CS271984B1 - 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká /2,2,6,6-tetrametyl- -4-piperidylidén/-2-propanolu a spósobu jeho přípravy redukciou 2,2,6,6-tetrametvl- -4-piperidylidénacetónu počas l až 12 n, v prostředí organického rozpúštadla, pri teplote o ° až 120 °c. Ako redukčně činidlé sú vhodné komplexně hydridy alebo alkalické kovy. 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/- -2-propanol je možné použit ako meaziprodukt na výrobu vysokoúčinných světelných stabilizátorov polymérov a biologicky účinných vrátane liečiv.

Description

CS 271984 81

Vynález sa týká /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanolu vzorce I

a sposobu jeho přípravy. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol je medziproduk-tom na přípravu vysokoúčinných světelných stabillzátorov polymérov a biologicky účinnýchlétok vrátane liečiv. Z literatúry /DE 2754113, CS 236 437/ a z priemyselnej praxe je známy 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol ako hlavný medziprodukt na výrobu celého radu esterov, diesterova polyesterov, ktoré predstavujú významná skupinu světelných stabillzátorov polymérov,typu stéricky tienených amínov. připravuje sa redukciou 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidbnu/triaceténamínu/ komplexnými hydridmi alebo jeho katalytickou hydrogenáciou.

Teraz sa zistil nový derivát tetrametylpiperidínu, /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidy-lidén/-2-propanol vzorca I a spSsob jeho přípravy posobením redukčného činidla na 2,2,6,6-tetrametylpiperidylidénacetón počas 1 až 12 h, v prostředí organického rozpúS-tadla, pri teplote 0 0 až 120 °C. V případe, ak sa ako redukčně činidlo použije komplexný hydrid, napr. LiAlH4 alebo NaAlHg /0CH2CH20CH3/2, reakcia sa uskutočňuje pri teplo-te O 0 až 100 °c. V případe, ak sa na redukciu použije alkalický kov, napr. kovový so-dík alebo draslík, reakcia sa uskutočňuje počas l až 10 h, v prostředí až C4 alko-holu, pri teplote 20 °C až 120 °C. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol vzorca X podle vynálezu je možnépoužit ako medziprodukt na výrobu světelných stabillzátorov vhodných pre termoplastickésubstráty ako sú polyolefíny, polyestery, polyétery, polyuretény, polystyrény a připad-ne 3al8ie. Oe tiež vhodným medziproduktom na výrobu biologicky účinných látok vrátaneliečiv.

Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1 K suspenzi! 14,0 g /0,04 molu/ LiAlH^ v 700 ml bezvodého dietyléteru sa pri tep-lote 0 0 až 5 °C přidalo po kvapkách za mieSania 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrame-tyl-4-piperidylidénacetónu a reakčná zmes sa miešala l h pri teplote 5 °C a potom 7 hza refluxu dietyléteru. potom sa reakčná zmes ochladila na teplotu o °C, opatrné sazhydrolyžovala vodou, vzniknuté zrazenina sa odfiltrovala a premyla dietyléterom a orga-nická vrstva filtrátu sa oddělila od vodnej vrstvy a spojila sa s roztokom dietyléterupo premytí zrazeniny. Po vysušení dietyléterového roztoku bezvodým síranom sodným sadietyléter odpařil, tuhý surový produkt sa prekryštalizoval z n-hexánu, čím sa získalvo vysokom výtažku /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krysta-lická látka s teplotou topenia 58,5 0 až 60 °C. CS 271984 B1

Elementárna analýza pře ci2H23 N0 :

Vypočítané : 73,04 % C,Nájdené : 73,11 % C 1H - NMR spektrum v CDCl, ppm / 5,60 3,862,071,78 1,27 - 0,951,13 1,10

11,75 % H, 7,10 % N

11,67 % H, 7,06 % N skup ina

= CH - 1 H

OH

I

- CH - Cll„ 1 H I 3

- CH - CH3 3 H

- CH2- kruh 2 H

m d 8 m s IČ spektrum, roztok v CCl4 : |)/0H/voIné " 3630 cm"1' \)/0H/viaz. " 3585 cm ' /NH/ " 3330 cm · p/C a C/ " 1680 Cm - 1385, 1370 /d/ cm"1 Příklad 2 K roztoku 19,5 % /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetSnu v 300 mln-butanolu sa za laboratorně} teploty po malých dávkách přidalo 34,5 g /1,5 molu/kovového sodíka, reakčná zmes sa samovolné zahriala na teplotu refluxu a refluxovalasa 4 h pri 120 °C. Potom sa komplex zhydrolyzova1 pri laboratorně} teplote, vodnávrstva sa oddělila a extrahovala n-hexánom. Roztok produktu v n-butanole sa spojils n-hexánovým roztokom, rozpúštadlá sa oddestilovali a získaný surový produkt sa desti-loval za zníženého tlaku s odberom frakcie s teplotou varu 68 ° až 70 °C pri 300 Pa,z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krysta-lická látka s teplotou topenia 58 0 až 60 °C.

Elementárna analýza pre C12H23 N0

Vypočítané : 73,04 % c,Nájdené : 73,12 % C, 11,75 % H,11,65 % H,

7,10 % N7,05 % N 1H-NMR a IČ - spektrum rovnaké ako v příklade 1.

Claims (4)

1. CS 271984 81 Příklad 3 K zmesi 15,2 g /0,4 molu/ NaBH4 v 150 g diglymu sa za laboratorně} teploty pri-kvapkalo počas 1 hodiny 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu.Potom ea reakčná zmes vyhrievala pri teplete 100 °C 1,5 hodiny. Po skončení reakcie sareakčná zmes ochladila na laboratórnu teplotu a vzniknutý komplex sa zhydrolyzoval5 %-ným roztokom NaHCOg. Produkt sa zo zmesi extrahoval n-hexánom. Po vysuSení bezvo- dým Na2S04 sa n-hexán oddeatiloval a surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odberom frakcie s teplotou varu 74 až 76 C pri 500 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6--tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krystalická látka s teplotou topenia58,5 - 60 °C. Elementárna analýza pre c12 H23 NO : Vypočítané Stanovené 73,04 % C73,10 % C 11,75 % H11,68 % H 7,10 % N7,07 % N 1H - NMR a IČ spektrum rovnaké ako v příklade l. PREDMET VYNÁLEZU 1. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol vzorca I OH I HC - CH - CH3

   (I)
2. 2. Spdsob přípravy /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanolu podlá bodu 1, vyzna-čujúci sa tým, že sa na 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón posobí redukčnýmčinidlom počas 1 až 12 h, v prostředí organického rozpúšladla, pri teplota o až 120 °C.
3. 3. SpSsob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako redukčně činidlo použije komplexnýhydrid a reakcia sa uskutočňuje pri teplote o 0 až 100 °c.
4. 4. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako redukčně činidlo použije alkalickýkov a reakcia sa uskutočňuje počas i až 10 hodin, v prostředí Οχ až C4 alkoholu, priteplote 20 0 až 120 °C.