CS272921B1 - Basically substituted 2,3-dichlorodiphenylmethane derivatives of their salts - Google Patents

Basically substituted 2,3-dichlorodiphenylmethane derivatives of their salts Download PDF

Info

Publication number
CS272921B1
CS272921B1 CS18189A CS18189A CS272921B1 CS 272921 B1 CS272921 B1 CS 272921B1 CS 18189 A CS18189 A CS 18189A CS 18189 A CS18189 A CS 18189A CS 272921 B1 CS272921 B1 CS 272921B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
salts
dichlorodiphenylmethane
substituted
derivatives
solution
Prior art date
Application number
CS18189A
Other languages
English (en)
Other versions
CS18189A1 (en
Inventor
Miroslav Dr Ing Drsc Protiva
Jiri Rndr Csc Urban
Jiri Mudr Csc Metys
Martin Rndr Csc Valchar
Stanislav Rndr Wildt
Original Assignee
Protiva Miroslav
Jiri Rndr Csc Urban
Jiri Mudr Csc Metys
Valchar Martin
Wildt Stanislav
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Protiva Miroslav, Jiri Rndr Csc Urban, Jiri Mudr Csc Metys, Valchar Martin, Wildt Stanislav filed Critical Protiva Miroslav
Priority to CS18189A priority Critical patent/CS272921B1/cs
Publication of CS18189A1 publication Critical patent/CS18189A1/cs
Publication of CS272921B1 publication Critical patent/CS272921B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

(57) Řešeni spadá do oblasti synthetických léčiv. 3sho předmětem jsou basicky substituované 2,3'-dichlordifenyjraathanové deriváty, konkrétně příslušné 2-aminoethylethery nebo 0-(2-aminoethyl)oximy, a jejich eoli. Látky podle řešení vykazuji therapeuticky použitelné farmakodynamlcké efekty, zejména protikřečové, spasmolytické, antitusické a dále vlastnosti indikující možnost aníidepreeivniho efektu.f3ejich příprava spočívá v reakcích 2,3/-dichlorbenzhydrolu. 2,3Z-dichlorbenzhydrylchloridu a 2,3 -dichlorbenzofenonoxirau s příslušnými N-substituovanými 2-aminoethylchíoridy nebo 2-aminoethanoly. Získané olej ovité base se převádějí nsutralisaci kyselinami na soli.
Ϊ9 TSSSZ2 SO £
CS 272 921 Bl
Vynález se týká Jbasicky substituovaných 2,3'-dichIordifenylnisthanovýcít derivátů obecného vzorce 1 (i) ve kterém R znáči zbytek dimethylamino nebo 4-methyIpÍperazino a X značí zbytek J^CHnebo SDC-N-; a jejich soli s farmaceuticky nezávadnými anorganickými nebo organickými kyselinami.
Literatura uvádí pro benzhydryl-2-dimsthylaminoethylether (difenhydramin) vzorce
II antíhistaainové a antialergické účinky (US pat. 2 421 714) a pro basický oxim vzorce
III (noxiptilin) antidepreeivni účinky (US pat. 3 S63 778).
Látky vzorce I podle vynálezu/ zvláStě v podobS soli. vykazuji celou.řadu tharapeuticky použitelných, zvláště neufotropnich farmakodynamických efektů, zejména účinky protikřečové, spasmolytické, antitusická a dále vlastnosti indikujíc! možnost antidepresivního efektu u pacientů. Déle jsou uvedeny farmakodynamické vlastnosti několika látek podle vynálezu:
N,N-aimethyl-2-{2,3'-dichlorbenzhydrylpxy)ethylamin byl testován jako hydrogenoxalat. Akutní toxicita u myši, LDg0 je 193 mg/fcg orálně, respektive 30 mg/kg i.v. V testu maximálního elektroěoku u myší orální dávka 50 kg/kg plně chrání vůči létalítě, má protektivní účinek vůči křečím u 60 % zvířat. Mírně inhibuje vazbu 4 nM /3H/imipraminu (ICS0 »
142 nM) a vazbu 4 nM /^H/desipraminu (1650 718 nM) k příslušným receptorům v hypothalamu krysího mozku. Má spasmolytický účinek na isolovaném krysím duodenu v koncentracích 1 až 10 mg/1 a to jak vůči acetylcholinovým, tak i baryumchloridovým kontrakcím.
V orální dávce 30 mg/kg mé signifikantní antitusický účinek na morčatech: snižuje frekvenci záchvatů kašle po aerosolu roztoku kyseliny citrónové o 24 %.
1-(2-(2,3'-Oichlorbenzhydryloxy)ethyl)-4-methylpiperazin byl testován jako bis(hydrogenoxalat). Akutní toxicita u myši, LDg0 je 3SS mg/kg orálně* V orální dávce 50 mg/kg má mírný antikataleptický účinek: antagonisuje perfenazinatn vyvolávanou katalepsii u krys.
O-(2-Oimethylaminoethyl)-2,3'-dlchlorbenzofenonoxim byl testován ve formě hydrochloridu. Akutní toxicita u myší, LDqq je 315 mg/kg orálně. Má ochranný účinek v testu maximálního elektroěoku u myši (PDqq je 37 mg/kg orálně); počínaje orální dévkou 40 mg/kg má plný ochranný účinek vůči letálnimu působeni elektroěoku. V orální dávce 50 mg/kg vykazuje mírnou antlkataleptickou účinnost (vůči perfenazinové katalepsii u krys). Má mírnou afinitu k vazebným místům pro imipramin a desipramin v hypathalamu krysího mozku: inhibuje vazbu 4 nM /3M/imipraminu (ICg0 1 770 nM) a také vazbu 4 nM /^H/desipraminu (ICgo * - 1 216 nM).
Látky vzorce I podle vynálezu se připraví různými způsoby, krátce jsou popsány v příkladech. Tak Ν,Ν-dimethy1-2-(2,3'-dichlorbenzhydryloxyjethylamin se získá nejlépe reakcí 2,3'-dichlorbenzhydrolu (Faith H.E. et al·, O.Am.Chem.Soc. 77, 543 (1955) s 2-dimethylamlnoethylchloridem v aprotických rozpouštědlech, s výhodou v toluenu, za přítomnosti hydříCS 272 921 81 du sodného.
1- (2-(2,3 ,-Oichlorbenzhydrylaxy)athyl)-4-methylpiperazin se připraví například zahříváním směsi 2,3'-dichlorbenzhydrylchloridu s 2-(4-methyl-l-piperazinyI)ethanolem a uhličitanem draselným na teplotu 140 až 160 °C. Potřebný výchozí 2,3'-dichlorbenzhydrylchlorid je látkou novou a jeho příprava je popsána v přikladu.
2- (4-Msthyl-l-piperazinyl)sthanol byl v literatuře popsán (Cymerman-Craig O. et al.,
Aust.O.Chsra. 9, 89 (1956). O-ía-DimethylaminoethylJ-a.a^-dichlorbenzofenonoxim ss získá reakci 2,3'-dichlorbenzofenonoximu s 2-dimsthylaminoethylchloridam v aprotických rozpouštědlech za přítomnosti hydridu sodného. Omenovaný oxim je látkou novou a jeho příprava ze známého 2,3/-dichlorbenzofenonu (Haller H.L. st al., O.Am.Chem.Soc. 67, 1591 (1945) je uvedena v přikladu. Uvedenými reakcemi získané base jsou olejovité, byly charakterizovány spektry a neutralizaci farmaceuticky nezávadnými anorganickými nebo organickými kyselinami se převedou na soli, které Jsou také předmětem vynálezu. Další podrobnosti o přípravě látek vzorce 1 uvádějí příklady, které jsou ovšem jen ilustraci možnoetl vynálezu.
Přiklad 1
N,N-Dimethyl-2-(2,3*-dichlorbenzhydryloxy)ethylamin
K roztoku 10,0 g 2,3'-dichlorbenzhydrolu v 50 ml toluenu se přidá 5,0 g 80 % (hmot. %) olejové suspense hydridu sodného a za mícháni se přikape roztok 8,5 g 2-dimethylaminoethylchloridu v 15 ml toluenu. Směs se vaři 5 hodin pod zpětným chladičem a po ochlazení se rozloží vodou. Organická vrstva se promyje vodou a basický produkt se extrahuje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Kyselá vodná vrstva ae zalkalizuje vodným amoniakem a produkt se extrahuje diethyletherem Odpařením extraktu ee získá
11,1 g (87 %} žádané olsjovlté base. Hmotnostní spektrum, m/z (%) : 323 (M+, C17HigCl2N0. 0,005), 235 (0,6), 199 (2,3), 165 (8), 111 (1), 73 (18), 58 (100). *H NMR spektrum (CDgSOCDg) : 2,70 s, 6 H (N(CH3)2)j 3,28 bt, 2 H (CHgN)j 3,68 bt, 2 H (CH20) ; 5,80 s,
H (Ar2CH-0); 7,30 m, 7 H a 7,65 m, 1 H (ArH). Base se rozpustí v ethanolu a neutralizuje se roztokem 4,1 g dihydrátu kyseliny oxalové v ethanolu. Přidáním diethylethsru se vyvolá krystalizace 11,6 g hydrogsnoxalatu, t.t. 116,5 až 117 °C.
Příklad 2 l-(2-(2,3'-Oichlorbenzhydryloxy)ethyl)-4-methylpiperazin
Směs 26,3 g 2,3/-dichlorbenzhydrylchloridu, 14,0 g 2-(4-methyl-l-piperazinyl)ethanolu a 20 g uhličitanu draselného se míchá a zahřívá 11 hodin na 150 °C. Po ochlazeni ee zředí vodou a extrahuje se diethyletherem. Basický produkt se převede třepáním do zředěné kyseliny chlorovodíkové, kyselý vodný roztok se zalkalizuje vodným amoniakem a surová olej ovitá base se isoluje extrakci diethylethsrem; 4,6 g (13 %). Hmotnostní spektrum, m/z (%) í 378 (M+, 0Η24012Ν20, 0,1), 347 (0,4), 235 (2,5), 199 (4,2), 143 (10), 126 (18), 113 (100), 100 (10), 70 (55). Neutralizaci bass dihydrátem kyseliny oxalové v ethanolu se tato převede na krystalický bis(hydrogenoxaiat), t.t. 187 až 189 °C (ethanol).
Potřebný výchozí 2,3'-dichiorbenzhydrylchlorid se připraví takto:
Směs 20 g 2,3'-dichlorbenzhydroiu, 40 ml toluenu a 10 g thionylchloridu se míchá a vaří 2,5 hodiny pod zpětným chladičem. Po stání přes noc se směs zpracuje destilací; získá se 18,3 g (85 %) žádaného olej ovitého produktu, t.v. 104 až 106 °C/66 Pa.
Přiklad 3
0-(2-Dimethylamxnoethyl)-2,3'-dich2orbenzofenonoxim
K roztoku 7,7 g 2,3’-dichlorbenzofenonoximu v 50 ml toluenu ee přidá 5,0 g 80 % (hmot. 8) hydridu sodného (suspense v oleji) a za míchání se přikape roztok 6,3 g
CS 272 921 Bl
2-dimsthylaminoethylchloridu v 10 ml toluenu. Směs se vaří 4 hodiny pod zpětným chladičem. Po stání přes noc se rozloží vodou, z organické vrstvy se basický produkt vyextrahuje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, Syseli: vodná vrstva sa -zalkalizuje vodným amoniakem a base se isoluje extrakcí diethyletherem. Zpracováním extraktu se získá 8,1 g (83 %) žádané olejovité base. Hnostnosti spektrum, m/z (%) : 336 (M+, C^yH^gClgNgO o,l), 2S0 (2,2), 199 (0,5), 177 (0,4), 137 (0,3), 111 (5), 58 (100). Neutralisaci base chloro-’ vodíkem ve směsi sthanolu a diethylethsru poskytuje base krystalický hydrochlarid, t.t. 162 až 164 °C (ethanol-diethylether-hsptan). IČ spektrum (Nujol) : 695, 740, 788, 884,
890 (ar-H)j 985, 1 043 (=N-O-C); 1 475, 1 530, 1 590, 3 010. 3 055 (Ar); 1 602 (C=N);
430, 2 508, 2 560, 2 580 (NH*).
Výchozí 2,3,-dichlorbenzofsnonoxim, který je látkou novou, se připraví takto: Směs
8,3 g 2,3*-dichlorbenzofenonu, 11,5 g hydrochloridu hydroxylaminu a 40 ml pyridinu se míchá a vaří 48 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazeni se směs vlije do vody a extrahuje se diethyletherem Extrakt se promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, 5 % (hmot. %) roztokem hydrogonuhličitanu sodného, vysuší se a odpaří. Zbytek se krystalisuje ze směsi acetonu a heptanu; získá se 8,1 g (92 %) žádaného oximu, t.t 109 až 112 °C (chloroform-heptan).

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Basicky substituované 2,3*-dichlordifanylmethanovó deriváty obecného vzorce I a
    (I) ve kterém R značí zbytek dimethylamino nebo 4-methylpiperszino a X značí zbytek ^ICHnebo 2^C»N-f a jejich soli s farmaceuticky nezávadnými anorganickými nebo organickými kyselinami .
CS18189A 1989-01-10 1989-01-10 Basically substituted 2,3-dichlorodiphenylmethane derivatives of their salts CS272921B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS18189A CS272921B1 (en) 1989-01-10 1989-01-10 Basically substituted 2,3-dichlorodiphenylmethane derivatives of their salts

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS18189A CS272921B1 (en) 1989-01-10 1989-01-10 Basically substituted 2,3-dichlorodiphenylmethane derivatives of their salts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS18189A1 CS18189A1 (en) 1990-06-13
CS272921B1 true CS272921B1 (en) 1991-02-12

Family

ID=5333522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS18189A CS272921B1 (en) 1989-01-10 1989-01-10 Basically substituted 2,3-dichlorodiphenylmethane derivatives of their salts

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS272921B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS18189A1 (en) 1990-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU187868B (en) Process for producing dihydropyridine derivatives
WO1990014334A1 (en) N-PHENYLALKYL SUBSTITUTED α-AMINO CARBOXAMIDE DERIVATIVES AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
CS273197B2 (en) Method of phenoxyacetamidoderivative production
FI69836C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara 4-fenyl-1,3-bensodiazepinderivat
CZ50092A3 (en) Novel derivatives of benzene stimulating the formation of nerve growth factor hormone
NO163770B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive omega-aminosyreamider.
DE69614057T2 (de) Selektive Beta3-adrenergische Agonisten
Gul et al. Syntheses and stability studies of some Mannich bases of acetophenones and evaluation of their cytotoxicity against Jurkat cells
HU189601B (en) Process for preparing 3-methyl-flavone-8-carboxilic acid esters and pharmaceutically acceptable salts of such compounds
CS272921B1 (en) Basically substituted 2,3-dichlorodiphenylmethane derivatives of their salts
FI64939C (fi) Foerfarande foer framstaellning av en 10,11-dihydro-5h-dibenso(a,d) cyklohepten-5,10-imin
EP0077427A1 (fr) Dérivés de pipéridine, leur procédé de préparation et leur application en thérapeutique
EP0079810B1 (fr) Nouveaux dérivés de la phényl-4 quinazoline actifs sur le système nerveux central
EP0165628B1 (en) Cycloalkane-indene-carboximidamide derivatives
BG63917B1 (bg) 1-ар(алк)ил-имидазолин-2-они с дизаместен аминов остатък на 4-място, с антиконвулсивно действие и метод за получаването им
SU833157A3 (ru) Способ получени производных циклододекана или их оптическиАКТиВНыХ изОМЕРОВ B СВОбОдНОМ ВидЕ,B ВидЕ СОли или чЕТВЕРТич-НыХ АММОНиЕВыХ пРОизВОдНыХ
Aatif et al. Synthesis of novel [1, 2, 4] triazolo [3, 4-d][1, 5] benzodiazepinones derivatives by 1, 3-dipolar cycloaddition
FI58640C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara i fenylringen substituerade 7-(n-metyl-n-fenyletyl-3-aminopropyl)-teofylliner
CH635834A5 (de) Dibenzo(d,g)(1,3,6)dioxazocin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und die diese verbindungen enthaltenden arzneimittelpraeparate.
PL101949B1 (pl) A method of producing new ether derivatives of oxime
RU2207340C2 (ru) Способ получения 1,2,3,9-тетрагидро-9-метил-3-[(2-метил-1н-имидазол-1-ил)метил]-4н-карбазол -4-она или его фармацевтически приемлемых солей
FI59793C (fi) Mellanprodukt foer framstaellning av en heterocyklisk benzamid med farmakologisk aktivitet och foerfarande foer framstaellning av mellanprodukten
FI66858C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara sulfoximider och salter daerav
FI64591C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara 4-(2-bensofuryl)-1-pyrrolinderivat
WO2018213572A9 (en) Preparation of secondary amines with electrophilic n-linchpin reagents