CS271983B1 - /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2- -propanón a sposob jeho přípravy - Google Patents
/2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2- -propanón a sposob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS271983B1 CS271983B1 CS888116A CS811688A CS271983B1 CS 271983 B1 CS271983 B1 CS 271983B1 CS 888116 A CS888116 A CS 888116A CS 811688 A CS811688 A CS 811688A CS 271983 B1 CS271983 B1 CS 271983B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- piperidyl
- propanone
- pyridine
- piperidylideneacetone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
CS 271983 B1
Vynález sa týká /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanónu vzorca I
CH CH.
CH.
CH 3 (I) '3 a spSsobu jeho přípravy. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón je medziproduktomna přípravu vysokoúčinných světelných stabilizátorov polymérov a biologicky účinných lá-tok, vrátane liečiv. Z literatúry i z priemyselnej praxe je znány 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidón /tri-acetónamín/ ako hlavný východiskový produkt na priemyselnú výrobu světelných stabili-zátorov polymérov ako aj celého radu liečiv na báze polyalkylpiperidínov. 3eho syntézaje v literatúre /□. Am. Chem. Soc. 79, 5444, 1957j SU 520 357 DE 3525 385 ", □ P 1627 /1972/ / podrobné opísaná.
Teraz sa zistil nový derivát tetrametylpiperidínu, /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/--2-propanón vzorca I a spSsob jeho přípravy katalytickou hydrogenáciou 2,2,6,6-tetrame-tyl-4-piperidylidénacetónu v atmosféře vodíka, v prostředí organického rozpúSíadla, přiteplote 20 ° až 120 °C, při atmosférickom tlaku alebo pri tlaku do 5 MPa, v přítomnostihydrogenačného katalyzátore, počas 1 až 72 h, alebo redukciou 2,2,6,6-tetrametyl-4--piperidylidénacetónu komplexným hydridom v prostředí pyridinu, pri teplote 20 0 až100 °C, počas 3 až 8 h. Ako hydrogenačný katalyzátor je možné použit například Raney--Nikel, Ni/AlgOg, Ni/Cr203, paládium na nosiči, platinu na nosiči, PtO2, připadne inéna tento účel používané katalyzátory. Ako komplexný hydrid je vhodný například LiAlH^,
Na BH4, alebo NaAlH2 /0CH2 CH2 0CH3/2. Procesy je možné viest diskontinuitne alebo kon-tinuitne. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón vzorca 1 podlá vynálezu je možné po-užit ako medziprodukt na výrobu světelných stabilizátorov, vhodných pře termoplasticképolymérne substráty ako sú polyolefíny, polyestery, polyétery, polyuretány, polystyrény,připadne 3alšie. Je vhodný aj ako medziprodukt na výrobu biologicky účinných látok, vrá-tane liečiv.
Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad l
Do hydrogenačnej banky s magnetickým mieSadlom sa navážilo 19,5 g /0,1 molu/2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu rozpuštěného v 150 ml dietyléteru. κ roztokusa přidalo 1,5 g Pd/Al203 s obsahom Pd 5 % a reakčná zmes sa intenzívně miešalav atmosféře vodíka 72 h pri laboratórnej teplote. Po skončení reakcie sa odfiltrovalkatalyzátor. Po odpaření dietyléteru sa surový produkt destiloval za zníženého tlakus odberora frakcie s teplotou varu 71-2 °C/150 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrame-tyl-4-piperidyl/-2-propanón ako slabožltá kvapalina. CS 271983 01
Elementárna analýza pře C12H23 NO :
Vypočítané : 73,04 % C, 11,75 % H,
Stanovené : 73,14 % C, 11,59 % H,
7,10 % N7,03 % N 1H-NMR spektrum v CDCl3: to ppm / skupina 2,27 -ch2-co- 2,11 -co-ch3 1,17 \ 1,04 CH. 1,75 až 0,33 2^-NH, -ch2·
1 M 2 H d 3 H s ax. 6 H s eg. 6 H s - CH - kruh 6 H m IČ-spektrum, roztok v CCl4 : V>/ C - O /- 1735 cm“1, O /NH/volne - 3330 cm“1, J"/ CH / n<a3# - 1380, 1365 cm Γ1, 9 /NH/viaz “ 3 430 cm' -1 Příklad 2
Do 100 ml tlakovej nádoby autoklávu opatřeného miešadlom, teplomerom a tlakomeromsa navážilo 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylacetónu, přidalo sa 45 mlmetanolu a 0,6 g katalyzátore Raney-Nikel. Po uzatvorení sa nádoba autoklávu prepláchlavodíkom, reakčná zmes sa vyhriala na 120 °C a pri tlaku vodíka 5,0 MPa sa miešala 1,5 h.Po skončení reakcie sa odfiltroval katalyzátor, rozpúštadlo sa oddestilovalo za atmosfe-rického tlaku a surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odberom frakcie s tep-lotou varu 83-5 °C/400 Pa. Získala sa málo sfarbená priehladná kvapalina produktu/2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanónu.
Elementárna analýza pre C12H23 N0 :
Vypočítané : 73,04 % C 11,75 % H 7,10 % N
Stanovené : 72,87 % C 11,53 % H 7,03 % N 1 - NMR spektrum v CDCl„ a XČ - spektrum v CCl. boli rovnaké ako v příklade 1. Π ó Příklad 3
Prietokový hydrogenačný reaktor dlžky 0,5 m s vnútorným priemerom 25 mm bol naplně-ný 100 g katalyzátore Ni-Cr203 obsahujúceho 60 % Ni. Po aktivácii katalyzátora vodíkombol do reaktora dávkovaný 30 %-ný roztok 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónuv 2-propanole v množstve 250 g . h”1, pri teplote 70 °C a tlaku vodíka 3,5 MPa. Surovýprodukt sa po oddestilovaní rozpúštadla destiloval za zníženého tlaku, odoberala safrakcia s teplotou varu 71-2 °C/15O pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrametyl-4-pipe-ridyl/-2-propanón ako mierne sfarbená kvapalina.
Claims (3)
- CS 271983 81 Elementárna analýza pře C12H23 NO : Vypočítané : 73,04 % C .11,75 % H 7,10 % N Stanovené : 73,11 % C 11,54 % H 7,06 % N 1H - NMR a IČ - spektrum ako v příklade i. Příklad 4 Do 250 ml trojhrdlej banky opatrenej raiešadlom, teplomerom a prikvapkávacím lievi-kom sa navážilo 3,8 g /0,1 molu/ NaBH4 a přidalo sa 150 ml pyridinu. Po rozpuštěníNaBH^ v pyridine sa k roztoku prikvapkalo 4,9 g /0,025 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4--piperidylidénacetónu počas 1 h. Potom sa reakčná zmes miešala ešte 2 h pri teplote100 °C. Po skončení reakoie sa pri laboratórnej teplote přidal k reakčnej zmesi 5 %-nýroztok NaHCOg a po oddělení pyridínovej vrstvy sa vodná vrstva ešte extrahovala n-hexá-nom. Po vysušení spojených organických roztokov sa n-hexán oddestiloval za vákua, pyri-din za mierne nižšieho tlaku a surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odbe-rom frakcie s teplotou varu 69 - 70,5 °C pri 100 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6--tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón ako bezfarebná kvapalina. Elementárna analýza Vypočítané : 73,04 % C 11,75 % H 7,10 % N Stanovené : 72,87 % C 11,68 % H 7,06 % N 1H - NMR a IČ - spektrum ako v příklade l PREDMET VYNÁLEZU 1. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón vzorca I 0
- 2. Sposob přípravy /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanónu podlá bodu 1, vyzna-čujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón sa podrobí katalytickejhydrogenácii v atmosféře vodíka, v prostředí organického rozpúštadla, pri teplote20 až 120 °C, pri atmosférickou! tlaku alebo pri tlaku do 5 MPa, v přítomnosti hydro-genačného katalyzátore, počas 1 až 72 h. CS 271983 B1
- 3. Sposob přípravy /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/~2-propanónu podlá bodu 1, vyzna-čujúci sa tým, že sa na 2,2,6,6- tetrametyl-4-piperidylidénacetón posobí komplexnýmhydridom, v prostředí pyridinu, při teplote 20 až 100 °C, počas 3 až 8 h. I
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888116A CS271983B1 (sk) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2- -propanón a sposob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888116A CS271983B1 (sk) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2- -propanón a sposob jeho přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS811688A1 CS811688A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271983B1 true CS271983B1 (sk) | 1990-12-13 |
Family
ID=5431326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS888116A CS271983B1 (sk) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2- -propanón a sposob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271983B1 (cs) |
-
1988
- 1988-12-08 CS CS888116A patent/CS271983B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS811688A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mahdi et al. | Enabling catalytic ketone hydrogenation by frustrated Lewis pairs | |
| Couturier et al. | Palladium and Raney nickel catalyzed methanolic cleavage of stable borane− amine complexes | |
| Hartwig | Directly-Observed β-Hydrogen Elimination of a Late Transition Metal Amido Complex and Unusual Fate of Imine Byproducts | |
| Pasumansky et al. | Lithium aminoborohydrides: Powerful, selective, air-stable reducing agents | |
| Zhang et al. | Production of formamides from CO and amines induced by porphyrin rhodium (II) metalloradical | |
| Denmark et al. | Catalytic, nucleophilic allylation of aldehydes with 2-substituted allylic acetates: carbon–carbon bond formation driven by the water–gas shift reaction | |
| Davies et al. | Synthesis and small molecule reactivity of trans-dihydride isomers of Ru (NHC) 2 (PPh3) 2H2 (NHC= N-heterocyclic carbene) | |
| CN117384199A (zh) | 一种新型有机铝氢化合物的制备及其催化的不饱和醇化合物的制备方法 | |
| CN102086165A (zh) | Pd催化剂在生产强力霉素氢化工艺中的应用 | |
| Casnati et al. | p-(Benzyloxy) calix [8] arene: one-pot synthesis and functionalization | |
| CN112892604A (zh) | 一种有机胺和co2多相催化制甲酰胺的方法 | |
| CN108250165B (zh) | 一种利用生物质碳水化合物制备n-(5-甲基糠基)苯胺及衍生物的方法 | |
| CS271983B1 (sk) | /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2- -propanón a sposob jeho přípravy | |
| Yow et al. | A Highly Chemoselective, Zr-Catalyzed C–O Bond Functionalization of Benzofuran | |
| Meyer et al. | Lewis acid mediated regioselective ring opening of benzylglycidol with dibenzyl phosphate: short and attractive synthesis of dihydroxyacetone phosphate | |
| Toti et al. | Activation of single and multiple C–N bonds by Ru (II) catalysts in homogeneous phase | |
| CN113666829B (zh) | 4-氟-n-异丙基苯胺及氟噻草胺的制备方法 | |
| CN1225356A (zh) | 1－[2－氨基－1－(对甲氧苯基)乙基]环己醇的合成方法 | |
| KR101659163B1 (ko) | 알칸올의 제조방법 | |
| Opačak et al. | Catalytic Transfer Vinylation of Alcohols | |
| CN112608207A (zh) | 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶二价镍配合物在制备α-烷基酮中的应用 | |
| CN108329202B (zh) | 一种甘油酸制备3-碘丙酸的方法 | |
| US6429319B1 (en) | Continuous process for the production of optically pure (S)-beta-hydroxy-gamma-butyrolactone | |
| RU2620269C1 (ru) | Способ получения амидов из карбонильных соединений | |
| JP4200704B2 (ja) | フッ素化ベンゾニトリルの製造方法 |