CS273264B1 - Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production - Google Patents

Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production Download PDF

Info

Publication number
CS273264B1
CS273264B1 CS167088A CS167088A CS273264B1 CS 273264 B1 CS273264 B1 CS 273264B1 CS 167088 A CS167088 A CS 167088A CS 167088 A CS167088 A CS 167088A CS 273264 B1 CS273264 B1 CS 273264B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
benzenedicarboxamide
bis
azobenzene
alkyl
alkyl derivatives
Prior art date
Application number
CS167088A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS167088A1 (en
Inventor
Ferdinand Dr Ing Csc Muzik
Jaroslav Doc Ing Csc Ruzicka
Jaroslav Ing Horyna
Jiri Ing Csc Marhan
Josef Doc Ing Csc Prikryl
Ladislav Ing Csc Burgert
Original Assignee
Muzik Ferdinand
Ruzicka Jaroslav
Horyna Jaroslav
Marhan Jiri
Prikryl Josef
Burgert Ladislav
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Muzik Ferdinand, Ruzicka Jaroslav, Horyna Jaroslav, Marhan Jiri, Prikryl Josef, Burgert Ladislav filed Critical Muzik Ferdinand
Priority to CS167088A priority Critical patent/CS273264B1/en
Publication of CS167088A1 publication Critical patent/CS167088A1/en
Publication of CS273264B1 publication Critical patent/CS273264B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

N,N'-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives (I), where X is alkyl C1-2, are technologically prepared by a condensation reaction of 4-aminoazobenzene and its alkyl derivatives of a formula (II) where X has the abovementioned meaning with chlorides of l,3- or 1,4-benzenedicarboxylic acid in an environment of benzene, toluene or their chloro and nitro derivatives. The reaction occurs at 110 to 200 degrees C. N,N'-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives can be used as a semi-finished products in the synthesis of tar dye or as products for high modular synthetic solvents.<IMAGE>

Description

Vynález se týká způsobu přípravy N,N'-bís-(azobenzen)-benzendikarboxamidu a jeho alkyl derivátů obecného vzorce IThe invention relates to a process for the preparation of N, N'-bis- (azobenzene) -benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives of the general formula I

kde X značí vodík nebo alkyl C^_2, skupiny -NHCO- jsou v polohách 1,3 nebo 1,4 a jehož podstatou je kondenzační reakce 4-aminoazobenzenu nebo jeho alkyl derivátů s dichloridy 1,3 nebo 1,4-benzendikarboxylových kyselin v prostředí výše vroucích indiferentních rozpouštědel.wherein X represents hydrogen or alkyl C ^ _ 2 -NHCO- groups are in positions 1,3 or 1,4, and the essence of which is a condensation reaction of 4-aminoazobenzene or its alkyl derivatives dichlorides with 1,3 or 1,4-benzenedicarboxylic acid in an environment of higher boiling indifferent solvents.

Z karboxamidů obecného vzorce I je v literatuře, CA, 29, 765, (1935), uvedena příprava a použití N,N’-bis(azobenzen)-l,4-benzendikarboxamidu jako jedna z modelových látek ke studiu optické rotace.Among the carboxamides of formula I, the preparation and use of N, N'-bis (azobenzene) -1,4-benzenedicarboxamide as one of the modeling materials for the study of optical rotation is reported in the literature, CA, 29, 765, (1935).

Tento dikarboxamid byl získán zahříváním dichloridu kyseliny tereftálové a 4-aminoazobenzenu na vodní lázni aniž by byly dále uvedeny podrobnosti o přípravě a kvalitě získaného produktu, který je pouze charakterizován teplotou tání vyšší, než 325 °C. Je nasnadě, že v literatuře uvedený způsob kondenzace postrádá technickou důležitost, protože zkušenosti ukazují, že pouhé zahřívání na vodní lázni nestačí k tomu, aby kondenzace proběhla v technicky vhodných parametrech.This dicarboxamide was obtained by heating a terephthalic acid dichloride and 4-aminoazobenzene in a water bath without giving further details on the preparation and quality of the product obtained, which is only characterized by a melting point above 325 ° C. It is understood that the method of condensation mentioned in the literature is of no technical importance, since experience has shown that mere heating on a water bath is not sufficient for condensation to take place at technically appropriate parameters.

Způsobem podle tohoto vynálezu lze N,N’-bis-(azobenzen)dikarboxaniid obecného vzorce I technicky a ekonomicky výhodně získat, jestliže se provede kondenzační reakce 4-aminoazobenzenu nebo jeho alkyl derivátů obecného vzorce IIAccording to the process of the present invention, the N, N'-bis- (azobenzene) dicarboxaniide of the formula I can be obtained technically and economically advantageously if the condensation reaction of 4-aminoazobenzene or its alkyl derivatives of the formula II is carried out

kde X značí vodík nebo alkyl C^_2 s dichloridy benzendikarboxylových kyselin v prostředí benzenu, toluenu nebo jejich chlor nebo nitroderivátů například v chlorbenzenu, trichlorbenzenu, nitrotoluenu, popřípadě se tato rozpouštědla použijí ve směsích. Kondenzační reakce probíhá v teplotním rozmezí 110 až 200 °C. Chemická reakce se usnadní zaváděním inertního plynu jako dusíku nebo provedením reakce za sníženého tlaku. Vzniklé NjbT-bis-(azobenzenjdikarboxamidy obecného vzorce I se izolují obdobně jako některé známé jednodušší sloučeniny tohoto typu a lze je použít jako polotovary v syntéze dehtových barviv nebo jako meziprodukty pro vysoce pevná a vysoce modulová vlákna.wherein X represents hydrogen or alkyl C ^ _ 2 dichlorides benzenedicarboxylic acid in the medium of benzene, toluene or chloro- or nitro derivatives e.g. chlorobenzene, trichlorobenzene, nitrotoluene, or these solvents are used in mixtures. The condensation reaction takes place in a temperature range of 110 to 200 ° C. The chemical reaction is facilitated by introducing an inert gas such as nitrogen or carrying out the reaction under reduced pressure. The resulting N, N-bis- (azobenzene) dicarboxamides of the formula I are isolated in analogy to some of the known simpler compounds of this type and can be used as semi-finished products in tar dye synthesis or as intermediates for high strength and high modulus fibers.

Podle tohoto vynálezu prováděná kondenzace se vyznačuje překvapivě vysokým stupněm konverze dosahujícím v některých případech 95 až 100 % th., což umožňuje provedení kontinuální výroby tak, že se roztoky kondenzačních složek zavádějí do průtokového reaktoru s dostatečnou prodlevou v prostoru chemické přeměny.According to the invention, the condensation carried out has a surprisingly high degree of conversion, in some cases 95 to 100% th., Which allows continuous production to be carried out by introducing the solutions of the condensation components into the flow reactor with sufficient delay in the chemical conversion space.

Níže uvedené příklady ilustrují způsob výroby N,N'-bis(azobenzen)-dikarboxamidů obecného vzorce I. Uvedené díly se u pevných látek vztahují na díly hmotnostní a u látek kapáLných na díly objemové.The examples below illustrate a process for the preparation of N, N'-bis (azobenzene) -dicarboxamides of the general formula I. The parts given refer to parts by weight for solids and to parts by volume for solids.

CS 273264 Bl vysusemm pri 105 az 120 C. Získá elementární analýzy a hmotnostního 524,55/ a strukturní vzorecCS 273264 B1 drying at 105 to 120 C. Obtains elemental analysis and 524.55 mass / structural formula

Ph-N=N {OjT NHC0 C0NPh-N = N (OjT NHCOCO)

PřikladlHe did

7,9 dílů 4-aminoazobenzenu se rozpustí v 50 dílech bezvodého o-dichlorbenzenu, za míchání se připustí roztok 4,1 dílů dichloridu kyseliny tereftálové ve 30 dílech o-dichla?benzenu a směs se zahřívá na teplotu 110 až 130 °C po dobu 2 až 3 hodin. Vzniklý kondenzát lze izolovat například za tepla filtrací s následným promytím ethanolem a vodou a potom se 9,95 dílů dikarboxamidu, kterému potom ns základě spektra přísluší sumární vzorec C32H2^Ng02/mol. hmot.7.9 parts of 4-aminoazobenzene are dissolved in 50 parts of anhydrous o-dichlorobenzene, a solution of 4.1 parts of terephthalic acid dichloride in 30 parts of o-dichlorobenzene is added with stirring, and the mixture is heated at 110-130 ° C for 2 to 3 hours. The resulting condensate can be isolated, for example by hot filtration followed by washing with ethanol and water and then 9.95 parts dicarboxamide, which then NS basis of spectra for the molecular formula C 32 H 2 Ng0 ^ 2 / mol. wt.

N=N-PhN = N-Ph

Elementární analýza pro produkt o/mol hmot. 524,55/:Elemental analysis for the product o / mol wt. 524,55 /:

nalezeno 72,97 % C, 4,82 % H, 15,82 % N.Found: C, 72.97; H, 4.82; N, 15.82.

Jedná se o barevně nevýraznou látku, která je v o-dichlorbenzenu a nitrobenzenu za horka prakticky nerozpustná. Zahříváním v mikroskopickém bodotávku až do 350 °C nejeví známky tavení, ani fyzikální přeměny. Podle potřeby se dichlorid kyseliny tereftálové použije v přebytku 5 až 10 % mol, čímž se upravuje případný nedostatek tohoto činidla, a také se reakce urychlí a řádně dokončí.It is practically insoluble in hot o-dichlorobenzene and nitrobenzene. Heating in a microscopic hotplate up to 350 ° C shows no signs of melting or physical conversion. If necessary, terephthalic acid dichloride is used in an excess of 5 to 10 mol%, thereby correcting for any deficiency of the reagent, and also speeds up and completes the reaction properly.

Příklad 2Example 2

Do roztoku 9,0 dílů 4-amino-2’,3-dimethylazobenzenu v 50 dílech bezvodého nitrobenzenu se za míchání přidá roztok dichloridu kyseliny tereftálové ve 30 dílech rozpouštědla a směs se zahřívá na teplotu 145 až 150 °C po dobu 2 až 3 hodin. Po skončení kondenzační reakce se směs přímo nebo po ředění ethanolem filtruje. Po regeneraci se odpadní rozpouštědlo vrací do procesu nebo se získá ze 10,4 dílů produktu teploty tání 331 až 334 °C , kterému na základě elementární analýzy a hmotnostního spektra přísluší vzorec N,Nz-bis-4-(2 ’-methylfenylazo)-2-methylfenyl/-l,4-benzendikarboxamid strukturního vzorce ,CH3 ch3 j ch3 x ch, ^Cy-N=N-^čy- NHC “·<§> cohn-^3^- n=n-@To a solution of 9.0 parts of 4-amino-2 ', 3-dimethylazobenzene in 50 parts of anhydrous nitrobenzene is added with stirring a solution of terephthalic acid dichloride in 30 parts of solvent and the mixture is heated at 145-150 ° C for 2-3 hours. . After completion of the condensation reaction, the mixture is filtered directly or after dilution with ethanol. After regeneration, the waste solvent is returned to the process or recovered from 10.4 parts of the product, m.p. 331-334 ° C, which, based on elemental analysis and mass spectrum, is assigned the formula N, N from -bis-4- (2'-methylphenylazo). -2-methyl-phenyl / -l, 4-benzenedicarboxamide structural formula CH 3 CH 3 CH 3 j x CH ^ Cy-N = N-NHC Cy- "· <§> Cohn ^ 3 ^ - N = N- @

Elementární analýza pro C3gH32N6°2 /•^•bmot. 580,66/ vypočteno:.74,46 % C, 5,55 % Η, 14,47 % N, nalezeno 74,28 % C, 5,81 % H, 14,25 % N.Elemental analysis for C 38 H 32 N 6 O 2 • m / z. 580.66 / calculated: C74.46%, 5,5 5.55%, N 14.47%, found C 74.28, H 5.81%, N 14.25%.

Vzhledově a rozpustností se tento dikarboxamid podobá produktu získanému podle příkladu 1.Visually and solubility, this dicarboxamide resembles the product obtained according to Example 1.

Postup přípravy podle příkladů 1 a 2 lze různě modifikovat například použitím jiných rozpouštědel a následující úpravou teplotního režimu kondenzace v rozmezí 110 až 200 °C.The preparation procedure of Examples 1 and 2 can be modified in various ways, for example, using other solvents and subsequently adjusting the condensation temperature regime in the range of 110 to 200 ° C.

Příklad 3Example 3

Do roztoku 7,9 dílů 4-aminoazobenzenu v bezvodém o-dichlorbenzenu se za míchání vnese 4,1 až 4,5 dílů dichloridu kyseliny isoftálové a směs se zahřívá na teplotu 130 až 180 °C\ Získá se 1,3-benzendikarboxamid strukturního vzorceTo a solution of 7.9 parts of 4-aminoazobenzene in anhydrous o-dichlorobenzene was added 4.1 to 4.5 parts of isophthalic dichloride with stirring and heated to 130-180 ° C to give 1,3-benzenedicarboxamide of the structural formula

CS 273264 BlCS 273264 Bl

Ph-N=Ph-N

N=N-^^-NHCO-|^j- CONl·^^N=N-Ph fN = N - N - N - N - Ph -

«»«»

Elementární analýza 1,3-benzendikarboxamidu /mol. hmot. 524,55/ vypočteno: 73,27 % C, 4,61 % H, 16,02 % N, nalezeno : 72,95 % C, 4,85 Sí H, 15,90 % N.Elemental analysis of 1,3-benzenedicarboxamide / mol. wt. H, 4.61; N, 16.02. Found: C, 72.95; H, 4.85; N, 15.90.

Příklad 4Example 4

Do roztoku 9,0 dílů 4-amino-2',3-dímethylazobenzenu v nitrobenzenu se za míchání vnese 4,1 až 4,5 dílů chloridu kyseliny isoftálové a směs se zahřívá na teplotu 130 až 180 ΐ až do ukončení reakce. Získá se 1,3-benzendikarboxamid strukturního vzorceTo a solution of 9.0 parts of 4-amino-2 ', 3-dimethylazobenzene in nitrobenzene was added 4.1 to 4.5 parts of isophthalic chloride with stirring, and the mixture was heated to 130-180 ° until completion of the reaction. 1,3-Benzenedicarboxamide having the structural formula is obtained

CH,CH,

CH,CH,

CH,CH,

CH, \CH, \

^-N=N-^-NHCO-£gf C0NH^g>- N=N^J--N - N - N - N - NHCO -

Elementární analýza produktu vypočteno: 74,46 X C, 5,55 % H, nalezeno : 74,62 % C, 5,36 % H,Elemental analysis calculated: C, 74.46; H, 5.55; Found: C, 74.62; H, 5.36.

14,47 % N, 14,26 % N.N, 14.47. N, 14.26.

Claims (1)

PŘEDMĚTSUBJECT VYNÁLEZUOF THE INVENTION Způsob něho vzorce přípravy N,N'-t)is./azabenzen/benzendikarboxamidu a jeho alkyl derivátů obecI / z-<X X>-\ X'A process for preparing therefrom formula N, N'-t) is./azabenzen/benzendikarboxamidu and its alkyl derivatives town / z <XX> - \ X ' ^)y-N=N-^Oy- nhc Meh CONH-^^' N= (I) kde X značí vodík nebo alkyl ^_2ι skupiny -NHCO- jsou v polohách 1,3 nebo 1,4 kondenzační reakcí 4-aminoazobenzenu nebo jeho alkyl derivátů vzorce II nh2 (II) kde X má výše uvedený význam, s dichloridy 1,4- nebo 1,3-benzendíkarboxylových kyselin, vyznačující se tím, že se reakce provádí v prostředí benzenu, toluenu nebo jejích chlor nebo nitroderivátů použitých individuálně nebo ve směsích při teplotě 110 až 200 DC.^) y = N- ^ NHC Oy- Meh CONH - ^^ '= N (I) wherein X represents hydrogen or alkyl ^ _ ι 2 -NHCO- groups are in positions 1,3 or 1,4 condensation reaction of 4-aminoazobenzene or an alkyl derivative thereof of the formula II nh 2 (II) wherein X is as defined above, with 1,4- or 1,3-benzenedicarboxylic acid dichlorides, characterized in that the reaction is carried out in the environment of benzene, toluene or its chlorine or nitro derivatives used individually or in mixtures, at a temperature of 110 to 200 C. D
CS167088A 1988-03-15 1988-03-15 Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production CS273264B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS167088A CS273264B1 (en) 1988-03-15 1988-03-15 Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS167088A CS273264B1 (en) 1988-03-15 1988-03-15 Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS167088A1 CS167088A1 (en) 1990-07-12
CS273264B1 true CS273264B1 (en) 1991-03-12

Family

ID=5351651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS167088A CS273264B1 (en) 1988-03-15 1988-03-15 Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS273264B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS167088A1 (en) 1990-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04501881A (en) Synthetic polyamides and their salts
CN102548966B (en) Method for synthesizing N-alkylcarbazoles and derivatives thereof
Kailani et al. Syntheses and characterization of model imide compounds and chemical imidization study
CS273264B1 (en) Method of n,n-bis-(azobenzene)benzenedicarboxamide and its alkyl derivatives production
US2097640A (en) Quaternary ammonium compounds
NL9301264A (en) Aromatic polyamide film with manufacturing method and monomer therefor.
Ferreiro et al. Effect of pendent oxyethylene moieties on the properties of aromatic polyisophthalamides
DE2128381A1 (en) Derivatives of 2,6 diaminobenzoic acid and process for their preparation
US2793215A (en) 2, 5-bis-(substituted-mercapto)-3, 4-dicyanopyrroles and their preparation
US3631058A (en) Process for the production of chlorinated n-methyl imidazoles
JPS6152851B2 (en)
RU2074180C1 (en) 6(7)-halogen-1,3,3-trichloroisoindolenins as intermediate products for synthesis of dihalogen-substituted phthalocyanines or their complexes
RU1623158C (en) Method of preparing heat and light stabilizer for polycaproamide fiber
KR100221030B1 (en) Polyamide having n, n-substituents-1,2,4,5-diimido group and its preparation method
US3932535A (en) Process for the preparation of 2,2-bis-(4-hydroxy-3-chlorophenyl)-propane
US3268545A (en) Certain 4, 8-dichloro-2, 6-disubstituted benzo [1, 2, 4-5] bisoxazole compounds
US4165424A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
JPS6272663A (en) Production of n-substituted maleimide
JPS6230188B2 (en)
US4180641A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
Chattaway CXIX.—Sulphonphenylchloroamides and sulphontolylchloroamides
KR880002833A (en) Novel Process for Preparing Anilinofumarate, Tunolin-2, 3-Dicarboxylic Acid and Dialkyloxal Acetate
US2624741A (en) Chlormethylated arylphthalimides
SU583141A1 (en) Method of preparing polyarylenesulfides
CS260187B1 (en) Process for producing polyaramides