000 až 3500 g.mol-^.Multicomponent defoamer according to claim 1, characterized in that the polyaddition product is a polyaddition product of propylene oxide and / or ethylene oxide with a trivalent aliphatic alcohol, preferably with trimethylolpropane and / or a tetravalent to hexavalent aliphatic alcohol, preferably with pentaerythritol. with an average molar mass of from 1000 to 5000 g, preferably from 2000 to 3500 g / mol. 3. Viackomponentný odpeňovač podía bodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že alifatický alkohol C2 až C12 tvoří najmenej jeden alkohol C^ až C12, s výhodou vedlajší produkt z výroby butanolu a 2-etylhexanolu oxoprocesom, tvořený zmesou najmenej dvoch alifatických alkoholov C^ až ο^2 a/alebo vedlajší alkoholický produkt s oxidácie cyklohexánu, obsahujúci zmes najmenej dvoch alifatických alkoholov C-j až C^.Multicomponent defoamer according to Claims 1 and 2, characterized in that the aliphatic alcohol C 2 to C 12 constitutes at least one alcohol C 2 to C 12 , preferably a by-product from the production of butanol and 2-ethylhexanol by oxoprocessing, composed of a mixture of at least two aliphatic alcohols of C 1 to C 2 and / or a by-product of cyclohexane oxidation, containing a mixture of at least two aliphatic C 1 to C 2 alcohols. 4. Viackomponentný odpeňovač podía bodu 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že etylén-bis-alkylamidy sú produktom kondenzácie 1,2-diamínoetánu s nasýtenými karboxylovými kyselinami Cg až C22> s výhodou s kyselinami C12 až Cjg a/alebo nenasýtenými karboxylovými kyselinami C^g až C22, s výhodou s kyselinou olejovou.4. The multi-component defoamer according to claim 1 to 3, characterized in that ethylene-bis-alkylamides are the condensation products of 1,2-diaminoethane of saturated carboxylic acids, Cg-C 22> Preferably, the acid C 12 to C g and / or unsaturated carboxylic acids C18 to C22 , preferably with oleic acid. 5. Viackomponentný odpeňovač podía bodu 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že ďalšie kyslíkaté organické zlúčeniny tvoří aspoň jedna zlúčenina spomedzi acetálov, ketónov, esterov, éterov a aldehydov.Multicomponent defoamer according to Claims 1 to 4, characterized in that the other oxygenated organic compounds comprise at least one of acetals, ketones, esters, ethers and aldehydes.
CS308389A 1989-05-23 1989-05-23 Multi-component defoamer CS274073B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS308389A CS274073B1 (en) 1989-05-23 1989-05-23 Multi-component defoamer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS308389A CS274073B1 (en) 1989-05-23 1989-05-23 Multi-component defoamer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS308389A1 CS308389A1 (en) 1990-08-14
CS274073B1 true CS274073B1 (en) 1991-04-11

Family

ID=5369896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS308389A CS274073B1 (en) 1989-05-23 1989-05-23 Multi-component defoamer

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS274073B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230383469A1 (en) * 2020-10-26 2023-11-30 Dow Global Technologies Llc Paper and pulp foam control agent

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230383469A1 (en) * 2020-10-26 2023-11-30 Dow Global Technologies Llc Paper and pulp foam control agent

Also Published As

Publication number Publication date
CS308389A1 (en) 1990-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2525430B2 (en) Foam suppressor for aqueous composition
AU681801B2 (en) Aqueous fatty alcohol dispersions
JP2752400B2 (en) Antifoaming agent based on oil-in-water emulsion
US20120264863A1 (en) Polymeric defoamer additive
US12116455B2 (en) Preparation of alkylcyclohexanol polyoxyethylene ether emulsifier and application thereof
JPS61115988A (en) water repellent composition
US4745231A (en) Alkylene oxide block polymers usable as defoamers
JPH0759796B2 (en) Method for producing paper from secondary fibers
JP4636878B2 (en) Antifoaming agent and / or degassing agent for aqueous medium with tendency to form bubbles
US4445971A (en) Methods of foam inhibition or depression
JP3348017B2 (en) Defoamer compounds for defoaming polymer dispersions and waterborne paint systems
DE112006003163T5 (en) Surfactant polymer and its use in a water-in-oil emulsion
US7002045B2 (en) Ortho ester-based surfactant, its preparation and use
CN107778418A (en) A kind of efficiently defoaming type polycarboxylate water-reducer and preparation method thereof
CS274073B1 (en) Multi-component defoamer
US6562875B1 (en) Aqueous defoamer composition
ES2220084T3 (en) ANTIESPUMANTS AND / OR AERIALS BASED ON WATER OIL DISPERSIONS.
US6248793B1 (en) Contaminant dispersants useful in recycling of treated containers
US4221600A (en) Liquid defoaming composition
CA1163163A (en) Methods of foam inhibition or depression
JP5064633B2 (en) Clean formula for hard foaming surfaces
JP3205911B2 (en) Defoamer
RU2646611C1 (en) Method for synthesis of phosphorylated monoalkylphenol and its application as hydrotrope
EP1737873A1 (en) Liquid textile-pretreating agent
CS264732B1 (en) Antifoaming agent