CS260187B1 - Method of polyaramides production - Google Patents
Method of polyaramides production Download PDFInfo
- Publication number
- CS260187B1 CS260187B1 CS871410A CS141087A CS260187B1 CS 260187 B1 CS260187 B1 CS 260187B1 CS 871410 A CS871410 A CS 871410A CS 141087 A CS141087 A CS 141087A CS 260187 B1 CS260187 B1 CS 260187B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- polar solvents
- methyl
- mixture
- polyaramides
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 title abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 1
- -1 chloro-substituted phenylene Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 abstract 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RPOHXHHHVSGUMN-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(4-aminophenyl)benzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC(N)=CC=2)C=C1 RPOHXHHHVSGUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRUXKCQGGZSNLX-UHFFFAOYSA-N NC1=CC(=C(C=C1C)NC(=O)C1=CC=C(C=C1)C(=O)NC1=C(C=C(C(=C1)C)N)C)C Chemical compound NC1=CC(=C(C=C1C)NC(=O)C1=CC=C(C=C1)C(=O)NC1=C(C=C(C(=C1)C)N)C)C LRUXKCQGGZSNLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGMULPLYLHOJCN-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-bis(3-aminophenyl)benzene-1,3-dicarboxamide Chemical compound NC1=CC=CC(NC(=O)C=2C=C(C=CC=2)C(=O)NC=2C=C(N)C=CC=2)=C1 PGMULPLYLHOJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUMZIWXACBMCQC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)benzene-1,3-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1C1=CC=C(N)C=C1 HUMZIWXACBMCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
Způsob výroby vysoce termostabilních polyaramidů s malou rozpustností i v polárních rozpouštědlech vzájemnou reakcí sloučenin obecného vzorce I se sloučeninami obecného vzorce ROOC—Arz—COOR v přítomnosti polárních rozpouštědel a v inertní atmosféře. Výrobu lze vést i v tavenině tak, že směs zvolených reakčních složek ve formě taveniny se kontinuálně uvádí do redakčního pásma, kterým prochází ipo určitou dobu. Ve shora uvedených vzorcích značí An a Arz popřípadě methyl nebo chlorsubstituovaný fenylen, Rl a R2 vodík, methyl, chlor, methoxy nebo ethoxy a R methyl nebo ethyl. Reakce se provádí při teplotě 180 až 380 °C po dobu 1 až 8 hodin.Process for producing highly thermostable polyaramides with low solubility in polar solvents by reacting the compounds together of formula I with compounds of formula ROOC-Arz-COOR in the presence polar solvents and inert atmosphere. Production can also be conducted in the melt so that the mixture of the selected reactants in melt is continuously introduced into the editorial bandwidth time. In the above formulas, An 1 and Ar 2 optionally methyl or chloro-substituted phenylene, R1 and R2 hydrogen, methyl, chloro, methoxy or ethoxy and R methyl or ethyl. The reaction is carried out at 180 ° C to 380 ° C for 1 to 8 hours.
Description
Vynález se týká způsobu výroby polyaramidů a jeho podstatou je reakce mezi N,N‘-bis (aminofenyl)-benzendlkarboxamidy, případně substituovanými na aromatických jádrech, a estery benzendikarboxylových kyselin, případně substituovanými, při teplotách 180 až 380 ĎC.This invention relates to the polyaramid and its essence is the reaction between N, N'-bis (aminophenyl) -benzendlkarboxamidy, optionally substituted on the aromatic nuclei, and esters of benzenedicarboxylic acids, optionally substituted, at temperatures of 180-380 DEG C. b
Dosud se polyaramidy typu Kevlar a Nomex vyrábějí polykondenzací fenylendiaminů či jejich soli s chloridy kyseliny tereftalové nebo izoftalové (Du Pont, belg. patenty 565 266, 565 267, 565 268). Vlastní polykondenzace se zpravidla provádí v prostředí účinných organických rozpouštědel a získaný produkt se na konec zbavuje jednak pomocných rozpouštědel, jednak chlorovodíku, vzniklého při reakci. Odstraňování acidity je procesem zdlouhavým a technicky náročným.Until now, polyaramides of the Kevlar and Nomex type have been produced by polycondensation of phenylenediamines or their salts with terephthalic or isophthalic chlorides (Du Pont, Belgium patents 565 266, 565 267, 565 268). The actual polycondensation is generally carried out in an environment of active organic solvents and the product obtained is finally freed from both co-solvents and hydrogen chloride formed in the reaction. Removing acidity is a lengthy and technically demanding process.
Podle tohoto vynálezu se vyrábějí polyaramidy tak, že se navzájem působí sloučeninami obecného vzorce IAccording to the present invention, polyaramides are prepared by interacting with compounds of formula I
kde An značí benzenický zbytek, případně substituovaný CH3 nebo· Cl, Rl a R2 značí H, CH3, Cl, OCH3 nebo OC2H5, přičemž Ri a R2 mohou být stejné anebo rozdílné a sloučeninami obecného vzorcewherein An represents a benzene radical, optionally substituted by CH3 or Cl, R1 and R2 denote H, CH3, Cl, OCH3 or OC2H5, wherein R1 and R2 may be the same or different and the compounds of the general formula
ROOC—Al’2—COOR, kde Ar2 má stejný význam jako An, přičemž An a Arz mohou být shodné nebo rozdílné, R=CH3 nebo C2H5, při teplotách 180 až 3800 Celsia po dobu 1 až 8 h, případně za přítomnosti polárních rozpouštědel, s výhodou v inertní atmosféře.ROOC — Al'2 — COOR, where Ar2 has the same meaning as An, wherein An and Arz may be the same or different, R = CH3 or C2H5, at temperatures of 180 to 380 ° C for 1 to 8 h, optionally in the presence of polar solvents, preferably under an inert atmosphere.
' Vynález se opírá o poznatek, že poměrně složité diaminy obecného vzorce I vykazují neočekávanou termostabilitu, takže lze uskutečnit reakci s diestery ROOC—Ar2— 1—COOR v tavenině při teplotách neobvyklých v organické syntéze. Případná přísada polárních rozpouštědel jako např. 1-methylpyrolidonu, Ν,Ν-dimetylaeetamidu, N,N-dimetylformamidu, Ν,Ν-dietylformamidu, dimetylsulfoxidu, pyridinu, esterů kyseliny fosforečné nebo alkylovaných aminů kyseliny fosforečné apod. (lze použít jedno nebo směs rozpouštědel), usnadňuje míchatelnost reagujícího systému a může ovlivnit stupeň polykondenzace.'The invention is based on the recognition that comparatively complicated diamines of general formula I possess an unexpected thermal stability so that it can carry out the reaction with di-N2- ROOC-COOR 1 in the melt at temperatures unusual in organic synthesis. Optional addition of polar solvents such as 1-methylpyrrolidone, Ν, Ν-dimethylaeetamide, N, N-dimethylformamide, Ν, Ν-diethylformamide, dimethylsulfoxide, pyridine, phosphoric esters or alkylated phosphoric amines and the like (one or a mixture of solvents may be used) ), facilitates the stirrability of the reactive system and may affect the degree of polycondensation.
Během reakce vznikají seskupeníGroupings are formed during the reaction
kde Ari, Ar2, Rl, R2 mají výše uvedený význam, přičemž koncovými skupinami mohou být dvě aminoskupiny nebo dvě —COOR anebo jedna —NH2 a jedna —<COOR.wherein Ar 1, Ar 2, R 1, R 2 are as defined above, wherein the terminal groups may be two amino groups or two —COOR or one — NH2 and one — --COOR.
Potřebné diaminosloučeniny obecného vzorce I lze připravit např. redukcí příslušných dinitroderivátů, získaných postupy podle OA 193 137 a AO 198 794 nebo řízenou reakcí dichloridu kyseliny tereftálové a p-fenylendiaminu (Japon. patent fy Asahi Chem. Co. Ltd., Jpn. Kokai Tokkyo Koho 79 28, 395; CA 91, 21423 j /1979/). Diestery benzendikarboxylových kyselin jsou snadno dostupné, např. esterifikací volných kyselin. Některé z diesterů — např. dimetyltereftalát — se připravuje v značných tonážích v rámci produkce PES-vláken.The desired diamino compounds of formula I can be prepared, for example, by reduction of the corresponding dinitroderivatives obtained by the methods of OA 193 137 and AO 198 794 or by the controlled reaction of terephthalic acid dichloride and p-phenylenediamine (Japanese patent Asahi Chem. Co. Ltd., Jpn. Kokai Tokkyo). Koho 79 28, 395; CA 91, 21423 (1979). Benzene dicarboxylic acid diesters are readily available, e.g., by esterification of the free acids. Some of the diesters - eg dimethyl terephthalate - are prepared in considerable tonnages in the production of PES fibers.
Při provádění vlastních kondenzací podle tohoto vynálezu, se zvolené reakční složky zahřívají na teploty 180 až 380 °C, přičemž dochází nejprve k roztavení a posléze ke kondenzaci. Mírou probíhající reakce je jednak množství uvolněného alkoholu — např. metylalkoholu při použití dimetyltere- nebo dimetylizoftalátů-, jednak průběžné zvyšování viskozity reakční směsi. Funkce, případně přítomných polárních rozpouštědel byla definována již před tím. Optilnální poměr výchozích diaminů I a diesterů dikarboxylových kyselin vyjádřený molově je 1:1; mírný nadbytek některé z komponent nemusí výrazněji ovlivnit průběh reakce. Polykondenzace probíhá i při značnějším přebytku některé složky, ale zpravidla se nedosáhne vhodné mol. hmotnosti. Ohřev systému na reakční teplotu lze provádět buď pozvolna, a potom postupně zvyšovat případně až na 380 °C, nebo se systém rychle vyhřeje na zvolenou reakční teplotu v intervalu 180 až 380 °C a na této teplotě udržuje po dobu 1 až 8 h. Lze postupovat i tak, že se směs složek nepřetržitě uvádí do kontinuálního reaktoru s reakčním pásmem o teplotě mezí 180 až 380 °C, jímž hmota prochází v určeném Časovém programu. Během polykondenzace uniká ze systému těkavý alkohol a jeho přetlak v reaktoru lze snižovat odpouštěním par.In carrying out the actual condensations of the present invention, the selected reactants are heated to temperatures of 180 to 380 ° C, first melting and then condensing. The degree of reaction taking place is, on the one hand, the amount of alcohol liberated - for example, methyl alcohol using dimethyl ter- or dimethylisophthalate - and, on the other hand, the continuous increase in the viscosity of the reaction mixture. The function of the polar solvents, if any, has already been defined. The optimal ratio of the starting diamines I and diesters of dicarboxylic acids expressed in molar ratio is 1: 1; a slight excess of some of the components may not significantly affect the course of the reaction. The polycondensation proceeds even with a considerable excess of some component, but usually a suitable mol is not achieved. weight. Heating of the system to the reaction temperature can be carried out either gradually and then gradually increased up to 380 ° C, or the system is quickly heated to the selected reaction temperature in the interval 180 to 380 ° C and maintained at this temperature for 1 to 8 hours. Alternatively, the mixture of components is continuously fed into a continuous reactor with a reaction zone at a temperature between 180 ° C and 380 ° C, through which the mass passes through a specified time schedule. During polycondensation, volatile alcohol escapes from the system and its excess pressure in the reactor can be reduced by vapor discharge.
Vznikající polyaramidy jsou vysoce termostabilní a vyznačují se relativně malou rozpustností í v polárních rozpouštědlech výše vyjmenovaných.The resulting polyaramides are highly thermostable and are characterized by a relatively low solubility in the polar solvents listed above.
Příklad 1Example 1
Do autoklávu se nasype 1 mol N,N‘-bis(4-amlnofenyl)-l,4-benzen-dikarboxamidu a 1 mol dlmetyltereftalátu, autokláv se uzavře, propláchne dusíkem, načež se směs během 1,5 h vyhřeje na 300 °C a na této teplotě se obsah udržuje po dobu 4 h; reakční přetlak se občasným odpouštěním par metylalkoholu udržuje na 0,8 MPa. Získá se 480 g žlutavého polykondenzátu. Na místě 1 molu N,N‘-bis(4-aminofenyl)-l,4-benzendlkarboxamidu lze použít 1 mol N,Nibis (4-aminofenyl) -1,3-benzendlkarboxamidu a potom se získá polykondenzát s m-konflgurací v molekule; může se použít i1 mole of N, N'-bis (4-amnophenyl) -1,4-benzenedicarboxamide and 1 mole of dimethyl terephthalate are poured into the autoclave, the autoclave is sealed, flushed with nitrogen and the mixture is heated to 300 ° C over 1.5 h. and held at this temperature for 4 h; the reaction overpressure is maintained at 0.8 MPa by occasional evaporation of the methanol vapors. 480 g of a yellowish polycondensate are obtained. In place of 1 mole of N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-benzene dicarboxamide, 1 mole of N, Nibis (4-aminophenyl) -1,3-benzene dicarboxamide can be used and then a polycondensate with m-configuration in the molecule is obtained. ; can also be used
N,N‘-bis- (3-aminof enyl) -1,3-benzendikarboxamidu.N, N‘-bis- (3-aminophenyl) -1,3-benzenedicarboxamide.
Příklad 2Example 2
V autoklávu se smísí 1 mol N,N‘-bis(4-amino-2,5-dimetylfenyl)-l,4-benzendikarboxamidu, 1 mol dlmetyltereftalátu a 500 ml 1-metylpyrolidonu, autokláv se uzavře, propláchne dusíkem, načež se směs zahřeje během 1,5 h na 180 a potom se teplota postupně během 5 h zvyšuje až na 350 °C, přičemž se odpouštěním směsi par methylalkoholu a 1-metylpyrolidonu udržuje přetlak na hodnotě kolem 1,0 MPa. Po ochlazení se získá 542 g téměř suchého polykondenzátu.1 mol of N, N'-bis (4-amino-2,5-dimethylphenyl) -1,4-benzenedicarboxamide, 1 mol of dimethyl terephthalate and 500 ml of 1-methylpyrrolidone are mixed in the autoclave, the autoclave is closed, flushed with nitrogen and the mixture is The mixture is heated to 180 DEG C. over a period of 1.5 hours and then the temperature is gradually raised to 350 DEG C. over a period of 5 hours while maintaining a positive pressure of about 1.0 MPa. After cooling, 542 g of almost dry polycondensate are obtained.
Na místo N,N‘-bis(4-amino-2,5-dimetyl-fenyl )-l,4-benzendikarboxamidu lze použít 1 mol N,N‘-bis (4-amino-2-metyl-5-chlor-fenyl) -1,4- nebo -1,3-benzendikarboxamidu a na místo dlmetyltereftalátu 1 mol dimetylizoftalátu.Instead of N, N'-bis (4-amino-2,5-dimethylphenyl) -1,4-benzenedicarboxamide, 1 mole of N, N'-bis (4-amino-2-methyl-5-chloro- phenyl) -1,4- or -1,3-benzenedicarboxamide and 1 mole of dimethyl isophthalate in place of dimethyl terephthalate.
Příklad 3Example 3
V míchaném reaktoru se zahřeje směs 1 mol N,N‘-bis (4-aminofenyl j -1,4-benzendikarboxamidu, 1,1 mol dlmetyltereftalátu a 400 milimetrů Ν,Ν-dimetylacetamidu na teplotu 180 CC, načež se směs uvádí do průtokového reaktoru s reakčním pásmem teploty 340 °'C a průchodem se kondenzuje analogicky dle AO 199 162. Získá se polykondenzát obdobné kvality jako· v příkladu I.A mixture of 1 mol of N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-benzenedicarboxamide, 1.1 mol of dimethyl terephthalate and 400 millimeters of Ν, dim-dimethylacetamide is heated to 180 ° C in a stirred reactor, and the mixture is then brought to of a flow reactor having a reaction zone of 340 ° C and passing therethrough is condensed analogously to AO 199 162. A polycondensate of similar quality as in Example I is obtained.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871410A CS260187B1 (en) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | Method of polyaramides production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871410A CS260187B1 (en) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | Method of polyaramides production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS141087A1 CS141087A1 (en) | 1988-04-15 |
| CS260187B1 true CS260187B1 (en) | 1988-12-15 |
Family
ID=5348407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS871410A CS260187B1 (en) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | Method of polyaramides production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260187B1 (en) |
-
1987
- 1987-03-03 CS CS871410A patent/CS260187B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS141087A1 (en) | 1988-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4255313A (en) | Novel end-capped polyimide oligomers | |
| AU652087B2 (en) | New process for the preparation of polyamides | |
| US4749768A (en) | Process for producing thermoplastically processable aromatic polyamide with phosphorus catalyst | |
| GB2188936A (en) | Aromatic polyamides and polybenzoxazoles having diphenylhexafluoropropane units | |
| US4002679A (en) | Preparation of polybenzimidazoles | |
| Diakoumakos et al. | Polyisophthalamides with pendent phthalimide groups | |
| US5332800A (en) | Cyclic aromatic amide oligomers | |
| US4250297A (en) | Transparent copolyamide from isophthalic acid reactant | |
| US3642720A (en) | Triazine based polybenzimidazole | |
| US5243019A (en) | Alkenyl-fluorine-containing aromatic polyamide | |
| CS260187B1 (en) | Method of polyaramides production | |
| EP0103978B1 (en) | Single stage production of improved high molecular weight polybenzimidazole | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of aromatic polyamides derived from 1, 6‐bis (4‐aminophenoxy) naphthalene and aromatic dicarboxylic acids | |
| CA2028304A1 (en) | Process for the preparation of a thermoplastically processable aromatic polyamide | |
| Ueda et al. | Chemoselective polyamidation | |
| US4873310A (en) | Aromatic polyamides based on phenoxyterephthalic acid and process for preparing them | |
| EP0457419B1 (en) | Method of producing an aromatic polythiazole | |
| JP2001519447A5 (en) | ||
| US5288876A (en) | Benzophenone iminodiimides and heat-stable polymers derived therefrom | |
| Imai et al. | Preparation and properties of ordered and random polyamide‐esters from 4‐(4‐amino‐α, α‐dimethylbenzyl) phenol and aromatic diacyl chlorides | |
| US5118839A (en) | Nitro-substituted polyarylketones | |
| US5712409A (en) | Naphthyl and ether chain-containing carboxyl derivatives | |
| US5856572A (en) | Organic soluble wholly aromatic polyamides and preparation of the same | |
| JP2949525B2 (en) | Polyamide resin | |
| Saegusa et al. | Synthesis of polyamides from active 5, 5′‐isophthaloyldithiobis‐2‐aryl‐1, 3, 4‐oxadiazoles and diamines under mild conditions |