CS273264B1 - Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production - Google Patents
Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production Download PDFInfo
- Publication number
- CS273264B1 CS273264B1 CS167088A CS167088A CS273264B1 CS 273264 B1 CS273264 B1 CS 273264B1 CS 167088 A CS167088 A CS 167088A CS 167088 A CS167088 A CS 167088A CS 273264 B1 CS273264 B1 CS 273264B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- benzenedicarboxamide
- bis
- azobenzene
- alkyl
- alkyl derivatives
- Prior art date
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N isophthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-[(2-methylphenyl)diazenyl]aniline Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(N=NC=2C(=CC=CC=2)C)=C1 PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YFMCZHZUAWBMHF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dicarboxamide;diphenyldiazene Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1.C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 YFMCZHZUAWBMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010887 waste solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy N,N'-bís-(azobenzen)-benzendikarboxamidu a jeho alkyl derivátů obecného vzorce I
kde X značí vodík nebo alkyl C^_2, skupiny -NHCO- jsou v polohách 1,3 nebo 1,4 a jehož podstatou je kondenzační reakce 4-aminoazobenzenu nebo jeho alkyl derivátů s dichloridy 1,3 nebo 1,4-benzendikarboxylových kyselin v prostředí výše vroucích indiferentních rozpouštědel.
Z karboxamidů obecného vzorce I je v literatuře, CA, 29, 765, (1935), uvedena příprava a použití N,N’-bis(azobenzen)-l,4-benzendikarboxamidu jako jedna z modelových látek ke studiu optické rotace.
Tento dikarboxamid byl získán zahříváním dichloridu kyseliny tereftálové a 4-aminoazobenzenu na vodní lázni aniž by byly dále uvedeny podrobnosti o přípravě a kvalitě získaného produktu, který je pouze charakterizován teplotou tání vyšší, než 325 °C. Je nasnadě, že v literatuře uvedený způsob kondenzace postrádá technickou důležitost, protože zkušenosti ukazují, že pouhé zahřívání na vodní lázni nestačí k tomu, aby kondenzace proběhla v technicky vhodných parametrech.
Způsobem podle tohoto vynálezu lze N,N’-bis-(azobenzen)dikarboxaniid obecného vzorce I technicky a ekonomicky výhodně získat, jestliže se provede kondenzační reakce 4-aminoazobenzenu nebo jeho alkyl derivátů obecného vzorce II
kde X značí vodík nebo alkyl C^_2 s dichloridy benzendikarboxylových kyselin v prostředí benzenu, toluenu nebo jejich chlor nebo nitroderivátů například v chlorbenzenu, trichlorbenzenu, nitrotoluenu, popřípadě se tato rozpouštědla použijí ve směsích. Kondenzační reakce probíhá v teplotním rozmezí 110 až 200 °C. Chemická reakce se usnadní zaváděním inertního plynu jako dusíku nebo provedením reakce za sníženého tlaku. Vzniklé NjbT-bis-(azobenzenjdikarboxamidy obecného vzorce I se izolují obdobně jako některé známé jednodušší sloučeniny tohoto typu a lze je použít jako polotovary v syntéze dehtových barviv nebo jako meziprodukty pro vysoce pevná a vysoce modulová vlákna.
Podle tohoto vynálezu prováděná kondenzace se vyznačuje překvapivě vysokým stupněm konverze dosahujícím v některých případech 95 až 100 % th., což umožňuje provedení kontinuální výroby tak, že se roztoky kondenzačních složek zavádějí do průtokového reaktoru s dostatečnou prodlevou v prostoru chemické přeměny.
Níže uvedené příklady ilustrují způsob výroby N,N'-bis(azobenzen)-dikarboxamidů obecného vzorce I. Uvedené díly se u pevných látek vztahují na díly hmotnostní a u látek kapáLných na díly objemové.
CS 273264 Bl vysusemm pri 105 az 120 C. Získá elementární analýzy a hmotnostního 524,55/ a strukturní vzorec
Ph-N=N {OjT NHC0 C0N
Přikladl
7,9 dílů 4-aminoazobenzenu se rozpustí v 50 dílech bezvodého o-dichlorbenzenu, za míchání se připustí roztok 4,1 dílů dichloridu kyseliny tereftálové ve 30 dílech o-dichla?benzenu a směs se zahřívá na teplotu 110 až 130 °C po dobu 2 až 3 hodin. Vzniklý kondenzát lze izolovat například za tepla filtrací s následným promytím ethanolem a vodou a potom se 9,95 dílů dikarboxamidu, kterému potom ns základě spektra přísluší sumární vzorec C32H2^Ng02/mol. hmot.
N=N-Ph
Elementární analýza pro produkt o/mol hmot. 524,55/:
nalezeno 72,97 % C, 4,82 % H, 15,82 % N.
Jedná se o barevně nevýraznou látku, která je v o-dichlorbenzenu a nitrobenzenu za horka prakticky nerozpustná. Zahříváním v mikroskopickém bodotávku až do 350 °C nejeví známky tavení, ani fyzikální přeměny. Podle potřeby se dichlorid kyseliny tereftálové použije v přebytku 5 až 10 % mol, čímž se upravuje případný nedostatek tohoto činidla, a také se reakce urychlí a řádně dokončí.
Příklad 2
Do roztoku 9,0 dílů 4-amino-2’,3-dimethylazobenzenu v 50 dílech bezvodého nitrobenzenu se za míchání přidá roztok dichloridu kyseliny tereftálové ve 30 dílech rozpouštědla a směs se zahřívá na teplotu 145 až 150 °C po dobu 2 až 3 hodin. Po skončení kondenzační reakce se směs přímo nebo po ředění ethanolem filtruje. Po regeneraci se odpadní rozpouštědlo vrací do procesu nebo se získá ze 10,4 dílů produktu teploty tání 331 až 334 °C , kterému na základě elementární analýzy a hmotnostního spektra přísluší vzorec N,Nz-bis-4-(2 ’-methylfenylazo)-2-methylfenyl/-l,4-benzendikarboxamid strukturního vzorce ,CH3 ch3 j ch3 x ch, ^Cy-N=N-^čy- NHC “·<§> cohn-^3^- n=n-@
Elementární analýza pro C3gH32N6°2 /•^•bmot. 580,66/ vypočteno:.74,46 % C, 5,55 % Η, 14,47 % N, nalezeno 74,28 % C, 5,81 % H, 14,25 % N.
Vzhledově a rozpustností se tento dikarboxamid podobá produktu získanému podle příkladu 1.
Postup přípravy podle příkladů 1 a 2 lze různě modifikovat například použitím jiných rozpouštědel a následující úpravou teplotního režimu kondenzace v rozmezí 110 až 200 °C.
Příklad 3
Do roztoku 7,9 dílů 4-aminoazobenzenu v bezvodém o-dichlorbenzenu se za míchání vnese 4,1 až 4,5 dílů dichloridu kyseliny isoftálové a směs se zahřívá na teplotu 130 až 180 °C\ Získá se 1,3-benzendikarboxamid strukturního vzorce
CS 273264 Bl
Ph-N=
N=N-^^-NHCO-|^j- CONl·^^N=N-Ph f
«»
Elementární analýza 1,3-benzendikarboxamidu /mol. hmot. 524,55/ vypočteno: 73,27 % C, 4,61 % H, 16,02 % N, nalezeno : 72,95 % C, 4,85 Sí H, 15,90 % N.
Příklad 4
Do roztoku 9,0 dílů 4-amino-2',3-dímethylazobenzenu v nitrobenzenu se za míchání vnese 4,1 až 4,5 dílů chloridu kyseliny isoftálové a směs se zahřívá na teplotu 130 až 180 ΐ až do ukončení reakce. Získá se 1,3-benzendikarboxamid strukturního vzorce
CH,
CH,
CH,
CH, \
^-N=N-^-NHCO-£gf C0NH^g>- N=N^J
Elementární analýza produktu vypočteno: 74,46 X C, 5,55 % H, nalezeno : 74,62 % C, 5,36 % H,
14,47 % N, 14,26 % N.
Claims (1)
- PŘEDMĚTVYNÁLEZUZpůsob něho vzorce přípravy N,N'-t)is./azabenzen/benzendikarboxamidu a jeho alkyl derivátů obecI / z-<X X>-\ X'^)y-N=N-^Oy- nhc Meh CONH-^^' N= (I) kde X značí vodík nebo alkyl ^_2ι skupiny -NHCO- jsou v polohách 1,3 nebo 1,4 kondenzační reakcí 4-aminoazobenzenu nebo jeho alkyl derivátů vzorce II nh2 (II) kde X má výše uvedený význam, s dichloridy 1,4- nebo 1,3-benzendíkarboxylových kyselin, vyznačující se tím, že se reakce provádí v prostředí benzenu, toluenu nebo jejích chlor nebo nitroderivátů použitých individuálně nebo ve směsích při teplotě 110 až 200 DC.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS167088A CS273264B1 (en) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS167088A CS273264B1 (en) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS167088A1 CS167088A1 (en) | 1990-07-12 |
| CS273264B1 true CS273264B1 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=5351651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS167088A CS273264B1 (en) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273264B1 (cs) |
-
1988
- 1988-03-15 CS CS167088A patent/CS273264B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS167088A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04501881A (ja) | 合成ポリアミドおよびそれらの塩 | |
| CN102548966B (zh) | 合成n-烷基咔唑及其衍生物的方法 | |
| Kailani et al. | Syntheses and characterization of model imide compounds and chemical imidization study | |
| CS273264B1 (en) | Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production | |
| US2097640A (en) | Quaternary ammonium compounds | |
| NL9301264A (nl) | Aromatische polyamidefilm met vervaardigingswijze en monomeer daarvoor. | |
| Ferreiro et al. | Effect of pendent oxyethylene moieties on the properties of aromatic polyisophthalamides | |
| DE2128381A1 (de) | Derivate der 2,6 Diaminobenzoesaure und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US2793215A (en) | 2, 5-bis-(substituted-mercapto)-3, 4-dicyanopyrroles and their preparation | |
| US3631058A (en) | Process for the production of chlorinated n-methyl imidazoles | |
| JPS6152851B2 (cs) | ||
| RU2074180C1 (ru) | 6(7)-галоген-1,3,3-трихлоризоиндоленины как промежуточные продукты для синтеза дигалогензамещенных фталоцианинов или их комплексов | |
| RU1623158C (ru) | Способ получения термо- и светостабилизатора поликапроамидного волокна | |
| KR100221030B1 (ko) | 엔,엔'-치환기-1,2,4,5-디이미도기를 갖는 폴리아미드 및 그의 제조방법 | |
| US3932535A (en) | Process for the preparation of 2,2-bis-(4-hydroxy-3-chlorophenyl)-propane | |
| US3268545A (en) | Certain 4, 8-dichloro-2, 6-disubstituted benzo [1, 2, 4-5] bisoxazole compounds | |
| US4165424A (en) | Bispiperazido phosphorus polyamides | |
| JPS6272663A (ja) | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 | |
| JPS6230188B2 (cs) | ||
| US4180641A (en) | Bispiperazido phosphorus polyamides | |
| Chattaway | CXIX.—Sulphonphenylchloroamides and sulphontolylchloroamides | |
| KR880002833A (ko) | 아닐리노푸마레이트, 튀놀린-2, 3-디카르복실 산 및 디알킬옥살 아세테이트의 신규 제조 방법 | |
| US2624741A (en) | Chlormethylated arylphthalimides | |
| SU583141A1 (ru) | Способ получени полиариленсульфидов | |
| CS260187B1 (cs) | Způsob výroby polyaramidů |