CS271984B1 - 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy - Google Patents
2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS271984B1 CS271984B1 CS888117A CS811788A CS271984B1 CS 271984 B1 CS271984 B1 CS 271984B1 CS 888117 A CS888117 A CS 888117A CS 811788 A CS811788 A CS 811788A CS 271984 B1 CS271984 B1 CS 271984B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- propanol
- piperidylidene
- preparation
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- YWKXOYBWIVHNSP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)propan-2-ol Chemical compound CC(O)C=C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 YWKXOYBWIVHNSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- IIIRMHBNGRZGTN-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)propan-2-one Chemical compound CC(=O)C=C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IIIRMHBNGRZGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- -1 2,2,6,6-tetramethyl- -4-piperidylidene Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 2
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical class CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká /2,2,6,6-tetrametyl-
-4-piperidylidén/-2-propanolu a spósobu jeho
přípravy redukciou 2,2,6,6-tetrametvl-
-4-piperidylidénacetónu počas l až 12 n,
v prostředí organického rozpúštadla, pri
teplote o ° až 120 °c. Ako redukčně činidlé
sú vhodné komplexně hydridy alebo alkalické
kovy. 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-
-2-propanol je možné použit ako meaziprodukt
na výrobu vysokoúčinných světelných stabilizátorov
polymérov a biologicky účinných
vrátane liečiv.
Description
CS 271984 81
Vynález sa týká /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanolu vzorce I
a sposobu jeho přípravy. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol je medziproduk-tom na přípravu vysokoúčinných světelných stabillzátorov polymérov a biologicky účinnýchlétok vrátane liečiv. Z literatúry /DE 2754113, CS 236 437/ a z priemyselnej praxe je známy 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol ako hlavný medziprodukt na výrobu celého radu esterov, diesterova polyesterov, ktoré predstavujú významná skupinu světelných stabillzátorov polymérov,typu stéricky tienených amínov. připravuje sa redukciou 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidbnu/triaceténamínu/ komplexnými hydridmi alebo jeho katalytickou hydrogenáciou.
Teraz sa zistil nový derivát tetrametylpiperidínu, /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidy-lidén/-2-propanol vzorca I a spSsob jeho přípravy posobením redukčného činidla na 2,2,6,6-tetrametylpiperidylidénacetón počas 1 až 12 h, v prostředí organického rozpúS-tadla, pri teplote 0 0 až 120 °C. V případe, ak sa ako redukčně činidlo použije komplexný hydrid, napr. LiAlH4 alebo NaAlHg /0CH2CH20CH3/2, reakcia sa uskutočňuje pri teplo-te O 0 až 100 °c. V případe, ak sa na redukciu použije alkalický kov, napr. kovový so-dík alebo draslík, reakcia sa uskutočňuje počas l až 10 h, v prostředí až C4 alko-holu, pri teplote 20 °C až 120 °C. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol vzorca X podle vynálezu je možnépoužit ako medziprodukt na výrobu světelných stabillzátorov vhodných pre termoplastickésubstráty ako sú polyolefíny, polyestery, polyétery, polyuretény, polystyrény a připad-ne 3al8ie. Oe tiež vhodným medziproduktom na výrobu biologicky účinných látok vrátaneliečiv.
Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1 K suspenzi! 14,0 g /0,04 molu/ LiAlH^ v 700 ml bezvodého dietyléteru sa pri tep-lote 0 0 až 5 °C přidalo po kvapkách za mieSania 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrame-tyl-4-piperidylidénacetónu a reakčná zmes sa miešala l h pri teplote 5 °C a potom 7 hza refluxu dietyléteru. potom sa reakčná zmes ochladila na teplotu o °C, opatrné sazhydrolyžovala vodou, vzniknuté zrazenina sa odfiltrovala a premyla dietyléterom a orga-nická vrstva filtrátu sa oddělila od vodnej vrstvy a spojila sa s roztokom dietyléterupo premytí zrazeniny. Po vysušení dietyléterového roztoku bezvodým síranom sodným sadietyléter odpařil, tuhý surový produkt sa prekryštalizoval z n-hexánu, čím sa získalvo vysokom výtažku /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krysta-lická látka s teplotou topenia 58,5 0 až 60 °C. CS 271984 B1
Elementárna analýza pře ci2H23 N0 :
Vypočítané : 73,04 % C,Nájdené : 73,11 % C 1H - NMR spektrum v CDCl, ppm / 5,60 3,862,071,78 1,27 - 0,951,13 1,10
11,75 % H, 7,10 % N
11,67 % H, 7,06 % N skup ina
= CH - 1 H
OH
I
- CH - Cll„ 1 H I 3
- CH - CH3 3 H
- CH2- kruh 2 H
m d 8 m s IČ spektrum, roztok v CCl4 : |)/0H/voIné " 3630 cm"1' \)/0H/viaz. " 3585 cm ' /NH/ " 3330 cm · p/C a C/ " 1680 Cm - 1385, 1370 /d/ cm"1 Příklad 2 K roztoku 19,5 % /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetSnu v 300 mln-butanolu sa za laboratorně} teploty po malých dávkách přidalo 34,5 g /1,5 molu/kovového sodíka, reakčná zmes sa samovolné zahriala na teplotu refluxu a refluxovalasa 4 h pri 120 °C. Potom sa komplex zhydrolyzova1 pri laboratorně} teplote, vodnávrstva sa oddělila a extrahovala n-hexánom. Roztok produktu v n-butanole sa spojils n-hexánovým roztokom, rozpúštadlá sa oddestilovali a získaný surový produkt sa desti-loval za zníženého tlaku s odberom frakcie s teplotou varu 68 ° až 70 °C pri 300 Pa,z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krysta-lická látka s teplotou topenia 58 0 až 60 °C.
Elementárna analýza pre C12H23 N0
Vypočítané : 73,04 % c,Nájdené : 73,12 % C, 11,75 % H,11,65 % H,
7,10 % N7,05 % N 1H-NMR a IČ - spektrum rovnaké ako v příklade 1.
Claims (4)
- CS 271984 81 Příklad 3 K zmesi 15,2 g /0,4 molu/ NaBH4 v 150 g diglymu sa za laboratorně} teploty pri-kvapkalo počas 1 hodiny 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu.Potom ea reakčná zmes vyhrievala pri teplete 100 °C 1,5 hodiny. Po skončení reakcie sareakčná zmes ochladila na laboratórnu teplotu a vzniknutý komplex sa zhydrolyzoval5 %-ným roztokom NaHCOg. Produkt sa zo zmesi extrahoval n-hexánom. Po vysuSení bezvo- dým Na2S04 sa n-hexán oddeatiloval a surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odberom frakcie s teplotou varu 74 až 76 C pri 500 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6--tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krystalická látka s teplotou topenia58,5 - 60 °C. Elementárna analýza pre c12 H23 NO : Vypočítané Stanovené 73,04 % C73,10 % C 11,75 % H11,68 % H 7,10 % N7,07 % N 1H - NMR a IČ spektrum rovnaké ako v příklade l. PREDMET VYNÁLEZU 1. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol vzorca I OH I HC - CH - CH3(I)
- 2. Spdsob přípravy /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanolu podlá bodu 1, vyzna-čujúci sa tým, že sa na 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón posobí redukčnýmčinidlom počas 1 až 12 h, v prostředí organického rozpúšladla, pri teplota o až 120 °C.
- 3. SpSsob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako redukčně činidlo použije komplexnýhydrid a reakcia sa uskutočňuje pri teplote o 0 až 100 °c.
- 4. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako redukčně činidlo použije alkalickýkov a reakcia sa uskutočňuje počas i až 10 hodin, v prostředí Οχ až C4 alkoholu, priteplote 20 0 až 120 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888117A CS271984B1 (cs) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888117A CS271984B1 (cs) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS811788A1 CS811788A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271984B1 true CS271984B1 (cs) | 1990-12-13 |
Family
ID=5431338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS888117A CS271984B1 (cs) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271984B1 (cs) |
-
1988
- 1988-12-08 CS CS888117A patent/CS271984B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS811788A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1176841A3 (ru) | Способ получени 9-(1,3-диокси-2-пропоксиметил)гуанина | |
| Herranz et al. | Osmium-catalyzed vicinal oxyamination of olefins by N-chloro-N-metallocarbamates | |
| EP0583433B1 (de) | Diphosphinliganden | |
| EP0454624B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen | |
| CN113620898A (zh) | 噁唑酰草胺的合成方法 | |
| DE69108408T2 (de) | 4,5-dihydroxy und 4,5,8-trihydroxy-9,10-dioxo-2-anthracencarbonsäure-dikohlensäureester und urethane mit therapeutischer wirkung. | |
| DE2056569C3 (cs) | ||
| CS271984B1 (cs) | 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy | |
| DE69208464T2 (de) | N-((4,5-dihydroxy- und 4,5,8-trihydroxy-9,10-dihydro-9,10-dioxo-2-anthracen-yl)carbonyl)aminosäure zur therapie osteoartikulärer leiden | |
| US4351954A (en) | Halogenated α-amino acids | |
| CH591415A5 (en) | 3-(Tri-substd. benzoyl) propionic acids - as relaxants or spasmolytics for the gall bladder | |
| CH345016A (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Oxy-phenylamiden | |
| EP0402469B1 (en) | Catechol compounds, process for their preparation and pharmaceutical preparation containing same | |
| Blay et al. | Reductive cleavage of 2, 2, 2-trichloroethyl esters with sodium telluride | |
| DE3242477A1 (de) | Heterocyclisch substituierte nitrile, ihre herstellung und verwendung als arzneimittel | |
| DE69127687T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nepinolon | |
| EP0699184B1 (en) | Preparation of symmetrical or unsymmetrical disubstituted n-cyanodithioiminocarbonates | |
| DE2116079C3 (de) | 6,7-Dimethoxy-chinazoline | |
| US2432438A (en) | Amides and their manufacture | |
| AT200136B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen tertiären Aminen der Tetrahydrofuranreihe | |
| EP0344602A1 (de) | 6-substituierte 4-Hydroxytetrahydro-Pyran-2-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, pharmazeutische Präparate auf der Basis dieser Verbindungen | |
| DE1953059C (de) | Carbaminsäurederivate | |
| EP0891964A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Acetoxy-2-methylbenzoesäurechlorid | |
| JPH02503920A (ja) | ４‐フェニル‐２‐ピロリドン‐１‐酢酸のアミドの製造方法 | |
| AT210429B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, 6-substituierten 3-Amino-pyridazinen |