CS272351B1 - Způsob analytického stanoveni dialkyldikarbonátů - Google Patents
Způsob analytického stanoveni dialkyldikarbonátů Download PDFInfo
- Publication number
- CS272351B1 CS272351B1 CS88564A CS56488A CS272351B1 CS 272351 B1 CS272351 B1 CS 272351B1 CS 88564 A CS88564 A CS 88564A CS 56488 A CS56488 A CS 56488A CS 272351 B1 CS272351 B1 CS 272351B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- determination
- reaction
- analytical
- dialkyl dicarbonates
- analytical determination
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Způsob analytického stanoveni dialkyldikarbonátů obecného vzorce I, R-O-CO-O-CO-O-R (I) ve kterém R značí skupinu (CH3)2ČH nebo (CHnJoC, které ee používají jako činidla k chráněni aminoskupin, zejména v chemii peptidů. Stanoveni ee provádí tak, že ee nechá přesná analytická navážka vzorku reagovat v uzavřené nádobě s přebytkem primárních aminů; s výhodou anilinu, za zvýšené teploty a při reakci vznikající ekvivalentní množství oxidu uhličitého se adsorbuje askaritam (granulovaný natronový asbast) a jeho množství se urči vážením
Description
Vynález se týká způsobu analytického stanovení dialkyldikarbonátů obecného vzorce I,
R-O-CO-O-CO-O-R (I) ve které· R značí skupinu (CH3)2CH nebo (CH3)3C. Tyto látky jsou užitečnými činidly v organické synthase. Mezi nie! zaujímá mimořádně důležité aísto diterc.butyldikarbonat (zkráceně BOC-anhdyrid) vzorce I, kde R značí (CH3)3C; jako vynikající činidlo k chránění nesubstituovaných aninoskupin před nežádoucí·! reakcemi jak v obecné organické chemii, tak předavší· v chemii peptidů. 3eho největší předností je, že se dá po ukončené synthetické reakcí odstranit ve vysokých výtěžcích za poměrně mírných hydrolytických podmínek.
V současná době sa stanoví dialkyl-dikarbonatů, především nejdůležitějšího z nich BOC-anhydrldu provádí jen několika netódami. Nejvýznamnější z nich je titrační stanovení, pří kterém se roztokea kyseliny chlorovodíkové titruje přebytečný ieobutylaaín po reakci s BOC-anhydridea (Thoma H·, Rinke H.: 3uatus Liebigs Ann.Chea. 624, 30 (1959)). Další možností je stanovení kapilární plynovou chroaatografií (firemní informace fy FLUKA), kapalinovou chroaatografií (Baker 3.K., Skelton R.E.: O.Chroaatogr.Sci. 168, 417 (1979)), popřípadě infračervenou spektroskopii, která však byla použita zejména k důkazu struktury (Cuzner 3·, Bayne P.D., Rehberger A.3.: Amer.Soc.Brew.Chea.Proc. 1971; 116). Určitou nevýhodou posléze jmenovaných metod je jejich přístrojová náročnost a nutnost používat standardu/ dovoluje však provést hodnocení 1 ve složitějších systémech. V případě BOC-anhydridu se popsaná titrační metoda hodí výhradně pro stanoveni čisté látky nebo jejích roztoků s látkami,' které nereagují s isobutylaminem. Tato metoda je tedy v důsledku toho nepoužitelná pro hodnocení surových směsí z reakcí, kterými se BOC-anhydrid připravuje a které mohou obsahovat reaktivní chloridy anorganických nebo organických kyselin.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob analytického stanovaní dialkyl-dikarbonatů obecného vzorce I, ve kterém R aá shora uvedený význam, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reakcí s primárními aminy, například s aniline·/ při teplotš 60 až 70 °C uvolní ekvivalentní Množství oxidu uhličitého,' které se stanoví vážkově. Anilin sloučí současně jako reakční médiu·· Pro vlastní stanovení se využívá vzniku ekvivalentního Množství oxidu uhličitého/- který se potom stanoví vážkově po absorpci askaritu (granulovaný natronový azbest). Metoda umožňuje stanovit obsah dialky-dikarbonatu jak v substanci, tak v roztocích organických rozpouštědel.
Největší výhoda stanoveni dialkyl-dikarbonatů obecného vzorce I,' kde R má shora uvedený význam,’ spočívá v tom/ že není zatíženo chybou způeobenou přítomností doprovodných příměsí jako jsou katalyzátory fázového přenosu/ terciární aminy/ například ethylamin, pyridin/ nebo amidy; například disethylfornamid a podobně, halogenidy anorganických nebo organických kyselin. Jejich anhydrldy nebo kyseliny samé.
Analytické stanovení dialkyl-dikarbonatů obecného vzorce 1/ ve kterém R aá shora uvedený význam/ se podle vynálezu provádí tak/ že se přesná analytická navážka vzorku nechá reagovat v uzavřené nádobě s přebytkem anilinu za zvýšené teploty (do 100 °C) a při reakci vznikající ekvivalentní množství oxidu uhličitého se unáší kontinuálně proudem dusíku přes zváženou absorpční trubici naplněnou granulovaným natronovýM azbestem (askarit), kde se kvantitativně váže a jeho množství se určí vážením na analytických váhách.
Způsob stanovení dialkyl-dikarbonatů obecného vzorce I, ve kterém R má shora uvedený význam/ podle vynálezu je rychlý; přesný a vyniká vysokou selektivitou a aparatumi nenáročností.
Následující příklady způsobu stanovení podle vynálezu ilustrují; ale nikterak neomezují obecnost postupu podle vynálezu.
Příklad 1 t Aparatura potřebná ke stanovení sestává z reakční uzavíratelné nádobky spojené a truCS 272 351 Bl bici pra absorpci vody naplněné chloristanem hořečnatým, tzv. anhydronem, na níž navazuje předem zvážená absorpční trubice a askaritem (granulovaný natronový azbest). Stanoveni se provádí takto; aparatura ae nejprve dokonale propláchne proudem dusíku a potom se vnese do reakčni nádobky přesně navážený vzorek 100 až 120 mg (mp pevného BOC-anhydridu (I, R (CH3)3C), popřípadě tolik roztoku, aby přibližně odpovídalo tomuto množství a k němu se přidá 1 ml čistého anilinu. Po uzavření nádobky, za stálého uváděni dusíku, se nádobka vyhřeje elektricky ve vodni lázni na teplotu 60 až 70 °C. Vyvíjený oxid uhličitý se unáší proudem dusíku (cca 60 až 80 bublinek za minutu). Po 15 minutách se absorpční trubice s askaritem odpojí, ponechá přesně 5 minut vytemperovat na laboratorní teplotu nejprve na kovově podložce,' potom 5 minut ve váhách a zváží ae. Určí se váha oxidu uhličitého m2. Obsah BOC-anhydridu ve vzorku v % (x) se vypočte podle vztahu:
495.91 . m2
Příklad 2
Oo reakční nádobky se vnese 1 až 3 ml (£) dobře protřepané reakční suspenze obsahující BOC-anhydrid, přidá se 1 ml čistého anilinu a postupuje se dále jako v příkladu 1. Množství BOC-anhydridu v mg/ml se vypočte podle vztahu:
4.9591 « m2 mg BOc-anhydridu/ml £ ' '' ' ' '
Příklad 3
Po propláchnutí aparatury dusíkem se do reakčni nádobky vnese přesně navážený vzorek 100 mg (rap diisopropyl-dikarbonatu (I, R (CH3)2CH), přidá se 1 ml čistého anilinu a postupuje ee dále jako v příkladu 1. Množství diisopropyl-dikarbonatu ve vzorku v % (x) se vypočte podle vztahu:
432.17 . m2.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob analytického stanovení dialkyldikarbonatů obecného vzorce I, R-O-CO-O-CO-O-R(I) ve kterém R značí skupinu (CH3)2CH nebo (CH3)3C, vyznačující se tím, že se reakcí s primárními aminy, například s anilinem, při teplotě 60 až 70 °C, uvolní ekvivalentní množství oxidu uhličitého, které se stanov! vážkově.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS88564A CS272351B1 (cs) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Způsob analytického stanoveni dialkyldikarbonátů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS88564A CS272351B1 (cs) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Způsob analytického stanoveni dialkyldikarbonátů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS56488A1 CS56488A1 (en) | 1990-05-14 |
| CS272351B1 true CS272351B1 (cs) | 1991-01-15 |
Family
ID=5337927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS88564A CS272351B1 (cs) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Způsob analytického stanoveni dialkyldikarbonátů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS272351B1 (cs) |
-
1988
- 1988-01-29 CS CS88564A patent/CS272351B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS56488A1 (en) | 1990-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lee et al. | Fabrication of chemical microarrays by efficient immobilization of hydrazide-linked substances on epoxide-coated glass surfaces | |
| Sundberg et al. | Spatially-addressable immobilization of macromolecules on solid supports | |
| WO1995035278A1 (en) | Methods for synthesizing diverse collections of pyrrolidine compounds | |
| US4935494A (en) | C-terminal peptide and protein sequencing | |
| US6503759B1 (en) | Complex combinatorial chemical libraries encoded with tags | |
| Ingham et al. | Fluorescent labeling of the carbohydrate moieties of human chorionic gonadotropin and α1-acid glycoprotein | |
| JP2005535631A (ja) | プリン誘導体の合成 | |
| JPS61240162A (ja) | 核酸の特異的ヨウ素化 | |
| CS272351B1 (cs) | Způsob analytického stanoveni dialkyldikarbonátů | |
| US20060147916A1 (en) | Probe carrier and method of producing same | |
| EP1119529B1 (en) | Chemical constructs | |
| JPH05500421A (ja) | アミノ酸チオヒダントイン法および試薬 | |
| US5066785A (en) | Carboxyl terminal peptide and protein sequencing | |
| Hari et al. | A new method for the mild and selective reduction of aryl nitro groups on solid support | |
| JP4420477B2 (ja) | 高純度ジアリールカーボネートおよびその製造方法 | |
| BABA et al. | Chemical Modification and Fluorescence Labeling Study of Ca2+, Mg2+-Adenosine Triphosphatase of Sarcoplasmic Reticulum Using lodoacetamide and Its N-Substituted Derivatives | |
| Suchsland et al. | Synthesis of trinucleotide building blocks in solution and on solid phase | |
| JPH05508413A (ja) | Ｎ―置換ケテンイミン活性化物質を用いるアミノ酸チオヒダントインの生成方法 | |
| Blodgett et al. | Direct cleavage versus transpeptidation in the autodecomposition of peptides containing 2, 4-diaminobutanoic acid (DABA) and 2, 3-diaminopropanoic acid (DAPA) residues. Specific cleavage of DAPA-containing peptides | |
| Ronwin et al. | Studies on the Mechanism of the Direct Acylation of Amino Acids and Related Compounds in Nonaqueous Solvents1 | |
| EP1756119B1 (fr) | Collections de composes tracables et leurs utilisations | |
| Jaffé et al. | Affinity Labeling of the Guanine Nucleotide Binding Site of Transducin by Pyridoxal 5′-Phosphate | |
| EP3810570B1 (en) | Solid support | |
| SU1623952A1 (ru) | Способ получени гексанитроиридатов (Ш) щелочного металла или аммони | |
| Nguyen et al. | Deprotection Strategies for Thioimidates During Fmoc Solid-Phase Peptide Synthesis: A Safe Route to Thioamides |