CS271983B1 - (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-propanon and method of its preparation - Google Patents
(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-propanon and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS271983B1 CS271983B1 CS888116A CS811688A CS271983B1 CS 271983 B1 CS271983 B1 CS 271983B1 CS 888116 A CS888116 A CS 888116A CS 811688 A CS811688 A CS 811688A CS 271983 B1 CS271983 B1 CS 271983B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- piperidyl
- propanone
- pressure
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- BBFOSGFREIUSML-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 BBFOSGFREIUSML-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- IIIRMHBNGRZGTN-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)propan-2-one Chemical compound CC(=O)C=C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IIIRMHBNGRZGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 4
- -1 4-piperidyl Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical class CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
CS 271983 B1
Vynález sa týká /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanónu vzorca I
CH CH.
CH.
CH 3 (I) '3 a spSsobu jeho přípravy. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón je medziproduktomna přípravu vysokoúčinných světelných stabilizátorov polymérov a biologicky účinných lá-tok, vrátane liečiv. Z literatúry i z priemyselnej praxe je znány 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidón /tri-acetónamín/ ako hlavný východiskový produkt na priemyselnú výrobu světelných stabili-zátorov polymérov ako aj celého radu liečiv na báze polyalkylpiperidínov. 3eho syntézaje v literatúre /□. Am. Chem. Soc. 79, 5444, 1957j SU 520 357 DE 3525 385 ", □ P 1627 /1972/ / podrobné opísaná.
Teraz sa zistil nový derivát tetrametylpiperidínu, /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/--2-propanón vzorca I a spSsob jeho přípravy katalytickou hydrogenáciou 2,2,6,6-tetrame-tyl-4-piperidylidénacetónu v atmosféře vodíka, v prostředí organického rozpúSíadla, přiteplote 20 ° až 120 °C, při atmosférickom tlaku alebo pri tlaku do 5 MPa, v přítomnostihydrogenačného katalyzátore, počas 1 až 72 h, alebo redukciou 2,2,6,6-tetrametyl-4--piperidylidénacetónu komplexným hydridom v prostředí pyridinu, pri teplote 20 0 až100 °C, počas 3 až 8 h. Ako hydrogenačný katalyzátor je možné použit například Raney--Nikel, Ni/AlgOg, Ni/Cr203, paládium na nosiči, platinu na nosiči, PtO2, připadne inéna tento účel používané katalyzátory. Ako komplexný hydrid je vhodný například LiAlH^,
Na BH4, alebo NaAlH2 /0CH2 CH2 0CH3/2. Procesy je možné viest diskontinuitne alebo kon-tinuitne. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón vzorca 1 podlá vynálezu je možné po-užit ako medziprodukt na výrobu světelných stabilizátorov, vhodných pře termoplasticképolymérne substráty ako sú polyolefíny, polyestery, polyétery, polyuretány, polystyrény,připadne 3alšie. Je vhodný aj ako medziprodukt na výrobu biologicky účinných látok, vrá-tane liečiv.
Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad l
Do hydrogenačnej banky s magnetickým mieSadlom sa navážilo 19,5 g /0,1 molu/2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu rozpuštěného v 150 ml dietyléteru. κ roztokusa přidalo 1,5 g Pd/Al203 s obsahom Pd 5 % a reakčná zmes sa intenzívně miešalav atmosféře vodíka 72 h pri laboratórnej teplote. Po skončení reakcie sa odfiltrovalkatalyzátor. Po odpaření dietyléteru sa surový produkt destiloval za zníženého tlakus odberora frakcie s teplotou varu 71-2 °C/150 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrame-tyl-4-piperidyl/-2-propanón ako slabožltá kvapalina. CS 271983 01
Elementárna analýza pře C12H23 NO :
Vypočítané : 73,04 % C, 11,75 % H,
Stanovené : 73,14 % C, 11,59 % H,
7,10 % N7,03 % N 1H-NMR spektrum v CDCl3: to ppm / skupina 2,27 -ch2-co- 2,11 -co-ch3 1,17 \ 1,04 CH. 1,75 až 0,33 2^-NH, -ch2·
1 M 2 H d 3 H s ax. 6 H s eg. 6 H s - CH - kruh 6 H m IČ-spektrum, roztok v CCl4 : V>/ C - O /- 1735 cm“1, O /NH/volne - 3330 cm“1, J"/ CH / n<a3# - 1380, 1365 cm Γ1, 9 /NH/viaz “ 3 430 cm' -1 Příklad 2
Do 100 ml tlakovej nádoby autoklávu opatřeného miešadlom, teplomerom a tlakomeromsa navážilo 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylacetónu, přidalo sa 45 mlmetanolu a 0,6 g katalyzátore Raney-Nikel. Po uzatvorení sa nádoba autoklávu prepláchlavodíkom, reakčná zmes sa vyhriala na 120 °C a pri tlaku vodíka 5,0 MPa sa miešala 1,5 h.Po skončení reakcie sa odfiltroval katalyzátor, rozpúštadlo sa oddestilovalo za atmosfe-rického tlaku a surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odberom frakcie s tep-lotou varu 83-5 °C/400 Pa. Získala sa málo sfarbená priehladná kvapalina produktu/2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanónu.
Elementárna analýza pre C12H23 N0 :
Vypočítané : 73,04 % C 11,75 % H 7,10 % N
Stanovené : 72,87 % C 11,53 % H 7,03 % N 1 - NMR spektrum v CDCl„ a XČ - spektrum v CCl. boli rovnaké ako v příklade 1. Π ó Příklad 3
Prietokový hydrogenačný reaktor dlžky 0,5 m s vnútorným priemerom 25 mm bol naplně-ný 100 g katalyzátore Ni-Cr203 obsahujúceho 60 % Ni. Po aktivácii katalyzátora vodíkombol do reaktora dávkovaný 30 %-ný roztok 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónuv 2-propanole v množstve 250 g . h”1, pri teplote 70 °C a tlaku vodíka 3,5 MPa. Surovýprodukt sa po oddestilovaní rozpúštadla destiloval za zníženého tlaku, odoberala safrakcia s teplotou varu 71-2 °C/15O pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrametyl-4-pipe-ridyl/-2-propanón ako mierne sfarbená kvapalina.
Claims (3)
- CS 271983 81 Elementárna analýza pře C12H23 NO : Vypočítané : 73,04 % C .11,75 % H 7,10 % N Stanovené : 73,11 % C 11,54 % H 7,06 % N 1H - NMR a IČ - spektrum ako v příklade i. Příklad 4 Do 250 ml trojhrdlej banky opatrenej raiešadlom, teplomerom a prikvapkávacím lievi-kom sa navážilo 3,8 g /0,1 molu/ NaBH4 a přidalo sa 150 ml pyridinu. Po rozpuštěníNaBH^ v pyridine sa k roztoku prikvapkalo 4,9 g /0,025 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4--piperidylidénacetónu počas 1 h. Potom sa reakčná zmes miešala ešte 2 h pri teplote100 °C. Po skončení reakoie sa pri laboratórnej teplote přidal k reakčnej zmesi 5 %-nýroztok NaHCOg a po oddělení pyridínovej vrstvy sa vodná vrstva ešte extrahovala n-hexá-nom. Po vysušení spojených organických roztokov sa n-hexán oddestiloval za vákua, pyri-din za mierne nižšieho tlaku a surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odbe-rom frakcie s teplotou varu 69 - 70,5 °C pri 100 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6--tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón ako bezfarebná kvapalina. Elementárna analýza Vypočítané : 73,04 % C 11,75 % H 7,10 % N Stanovené : 72,87 % C 11,68 % H 7,06 % N 1H - NMR a IČ - spektrum ako v příklade l PREDMET VYNÁLEZU 1. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanón vzorca I 0
- 2. Sposob přípravy /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/-2-propanónu podlá bodu 1, vyzna-čujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón sa podrobí katalytickejhydrogenácii v atmosféře vodíka, v prostředí organického rozpúštadla, pri teplote20 až 120 °C, pri atmosférickou! tlaku alebo pri tlaku do 5 MPa, v přítomnosti hydro-genačného katalyzátore, počas 1 až 72 h. CS 271983 B1
- 3. Sposob přípravy /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/~2-propanónu podlá bodu 1, vyzna-čujúci sa tým, že sa na 2,2,6,6- tetrametyl-4-piperidylidénacetón posobí komplexnýmhydridom, v prostředí pyridinu, při teplote 20 až 100 °C, počas 3 až 8 h. I
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888116A CS271983B1 (en) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-propanon and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888116A CS271983B1 (en) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-propanon and method of its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS811688A1 CS811688A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271983B1 true CS271983B1 (en) | 1990-12-13 |
Family
ID=5431326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS888116A CS271983B1 (en) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-propanon and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271983B1 (cs) |
-
1988
- 1988-12-08 CS CS888116A patent/CS271983B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS811688A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yuwen et al. | Additive-free cobalt-catalyzed hydrogenation of esters to alcohols | |
| Liotta et al. | Phenyl selenide anion, a superior reagent for the SN2 cleavage of esters and lactones | |
| Bernskoetter et al. | Kinetics and mechanism of iridium-catalyzed dehydrogenation of primary amines to nitriles | |
| US9416119B2 (en) | Reduction of HMF ethers with metal catalyst | |
| Ozawa et al. | Catalytic C− O Bond Cleavage of Allylic Alcohols Using Diphosphinidenecyclobutene-Coordinated Palladium Complexes. A Mechanistic Study | |
| Chan et al. | Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling: Siccanol Is Terpestacin, Not 11-e pi-Terpestacin | |
| Huber et al. | Iron (II)-catalyzed hydrogenation of acetophenone with a chiral, pyridine-based PNP pincer ligand: support for an outer-sphere mechanism | |
| Zuo et al. | Synthesis and use of an asymmetric transfer hydrogenation catalyst based on iron (II) for the synthesis of enantioenriched alcohols and amines | |
| Gu et al. | Highly efficient synthesis of alkyl N-arylcarbamates from CO2, anilines, and branched alcohols with a catalyst system of CeO2 and 2-cyanopyridine | |
| Zhang et al. | Influence of calcium (II) and chloride on the oxidative reactivity of a manganese (II) complex of a cross-bridged cyclen ligand | |
| Hartwig | Directly-Observed β-Hydrogen Elimination of a Late Transition Metal Amido Complex and Unusual Fate of Imine Byproducts | |
| Pasumansky et al. | Lithium aminoborohydrides: Powerful, selective, air-stable reducing agents | |
| Huang et al. | An effective method to prepare imines from aldehyde, bromide/epoxide, and aqueous ammonia | |
| Anaby et al. | Study of precatalyst degradation leading to the discovery of a new Ru0 precatalyst for hydrogenation and dehydrogenation | |
| Zhang et al. | Production of formamides from CO and amines induced by porphyrin rhodium (II) metalloradical | |
| Thiedemann et al. | Reduction of N-allylamides by LiAlH4: unexpected attack of the double bond with mechanistic studies of product and byproduct formation | |
| Notni et al. | Formation of a unique zinc carbamate by CO2 fixation: implications for the reactivity of tetra-azamacrocycle ligated Zn (II) complexes | |
| CN102086165A (zh) | Pd催化剂在生产强力霉素氢化工艺中的应用 | |
| Casnati et al. | p-(Benzyloxy) calix [8] arene: one-pot synthesis and functionalization | |
| Dockter et al. | Reactivity of Platinum− Oxygen Bonds: Kinetic and Mechanistic Studies of the Carbonylation of Platinum Aryloxide Complexes and the Formation of (Aryloxy) carbonyls | |
| Song et al. | Cyclometalated tridentate CNN ligands with an amine or amido donor in platinum (II) and palladium (II) complexes and a novel potassium alkoxide aggregate | |
| Zhang et al. | Reactions of (PCP) Ru (CO)(NHPh)(PMe3)(PCP= 2, 6-(CH2P t Bu2) 2C6H3) with Substrates That Possess Polar Bonds | |
| CS271983B1 (en) | (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-propanon and method of its preparation | |
| CN108250165B (zh) | 一种利用生物质碳水化合物制备n-(5-甲基糠基)苯胺及衍生物的方法 | |
| Gaulon et al. | N-Vinyl-2-oxazolidinone: New preparation methods and first uses as a dienophile |