CS273603B2 - Method of high-molecular electroconductive material production - Google Patents
Method of high-molecular electroconductive material production Download PDFInfo
- Publication number
- CS273603B2 CS273603B2 CS1065684A CS1065684A CS273603B2 CS 273603 B2 CS273603 B2 CS 273603B2 CS 1065684 A CS1065684 A CS 1065684A CS 1065684 A CS1065684 A CS 1065684A CS 273603 B2 CS273603 B2 CS 273603B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- group
- denotes
- weight
- polymer
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PCCVSPMFGIFTHU-UHFFFAOYSA-N tetracyanoquinodimethane Chemical compound N#CC(C#N)=C1C=CC(=C(C#N)C#N)C=C1 PCCVSPMFGIFTHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- VRGCYEIGVVTZCC-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexa-3,5-diene-1,2-dione Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(=O)C(Cl)=C1Cl VRGCYEIGVVTZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 abstract description 6
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 2
- GMVPRGQOIOIIMI-DODZYUBVSA-N 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]heptanoic acid Chemical compound CCCCC[C@H](O)C=C[C@H]1[C@H](O)CC(=O)[C@@H]1CCCCCCC(O)=O GMVPRGQOIOIIMI-DODZYUBVSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
- H05K9/0073—Shielding materials
- H05K9/0081—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/121—Charge-transfer complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby vysokomolekulárního elektricky vodivého materiálu, kterého je možno zejména použít jako materiálu stínícího elektromagnetické záření, dále jako materiálu, který sbírá a odvádí elektrický náboj, materiálu pro vodivé spoje a materiálu pro odporové spoje v potenciometrec .
Pokud se týče dosavadního stavu techniky jsou známy metody výroby vysokomolekulárních materiálů, které mají malý specifický odpor, při kterých se dopují polymery velkým množstvím minerální látky, jako jsou například saze nebo kovové prášky. Tyto metody vyžadují použití komplexní technologie a kromě toho nezbytná přítomnost přísad způsobuje zhor šení mechanických a optických vlastností základního polymeru.
Výše uvedené metody jsou popsány v publikaci Conductive Rubbers and Plastics, autora R.H. Normana, Elsevier Publishing Co., 1970, dále v patentu Velké Britanie č. 82S 233 a v monografii Carbon Black Composites, autorů E.K. Sichera a M. Dekkera (Physics of Electrically Conducting Composites, Ins. New York, 1902).
Rovněž jsou známé metody výroby polymerních směsí s přísadou organických látek, které jsou schopné vytvořit komplexy s přechodovým nábojem, přičemž tyto komplexy jsou charakteristické molekulární difúzí přísad do polymeru, dále tím, že způsobují fotoelektrické vlastnosti materiálu a tím, že mají velký měrný odpor v tmavém prostředí (polský patent č. 92 245).
Dále jsou známy způsoby výroby polymerů s organickými přísadami v množství více než 20 % hmotnostních, přičemž se získají komplexy s přechodovým nábojem.
Rovněž jsou známy postupy výroby vodivých polymerů s přísadami nízkomolekulárních komplexů tetrakyanochinodimethanu v množství v rozmezí od 20 do 40 % hmotnostních a ještě vice. Tyto postupy jsou popsány v následujících publikacích: Mirogushi, Nippon Kagaku Kaishi, 7, 1029 (1977); S. Ikono, K. Matsumoto, M. Yokoyma, H. Mikawa, Polymer I, 9, 261 (1977); J. Kishimoto, Τ. Hayaski, M. Hashimoto, Τ. Ohshima, j. Appl. Polym. Sci., 21,
2721 (1977) a 24, 465 (1979) a rovněž v patentu Spojených států amerických č. 3 632 526.
Dopování polymerů těmito uvedenými velkými množstvími přísad umožňuje vyrobit materiál o malém specifickém odporu, ale na druhé straně způsobuje podstatné zhoršení mechanických, tepelných a optických vlastností.
V polském patentu č. 116 850 se uvádí metoda výroby vysokomolekulárního elektricky vodivého materiálu, jejíž princip spočívá v tom, že se dopuje rozpuštěný polymer přísadou organické látky o malé molekulové hmotnosti, která je schopna vytvářet komplex s přechodovým nábojem, přičemž tyto látky se nazývají organické kovy. Materiály, které se získají tímto shora uvedeným postupem, jsou charakteristické svým malým měrným odporem, ovšen na druhé straně použité přísady organických kovů jsou velmi drahé, dokonce často dražší než zlato. Toto se týká zejména takových donorů jako jsou tetrathiotetracen, tetrathiofulvalen, tetraselenofulvalen a tetraselenotetracen.
Kromě toho je nutno uvést, že rozpouštědla, která se používají při výrobě těchto uvedených materiálů, jako například chlorbenzen nebo o-dichlorbenzen, jsou kapalinami o vysoké teplotě varu. Vysoké teploty způsobují určité problémy, které jsou spojeny s odstraňováním rozpouštědla z vodivého materiálu, jehož přítomnost by mohla ovlivňovat stabilitu těchto systémů.
CS 273603 82
Předmětem vynálezu je způsob výroby vysokomolekulárního elektricky vodivého materiálu dopováním rozpuštěného polymeru přísadou organických látek, rozprostřením získaného roztoku na substrát a odpařením rozpouštědla, u něhož jsou odstraněny popsané nevýhody známého stavu techniky. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se k roztoku polymeru přidá 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polymeru, přísady vysokomolekulární sloučeniny, která obsahuje 5 až 50 opakujících se monomerních jednotek obecného vzorce I
-A+ - R2 - A+ - R2 (I), <Rl>m <RPm
X ... xu ... x~ ... XL ve kterém znamená Rj methylovou skupinu, ného vzorce II substituenty R2 znamenají nezávisle skupinu obec
- ch2
(II), skupinu vzorce III
- ch2 ch2 (III), nebo skupinu obecného vzorce (-CH2-)X, ve kterém x znamená číslo od 3 do 10,
A znamenají nezávisle atom síry, dusíku, fosforu nebo arsenu, m je nula, jestliže A znamená atom síry, nebo m je 1, jestliže A znamená atom dusíku, fosforu nebo arzenu, nebo jestliže A znamená heteroatom v aromatickém kruhu obecného vzorce IV
R2 pak znamená nezávisle skupinu obecného vzorce (-CH2-)X, kde x má shora uvedený význam, skupinu vzorce -CH=CH- nebo skupinu vzorce -CH2CH2~, χ- znamená aniontový radikál 7,7,8,8-tetrakyanochinodimethanu, dibromtetrakyanochinodimethanu, tetrafluortetrakyanochinodimethanu, dichlortetrakyanochinodimethanu, tetrakyanonaftalochinodimethanu, o-chloranilu, p-benzochinonu, a
X° znamená neutrální molekulu od X~, a molární poměr [X°J /fx”j je 0 í£x°J/|Zx~3 ^.1 ·
Takto získaný roztok se potom rozprostře na substrát a použité rozpouštědlo se odpaří, přičemž teplota tohoto substrátu se volí tak, aby po úplném odpaření rozpouštědla byl získán materiál s vykrystalovanou přísadou vodivé komplexní soli.
Podle dalšího význaku vynálezu [X°] je 0 a přidá se 0,1 až 3 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost polymeru, vysokomolekulární sloučeniny.
Alternativní provedení postupu podle vynálezu spočívá v tom, že se polymer rozpustí v rozpouštědle a potom se přidá 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polymeru, přísady vysokomolekulární sloučeniny, která obsahuje opakující se monomerni jednotky uvedeného obecného vzorce I, přičemž uvedené substituenty mají stejný význam, jako je uvedeno shora, a molární poměr [X°J/£x_] je 0, přičemž potom se přidá 0,1 až 3 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost polymeru, neutrálních molekul ze skupiny akceptorů schopných vytvářet vysoce vodivé komplexy s přechodovým nábojem, zahrnující 7,7,8,8-tetrakyanochinodimethan jeho deriváty jako jsou například dibromtetrakyanochinodimethan, tétrafluortetrakyanochinodimethan a dichlortetrakyanochinodimethan, dále tetrakyanoftalochinodimethan, o-chloranil a p-benzochinon.
Takto získaný roztok se potom rozprostře na substrát, přičemž použité rozpouštědlo se ponechá odpařit a teplota tohoto substrátu se volí tak, aby po úplném odpaření rozpouštědla byl získán materiál s vodivou komplexní solí jako přísadou, která náleží ke skupině akceptorů schopných vytvářet vysoce vodivé komplejys přechodovým nábojem zahrnující 7,7,8,8-tetrakyanochinodimethan, jeho deriváty jako jsou dibromtetrakyanochinodimethan, tetrafluortetrakyanochinodimethan a dichlortetrakyanochinodimethan, dále tetrakyanonafthalochinodimethan, o-chloranil, p-benzochinon, přičemž tento komplex se nevytváří před získáním uvedeného materiálu.
Rozpouštědla, která se používají v postupu podle uvedeného vynálezu, se zvolí tak, aby v těchto rozpouštědlech byly rozpustné použité přísady a aby nevytvářely komplexy ani s rozpouštědlem ani s polymerem. Vysokomolekulárními přísadami, použitými v postupu podle uvedeného vynálezu, jsou oligomery a vysokomolekulární sloučeniny obsahující 5 až 50 nebo i více opakujících se monomerních jednotek výše uvedeného obecného vzorce I.
Podle uvedeného vynálezu mohou být uvedenými přísadami vysokomolekulární vodivé komplexní soli, které krystalizují během tvorby uvedeného materiálu, a které sestávají z jednotek obecného vzorce I, přičemž hodnota molárniho poměru je dána nerovností:
< X°/X < 1 , nebo vysokomolekulární jednoduché soli sestávající z jednotek obecného vzorce I, přičemž molární poměr X°/X se rovná 0.
V případě použití jednoduchých solí se přidávají k roztoku neutrální molekuly ze skupiny akceptorů schopných vytvářet vysoce vodivé komplexy s přechodovým nábojem zahrnující 7,7,8,8-tetrakyanochinodimethan, tetrafluortetrakyanochinodimethan a dichlortetrakyanochinodimethan, tetrakyanonaftalochinodimethan, o-chloranil, p-benzochinon, přičemž uvedený komplex se nevytváří před získáním uvedené materiálu.
Podle uvedeného vynálezu jsou použitými přísadami vysokomolekulární komplexní soli obsahující opakující se monomerni jednotky obecného vzorce V, VI, VII a XI:
ch3 ch3 _ X ... X° ... X” ... x° * i (VI),
(VII), (XI), ve kterých x n
A a y znamenají nezávisle čísla od 3 do 10, znamená číslo od 5 do 50 nebo číslo větší a v obecném vzorci XI znamená atom dusíku.
Výhodnými jednoduchými solemi jsou vysokomolekulární sloučeniny, které jemně se opakující monomerní jednotky obecného vzorce VII, IX a X :
obsahují vzáCH,
CH,
- S+ - (CH2)x - S+ - (CH,)
2'y (VIII),
CH, CH3
X X“ (IX),
CHN - (CH2\
CH-
(X), ve kterých x a znamenají nezávisle čísla od 3 do 10 a n je číslo od 5 do 50 nebo vyšší.
Látka získaná postupem podle uvedeného vynálezu je charakterizována malým specifickým odporem, který je kontrolovatelný množstvím přísady, teplotou a rychlostí odpařování použitého rozpouštědla, přičemž hodnota tohoto specifického odporu se pohybuje v rozmezí od
8 do 10 ohm.cm pro případ přísady o koncentraci v rozmezí od 0,1 do 5 % hmotnostních Tato látka získaná postupem podle uvedeného vynálezu je rovněž charakteristická malou závislostí vodivosti na teplotě v širokém teplotním rozsahu. Kromě toho je nutno uvést, že tato látka má mechanické vlastnosti, které se liší pouze nevýznamně od vlastností čistého polymeru, který tvoří základní kostru, je průsvitná, její fyzikální vlastnosti se nemění s časem a neprojevuje se u ní účinek vyplývající z únavy materiálu.
V následujícím textu jsou uvedeny konkrétní příklady postupu podle uvedeného vynálezu, které dále ilustrují tento postup aniž by jej jakýmkoliv způsobem omezovaly.
Příklad 1
Podle tohoto příkladu se 100 dílů hmotnostních polymethyImethakrylátu (PMMA) rozpustí v 5000 dílech hmotnostních acetonu při teplotě 320 K a potom se přidají 4 díly hmotnostní komplexní soli uvedené obecného vzorce VII, ve kterém znamená x číslo 5 a tato komplexní sůl se rozpustí v uvedené směsi při stejné uvedené teplotě. Roztok získaný výše uvedeným postupem se nalije na skleněnou desku o teplotě 310 K. Tímto způsobem se získá fólie o tlouštce 15 ýum o světle zelené barvě, jejíž měrná vodivost činí
-2 -1 -1
2,5 . 10 ohm . cm při teplote místnosti.
Příklad 2
Podle tohoto příkladu provedení se 100 dílů hmotnostních polymethyImethakrylátu (PMMA) rozpustí ve 5000 dílech hmotnostních acetonu při teplotě 320 K, přičemž potom se přidají 4 díly hmotnostní komplexní soli výše uvedeného obecného vzorce VII, ve kterém x znamená 6, a rozpuštění uvedené komplexní soli se provede při stejné uvedené teplotě. Takto získaný roztok se nalije na skleněnou desku při teplotě 310 K. Tímto způsobem se získá folie o tlouštce 14 <um o světle zelené barvě, jejíž hodnota měrné vodivosti je 8,8 . 10 5 ohm . cm při teplotě místnosti.
<S
Příklad 3
Podle tohoto příkladu se 100 dílů hmotnostních polyakrylonitrilu (PAN) rozpustí v 5000 dílech hmotnostních dimethylformamidu (OMF) při teplotě 340 K, přičemž potom se přidají 4 díly hmotnostní komplexní soli obecného výše uvedeného vzorce 5, ve kterém znamená x číslo 6, X” je TCNQ- a X° je TCNQ, a tato komplexní sůl se přidá a rozpustí při stejné uvedené teplotě. Takto získaný roztok se nalije na skleněnou desku o teplotě 330 K. Podle tohoto postupu se získá fólie o tloušťce 16/jm světle zeleného zabarvení, jejíž měrná vodivost je 1,5 . 10-4 ohm-^ . cm-·1· při teplotě místnosti.
Příklad 4
Podle tohoto příkladu provedení sé 100 dílů hmotnostních polyakrylonitrilu (PAN) rozpustí v 5000 dílech hmotnostních dimethylformamidu (DMF) při teplotě 340 K, a potom se přidají 2,4 dílu hmotnostního jednoduché soli výše uvedeného obecného vzorce VIII, ve kterém x je 4, y je 6, X- znamená TCNQ- a dále 1,60 dílů hmotnostních 7,7,8,8-tetrakyanochinodimethanu, přičemž přidání a rozpuštění se provede při stejné uvedené teplotě. Takto získaný roztok se potom naleje na skleněnou desku o teplotě 330 K. Sušení se provede ve vakuové sušárně při teplotě 330 K. Tímto způsobem se získá folie o tloušťce - 2 -1 -1
14^m zeleného zabarvení, jejíž hodnota měrné vodivosti je 2.10 ohm . cm při teplotě místnosti.
Claims (4)
- PŘEOMÉT VYNÁLEZU1. Způsob výroby vysokomolekulárního elektricky vodivého materiálu dopováním rozpuštěného polymeru přísadou organických látek, rozprostřením získaného roztoku na substrát a odpařením rozpouštědla, vyznačující se tím, že se k roztoku polymeru přidá 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polymeru, přísady vysokomolekulární sloučeniny, která obsahuje 5-50 opakujících se monomerních jednotek obecného vzorce IA+ - R2 - A+ - R2 (I), (Rl?m <Rl>m x7.. xu ... x ... xu ve kterém znamená R^ methylovou skupinu, substituenty R2 znamenají nezávisle skupinu obecného vzorce II skupinu obecného vzorce III ' CH2—\ /Γ CH* (II),CH,CH„ (III), *47 CS 273603 02 nebo skupinu obecného vzorce ve kterém x znamená číslo od 3 do 10,A znamenají nezávisle atom síry, dusíku, fosforu nebo aFsenu, m je 0, jestliže A znamená atom síry nebo m je 1, jestliže A znamená atom dusíku, fosforu nebo arsenu, nebo jestliže A znamená heteroatom v aromatickém kruhu obecného vzorce IVR2 pak znamená nezávisle skupinu obecného vzorce (~CH2)X! kde x má shora uvedený význam, skupinu vzorce -CH=CH- nebo skupinu vzorce -CH2-CH2~,X znamená aniontový radikál 7,7,8,8-tetrak yanochinodimethanu, dibromtetrakyanochinodimethanu, tetrafluortetrakyanochinodimethanu, dichlortetrakyanochinodimethanu, tetrakyanonafthalochinodimethanu, o-chloranilu, p-benzochinonu, aX° znamená neutrální molekulu od X, a molární poměr [X°J/[X ] je 0 ^[X°J/[X’l .
- 2. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačující se tím, že přísada vysokomolekulární sloučeniny obsahuje opakující se monomerní jednotky obecného vzorce I, kde R^, R2 A, m, x mají význam uvedený v bodě 1, X znamená aniontový radikál 7,7,8,8-tetrakyanochinodimethanu, X° znamená neutrální molekulu 7,7,8,8-tetrakyanochinodimethanu, a molární poměr fx°J/CxJ je0 [X°]/[X] 1 .
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že přísada vysokomolekulární sloučeniny obsahuje opakující se monomerní jednotky obecného vzorce I, kde R^, R2, A, m, x mají význam uvedený v bodě 1, X znamená aniontový radikál zahrnující deriváty tetrakyanochinodimethanu, jako jsou dibromtetrakyanochinodimethan, tetrafluorkyanochinodimethan a dichlortetrakyanochinodimětha, dále tetrakyanonafthalochinodimethan, o-chloranil, p-benzochinon, a X° znamená neutrální molekulu od X, a molární poměr Ex°J7£x-l í8
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že |X°| je 0 a přidá se 0,1 až 3 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost polymeru, vysokomolekulární sloučeniny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24545083A PL139037B1 (en) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | Method of obtaining high polymer material exibiting electric current conducting properties |
| PL25043684A PL142693B1 (en) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Method of obtaining a macromolecular material exibiting electrically conductive properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS1065684A2 CS1065684A2 (en) | 1990-08-14 |
| CS273603B2 true CS273603B2 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=26652996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS1065684A CS273603B2 (en) | 1983-12-30 | 1984-12-29 | Method of high-molecular electroconductive material production |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0147871A3 (cs) |
| CS (1) | CS273603B2 (cs) |
| HU (1) | HUT37523A (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD301547A7 (de) * | 1987-04-09 | 1993-03-04 | Leipzig Tech Hochschule | Verfahren zur herstellung leitfaehiger strukturen in poly(organylheteroacetylenen) |
| EP0353760A3 (en) * | 1988-08-03 | 1991-01-16 | TDK Corporation | Liquid crystal elements and conductive organic compound film-forming compositions |
| US5231523A (en) * | 1988-08-03 | 1993-07-27 | Tdk Corporation | Liquid crystal elements and conductive organic compound film-forming compositions |
| FR2666438B1 (fr) * | 1990-08-30 | 1993-12-31 | Commissariat A Energie Atomique | Procede de fabrication en phase vapeur d'un ecran a base de polymere conducteur et ecran obtenu par ce procede. |
| FR2666439B1 (fr) * | 1990-08-30 | 1994-03-18 | Commissariat A Energie Atomique | Ecran absorbant a base de polymere conducteur electronique. |
| RU2256967C1 (ru) * | 2004-02-03 | 2005-07-20 | Кольцова Анастасия Андриановна | Электроактивный полимер и материал на его основе |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1241302A (en) * | 1967-08-03 | 1971-08-04 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Heat-sensitive high molecular weight resistors |
| FR2102832A5 (en) * | 1970-08-25 | 1972-04-07 | California Inst Tech | Alkylated pyridine aldehyde in conductive c - ompositions |
| JPS4825041A (cs) * | 1971-08-04 | 1973-04-02 | ||
| US4206308A (en) * | 1976-06-11 | 1980-06-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Organic heat-sensitive semiconductive materials |
| DE3133738A1 (de) * | 1981-08-26 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue komplexsalze mit hoher elektrischer leitfaehigkeit |
-
1984
- 1984-12-29 HU HU489584A patent/HUT37523A/hu unknown
- 1984-12-29 CS CS1065684A patent/CS273603B2/cs unknown
- 1984-12-31 EP EP84116513A patent/EP0147871A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0147871A2 (en) | 1985-07-10 |
| HUT37523A (en) | 1985-12-28 |
| CS1065684A2 (en) | 1990-08-14 |
| EP0147871A3 (en) | 1986-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4798685A (en) | Production of base-type conducting polymers | |
| Kanazawa et al. | ‘Organic metals’: polypyrrole, a stable synthetic ‘metallic’polymer | |
| Hotta et al. | Conducting polymer composites of soluble polythiophenes in polystyrene | |
| Diaz et al. | Synthesis, characterization and electrical properties of polyimines derived from selenophene | |
| US4935163A (en) | High service temperature conductive polymers and method of producing same | |
| US20080241390A1 (en) | Insulating polymers containing polyaniline and carbon nanotubes | |
| FR2536079A1 (fr) | Polymeres electro-actifs et leur procede de production | |
| Lee et al. | Synthesis and characterization of soluble polypyrrole | |
| JPH06508874A (ja) | 開始剤による予備処理を採用しての導電性ポリマーフィルムの形成 | |
| EP0783541A1 (de) | Stickstoffhaltige polymere als elektrolumineszenzmaterialien | |
| Giesa | Synthesis and properties of conjugated poly (aryleneethynylene) s | |
| JP3400404B2 (ja) | 溶融加工または溶液加工可能な高度に導電性のポリアニリンおよびその製造方法並びにｐｖｃおよびｅｖａとこれとのブレンド | |
| Goh et al. | Miscibility of polyaniline/poly (vinyl acetate) blends | |
| CS273603B2 (en) | Method of high-molecular electroconductive material production | |
| Wan et al. | Transparent and conducting coatings of polyaniline composites | |
| US4374048A (en) | Electrically conductive polymeric compositions | |
| Gangopadhyay et al. | Conducting semi-IPN based on polyaniline and crosslinked poly (vinyl alcohol) | |
| Keller | Phthalonitrile‐based conductive polymer | |
| Bhandari et al. | Influence of reaction conditions on the formation of nanotubes/nanoparticles of polyaniline in the presence of 1‐amino‐2‐naphthol‐4‐sulfonic acid and applications as electrostatic charge dissipation material | |
| US5776370A (en) | Charge transfer complexes between polyaniline and organic electron acceptors and method of fabrication | |
| US5407987A (en) | Polycyclic aromatic group - pendant polysilanes and conductive polymers derived therefrom | |
| Jeszka et al. | Surface-conductive polymer films by reticulate doping with organic metals | |
| JPH07196780A (ja) | ポリ（アルキル置換−２，５−ピリミジンジイル）及びその製造方法 | |
| Jayalakshmi et al. | Polychalcones based on triphenylamine and carbazole building blocks via Claisen–Schmidt route | |
| Son et al. | Condensation polymerization of triphenylamine derivatives with paraformaldehyde |