CS272880B1 - Derivatives of 5-hydroxy-2 (hydroxymethyl)-4h-pyran-4-on and method of their preparation - Google Patents
Derivatives of 5-hydroxy-2 (hydroxymethyl)-4h-pyran-4-on and method of their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS272880B1 CS272880B1 CS47789A CS47789A CS272880B1 CS 272880 B1 CS272880 B1 CS 272880B1 CS 47789 A CS47789 A CS 47789A CS 47789 A CS47789 A CS 47789A CS 272880 B1 CS272880 B1 CS 272880B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pyran
- group
- hydroxy
- hydroxymethyl
- methyl
- Prior art date
Links
- BEJNERDRQOWKJM-UHFFFAOYSA-N kojic acid Chemical class OCC1=CC(=O)C(O)=CO1 BEJNERDRQOWKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- -1 ethoxy, 2,2,2-trichloro-1-formamido-ethyl Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006318 tert-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 abstract 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 229960004705 kojic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- ABYSGRXBGLVRGO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetyl chloride Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(Cl)=O ABYSGRXBGLVRGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;methanol Chemical compound OC.CCOCC MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- WZNJWVWKTVETCG-UHFFFAOYSA-N kojic acid Natural products OC(=O)C(N)CN1C=CC(=O)C(O)=C1 WZNJWVWKTVETCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N nitryl chloride Chemical compound [O-][N+](Cl)=O HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical class OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
CS 272080 B1
Vynález sa týká derivátov 5-hydroxy-2-ZhydroxymetylZ-4H-pyrán-4-onu. Pře niektoré deriváty 5-hydroxy-2-ZhydroxymetylZ-4H-pyrán-4-onu Ichimoto a kol. fAcj—ric. Biol. Chem., 39, 1311 (1975)} a Dobiáš a kol. [Biologia 32, 417 (1977)] uvádzajú an-tifungálno, antibiotické a bakteriostatické vlastnosti. Producentami 5-hydcoxy-2-/hydro-xymí:Lyl/-4Ii-pyrán-4-onu sú napr. kmene Aspergillus [Beelik. A., Advancos Carbohyd. Cbem.,11, 145 (1950)], Reakcie derivátov karboxylových kyselin s 5-hydroxy-2-ZhydroxymetylZ--4H-pyrán-4-onav za vzniku mono. resp. diacylderivátov opisuje Beelik, A., Purves V.C.;Can. 0. Chem. 33, 1361 (1955). Nukleofilná výměna chlóru s dusíkatými nukleofilmi u 2--chlórmetyl derivátov je popísaná Ettelom {Éttel, V., Hebký, 3.; Coll. Czech. Chem. Com-mun. 15, 356 (1950)].
Predmetom vynálezu sú deriváty 5-hydroxy-2-/hydroxymetyl/-4H-pyrán-4-onu všeobecnéhovzorca I R -( 0 - ČH )y- /CH2/n -/cY 0 /1,
kde R představuje fenyl substituovaný nezávisle metylovou skupinou, nitroskupinou alebochlorom, skupinu dichlormetyl, terč. butyl, etoxykarbonyl, 2,2,2-trichlor-l-formamido--etyl, Z2-hydroxymetyl-4-H-pyran-4-on-5-ylZ-oxykarbonyl, R·^ představuje atom vodíka alebometylová skupinu, π je D alebo 1, y je 0 alebo 1, R'představuje atom brómu alebo chlóru,skupinu azido, hydroxy alebo skupinu všeobecného vzorca NR^R^Rj kde R^ až R-j představujevodík alkyl až C4, skupinu 2,4,5-tribromimidazol-l-yl, 1-pyridyl a ich solinako hydro-bromidy alebo hydrochloridy a sposob ich přípravy, ktorý spočívá v tom, že 0,9 až 1,0 mo-lSrnych dielov zlúčeniny všeobecného vzorca II 0
kde R'má vyššie uvedený význam, reaguje s 0,9 až 1,3 molárnymi dielmi reaktívneho derivá-tu karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca III i1 R-(0 - CH) - ZCH2)n - C000H /III, kde Rp Ran majú vyššie uvedený význam, ako je chlorid alebo anhydrid při teplote -15°Caž 110 °C po dobu 0,5 až 12 hodin. Ak je reaktívnym derivátom chlorid kyseliny, reakciasa uskutočňuje s výhodou za přítomnosti bázy. V osobitnom případe sa prídavok bázy nahra-dí tým, že sa reakcia uskutočňuje v bázickom rozpúšíadle. Zlúčeniny všeobecného vzorca Iprejavujú herbicídnu a fungicídnu aktivitu, a preto je možné tieto zlúčeniny použit akolátky pře ochranu rastlín, Zlúčeniny zasahujú do delenia rastlinných buniek a tým dochád-za k chorobnému rastu nežiadúcich rastlín. Uvedené látky je možné charakterizovat ako au-xinové regulátory rastu podobné ako iné deriváty fenoxyoctových kyselin.
Postupy přípravy zlúčenin podlá vynálezu sa obecne uskutočňujú tak, že sa k 1 molár-nemu dielu derivátu 5-hydroxy-2-ZhydroxymetylZ-4H-pyrán-4-ónu všeobecného vzorca II při-dá 0,9 až 1,3 molárného dielu reaktívneho derivátu substituovaných kyselin všeobecnéhovzorca III. Ako'reaktívny derivát možno obecne použit halogenid, najma chlorid alebo bro-mid, anhydrid kyseliny alebo zmesný anhydrid, alebo reaktívny ester kyseliny. V případe, CS 272880 B1 že sa pracuje s acylhalogenidom, je výhodné použit' bázické agenty ako napr. uhličitany al-kalických kovov alebo terciárně organické bázy, zvlášť je výhodné použit pyridin. Acylač-ná reakcia sa mfiže uskutočniť v bezvodom alebo vodnoorganickom prostředí. Ako bezvodé pro -stredie sú vhodné ketony ako aceton alebo etylacetát. Zmišenie komponentov reakcie vačši-nou prebieha při teplote -15 °C až 50 °C s výhodou 0 °C až 5 °C. Na doreagovanie je potřeb-ná doba 0,5 až 12 hodin. Izolácia zldčenin sa robí známými postupmi s následnou purifiká-ciou, kryštalizáciou alebo chromatografiou.
Podrobnosti jednotlivých spósobov přípravy sú uvedené v následujúcich príkladoch pře -vedenia bez toho, že by sa na tieto výlučné obmedzovali. Příklad 1 5-/2,2-dichloracetoxy/-2-hydroxymetyl-4 II-pyran-4-on
Roztok 3,6 ml (0,0374 mol) chloridu kyseliny dichloroctovej v 20 ml acetonu sa přidá k4,7 g (0,033 mol) 5-hydroxy-2-hydroxymetyl-4H-pyran-4-onu a 3,96 g (0,0374 mol) trietyla-minu v 200 ml acetonu. Reakčná zmes sa mieša 12 hodin pri laboratórnej teplote, následnésa přefiltruje, rozpúšťadlo sa oddestiluje za zníženého tlaku a zvyšok sa krystalizuje zbenzénu. Získá sa 4,7 g 5-/2,2-dichloracetoxy/-2-hydroxymetyl-4H-pyran-4-on s t.t. 70 až 72 °C. XH NMR spektrum [(CD^CO] <f = 5,25 (2H, CH2-0H); 6,56 (1H, ClgCH-);6,70 (1H, H-j); 8,06 (1H, H^). Příklad 2 5-/2-metyl-4-chlorfenoxyacetoxy/-2-[/2,4,5-tribromimidazol-l-yl/metyl] - 4-ll-pyran-4-on
Stupeň A 5-hydroxy-2-[/2,4,5-tribromimidazol-l-yl/metyl]-4-H-pyran-4-on
Zmes 9,09 g 1H-2,4,5-tribromimidazolu (0,03 mol) 0,8 g hydridu sodného sa mieša pri tep-lote 60 °C v 50 ml dimetyl formamidu a 10 ml tetrahydrofuranu s 6,7 g (0,033 mol) 5-hyd-roxy-2-brommetyl-4H-pyran-4-ónu počas 12 hodin. Reakčná zmes sa následné vyleje do 500 ml1’adovej vody a vyléčená zrazenina sa krystalizuje z etanolu. Získá sa 9,2 g 5-hydroxy-2-- [/2,4,5-tribromimidazol-l-yl/metyl] - 4-H-pyran-4-on s t.t. 205 až 207 °C . CHN = vypoči -tané/nájdené: % C = 25,2, 24,75; % H = 1,18, 1,39; % N = 6,53; 6,97.
Stupeň B K 3,4 g produktu zo stupňa A (0,008 mol), 1,2 ml trietylamin v 100 ml acetonu sa přidá1,54 g chloridu kyseliny 2-metyl-4-chlorfenoxyoctovej. Zmes sa zahrieva za refluxu počas30 minút. Po ochladení sa reakčná zmes přefiltruje, rozpúšťadlo sa oddestiluje za zníže-ného tlaku. Zvyšok sa kryštalizuje z benzénu. Získá sa 3,9 g 5-/2-metyl-4-chlorfenoxyace-toxy/-2-[/2,4,5-tribromimidazol-l-yl/metyl]-4-H-pyran-4-on s t.t. 130 až 133 °C. NMR |[(C3)2C0]cf = 5,31 (2H,s,CH2), 5,14(2H,s,CH2) 6,6 (lH.s.Hj) 7,3-7,05 (3H,m,Harom). CS 272380 B1 Příklad 3 až 20
Masledujúce deriváty boli připravené analogicky podlá příkladu 1 a sú uvedené v tab. 1. bola potvrdená elementárnou analýzou a Tab. 1 spektrálnými údajmi Příklad R R1 y Π R' T.t. (°l 3 C12CH- - 0 0 N3 158 4 ci2ch- - 0 0 Br 105-107 5 - 0 0 OH 157-158 6 - 0 0 Cl 148-151 7 M- - 0 0 NH2.HBr 195-198 8 Λ0 CH3 1 0 OH 77-81 9 ch3 1 o - Cl 76 10 C12CH- - 0 0 Cl 107-109 11 ,_Čff r CH3 1 0 NH2.HBr 181-183 12 H I 0 NH2.HBe 197-181 13 H 1 0 (i 3H)3M.HC1 143-144 14 H 1 c 0 H3CH2CH2V ch3 NH 153~159 .HBr 15 ÍCHj)3C- - 0 0 HO ·' 81-84 16 C2H5-0-CO - - 0 0 OH 90-91 17 CC1-.-CH-NH-CH0 3 i - 0 0 Br 155-157 18 CC1,-CH-NH-CHOi 1 - 0 0- (Q-HBr tuhn. olej 19 H 1 0 nh2.hci 168-170 0 0 20 B < Ar" - " - 0 0 Br 181-183 CS 272880 B1 Příklad 21
Di-(2-hydroxymetyl-4H-pyran-4-on-5-yl)oxalát K 2,8 g 5-hydroxy-2-hydroxymetyl-4H-pyran-4-onu v 30 ml dimetylacetamidu sa přidá 1,27 gdichloridu kyseliny oxalovej při teplote 0 - 5°C. Reakčná zmes sa mieša pri uvedenej tep-lotě 2 hodiny a následné sa vyleje do 150 ml l’adovej vody. Kryštalizáoiou z etanolu vylo-děného produktu sa získá 2,9 g di-(2-hydroxymetyl-4H-pyran-4-on-5-yl)oxalát s t.t. 214 až216 °C. Pře C14Hlé010 (338,22) vypočítané C = 49,72 % H = 2,98 % najdené C = 49,51 % H = 2,81 % 1H NMR spektrum (DMSO-ds)& - 8,12 (lH,s,Hé), 6,58 (lH.s.Hj) 5,15 (2H,s,CH2). Příklad 22 5-(2,2-diohloracetoxy)-2-azidometyl-4H-pyran-4-on K roztoku 3,2 g 5-(2,2-dichloracetoxy)-2-brom-metyl-4H-pyran-4-onu v 40 ml dimetylforma-midu sa přidá 0,7 g azidu sodného. Reakčná zines sa inieša pri teplote 15 °C počas 5 hodina následné sa vyleje do 400 ml vody. Vyléčený produkt sa odfiltruje a krystalizuje z ben-zenu. Získá sa 2,1 g 5-(2,2-dichloracetoxy)-2-azidometyl-4H-pyran-4-onu s t.t. 158 °C. 1h NMR spektrum [(CD2)2C0j <Λ 5,1 (2H,s,CH2C1) 6,59 (1H,s,C12CH-) 6,70 (1H,s,Hj) 8,06 (1H,s,H6) Příklad 23 5-(2,2-dichloracetoxy)-2-aminometyl-4H-pyran-4-on hydro a·' bromid K 2,8 g (0,01 mol) produktu z příkladu 22 v 50 ml benzenu sa přidá 1,4 g (0,015 mol) fe-nolua 50 ml kyseliny octovéj, a za refluxu sa do zmesi fúka suchý bromovodík počas 1 ho-diny. Reakčná zmes sa ochladí na 10 °C a nechá stáť 1 hodinu. Vyléčený produkt sa krysta-lizuje 2 krát zo zmesy metanol éter. Získá sa 1,15 g 5-/2,2-dichloracetoxy/-2-aminometyl--4H-pyran-4-on hydrobromid s t.t. 218 až 222 °C. NMR spektrum (dimetylsulfoxid-d^) = 6,52 (lH,s,CH) 6,68 (1H,s,Hj) 8,22 (lH,s,Hg) 8,65(4H,bs,0H,NH2).
Claims (2)
1. Deriváty 5-hydroxy-2-/hydroxymetyl/-4H-pyrán-4-onu všeobecného vzorca
kde R představuje fenyl substituovaný nezávisle netylovou skupinou alebo cblórom, sku-pinu dichlormetyl, terč. butyl, etoxykarbonyl, 2,2,2-trichIor-l-formamido-etyl, /2-hyd-raxymetyl-4K-pyran-4-on-5-yl/-oxykarbonyl, R^ představuje atom vodíka alebo metylováskupinu, n je 0 alebo 1 a R' představuje atom brómu alebo chlóru, skupinu 2,4,5-tribro-mimidazol-I-yl, 1-pyridyl, skupina azido, hydroxy alebo skupinu všeobecného vzorcaNRJR2R5 kde Rj až R-j představuje vodík, alkyl až a ich soli ako hydrobromidy ale -bo hydrochloridy.
2. Sposob přípravy derivátov podlá bodu 1, vyznačujáci sa tým, že 0,9 až 1 molárnych die-lov zláčeniny všeobecného vzorca II H° 711 ’ kde R' má vyššie uvedený význam, reaguje s 0,9 až 1,3 molárnymi dielmi reaktívneho de-rivátu kyseliny všeobecného vzorca III R1 R -(0 -CH) -/CH2/n - C02H /III, kde R|, Ran májá vyššie uvedený význam, ako je chlorid alebo anhydrid pri teplote-15 °C až 110 °C po dobu 0,5 až 12 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47789A CS272880B1 (en) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | Derivatives of 5-hydroxy-2 (hydroxymethyl)-4h-pyran-4-on and method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47789A CS272880B1 (en) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | Derivatives of 5-hydroxy-2 (hydroxymethyl)-4h-pyran-4-on and method of their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS47789A1 CS47789A1 (en) | 1990-06-13 |
| CS272880B1 true CS272880B1 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=5336934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS47789A CS272880B1 (en) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | Derivatives of 5-hydroxy-2 (hydroxymethyl)-4h-pyran-4-on and method of their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS272880B1 (cs) |
-
1989
- 1989-01-25 CS CS47789A patent/CS272880B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS47789A1 (en) | 1990-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0643695B1 (en) | Fungicidal indole derivatives | |
| FI60194B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler | |
| JPS5834474B2 (ja) | チアゾリジン誘導体の製造法 | |
| US4267355A (en) | Production of herbicidally-active derivatives of alanine | |
| US4515945A (en) | N-Alkyl-4-(4-pyridinyl)isatoic anhydrides | |
| EP3091007A1 (en) | Process for the preparation of piperidine compounds | |
| HU181742B (en) | Process for producing new azetidinone derivatives | |
| US4797496A (en) | Process for the preparation of pyrrolidone derivatives | |
| NO165104B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 1, 1-disubstituerte cyklopropanderivater. | |
| AU638349B2 (en) | Heterocycle-substituted benzene derivative, production thereof, and herbicide containing the same as active ingredient | |
| CS272880B1 (en) | Derivatives of 5-hydroxy-2 (hydroxymethyl)-4h-pyran-4-on and method of their preparation | |
| US4574155A (en) | Process for preparing 2-hydrazino-1,3-diazacycloalk-2-ene hydrohalides | |
| CS241520B2 (en) | Fungicide and/or nematocide and method of active substance preparation | |
| US4157340A (en) | N,N'-[Bis(N-cyanoguanyl)]cystamine derivatives | |
| SE8005126L (sv) | Nya ergol-8-en- och ergolinforeningar jemte sett for deras framstellning | |
| JP2678758B2 (ja) | 新規なプロパン誘導体 | |
| EP0034481B1 (en) | 2-methyl-5-thiazole-methylamine and carboxamide derivatives | |
| EP0560581B1 (en) | Process for producing 3-hydroxymethyl-1-propargyl-imidazolidine-2,4-dione | |
| US4091095A (en) | Phosphinyl compounds | |
| KR940005959B1 (ko) | 아미노벤즈아미드 유도체의 제조방법 | |
| JP2002105058A (ja) | １，３−ジアルキルイミダゾリウムヨウ素塩の製造方法 | |
| US5106846A (en) | 2,3-thiomorpholinedione-2-oxime derivatives and pharmaceutical compositions containing them | |
| US4727156A (en) | 3-(Substituted phenyl)-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methyl-5-{[(substituted phenyl)thio]me}isoxazolidine derivatives | |
| US4833141A (en) | 4-[4-[[2-(halophenyl)-2-[1H-tr:azol(or diazol)-1-ylmethyl)-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]phenyl]-piperazine-1-carbimic acids having antimycotic activity | |
| US5840894A (en) | Preparation of 1,2,4-triazolium salts and 1,2,4-triazolines |