CS271982B1 - 2,2,6,6-Tetramety1-4-piperidy1idénacetón a sposob jeho přípravy - Google Patents
2,2,6,6-Tetramety1-4-piperidy1idénacetón a sposob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS271982B1 CS271982B1 CS888115A CS811588A CS271982B1 CS 271982 B1 CS271982 B1 CS 271982B1 CS 888115 A CS888115 A CS 888115A CS 811588 A CS811588 A CS 811588A CS 271982 B1 CS271982 B1 CS 271982B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- acetone
- piperidylideneacetone
- pentanone
- methyl
- Prior art date
Links
- IIIRMHBNGRZGTN-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)propan-2-one Chemical compound CC(=O)C=C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 IIIRMHBNGRZGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyl-1,5-dihydropyrimidine Chemical compound CC1=NC(C)(C)NC(C)(C)C1 PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)N CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N phorone Chemical compound CC(C)=CC(=O)C=C(C)C MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical class CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-methyl-4-amino-2-pentanone (diacetonamine) Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká 2,2,6,6-tetrametyl-
-4-pipéridylidénacetónu a sposobu jeho
přípravy reakciou zmesi acetonu a amoniaku
samotnej alebo s přidáním mezityloxidu,
2,2,4,6,6-pentamety1-1,2,5,6-tetrahydropyrimidínu,
4-metyl-4-hydroxy-2-pentanónu,
4-metyl-4-amíno-2-pentanónu alebo 2,2,6,6-
-tetrametyi-4-piperidónu počas 1 až 12 h
při teplote 20 0 až 120 °C, tlaku 0,1 až
5 MPa, v prítomnosti^kyslého katexu. Proces
je možné uskutočňovat diskontinuitne
alebo kontinuitne. 2^2,6,6-Tetramety1-
-4-piperidylidénaceton je medziproduktom
na výrobu světelných stábilizátorov a biologicky
účinných látok
Description
CS 271982 B1
Vynález sa týká 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu vzorca I
a sposobu jeho přípravy. 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidénacetón je medziproduktom napřípravu vysokoúčinných avetelných stabilizátorov polymérov a biologicky účinných lá-tok vrátane liečiv a pesticídov.
Hlavným východiskovým produktom na priemyselnú výrobu světelných etabilizátorovpolymérov ako aj celého radu liečiv na báze polyalkylpiperidínov je 2,2,6,6-tetrame-tyl-4-piperidon /triacetónamín/. Jeho syntéza reakciou acetonu s amoniakom, medzipro-duktqm ktorej je 2,2,4,6,6-pentametyl-l,2,5,6-tetrahydropyrimidín /acetonín/ je v lite-ra túře ,/J. Am.-Chem. Soc. 79, 5444, 1957? 5U52O 357? DE 3525 385? SU 891 548/ podrobnéopísaná. Pri syntéze 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidonu je možné vychádzať aj zo 4-metyl--4-hydroxy-2-pentanonu /diacetonalkohol/ a amoniaku /Helv. Chim. Acta 30, H14. 1947? JP 1627 /1972//, 4-metyl-4-amino-2-pentanonu /diacetónamín/ a acetonu /Nippon KagakuZasshi 90, 296, 1969/ alebo 2,6-dimetyl-4-oxo-2,5-heptadiénu /foron/ a amoniaku /Bull.Soc. Chim. Pr. 1950, 345/. Uvedené reakcie sa uskutočňujú v přítomnosti kyslých kataly-zátorov najma zo skupiny karboxylových kyselin a Lewisových báz, ktoré usmerňujú ichpriebeh v prospěch tvorby 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidónu.
Teraz sa zietil nový derivát tetrametylpiperidínu, 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyli-dénacetón vzorca i a spSsob jeho přípravy reakciou zmesi acetónu a amoniaku samotnej ale-bo s přidáním mezityloxidu, 2,2,4,6,6-pentametyl-l,2,5,6-tetrahydropyrimidínu, 4-metyl--4-hydroxy-2-pentanónu, 4-metyl-4-amíno-2-pentanónu alebo 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperi-dónu počas 1 až 12 h pri teplote 20 0 až 120 °C, tlaku 0,1 až 5 MPa, v přítomnostikyslého katexu. Proces je možné uskutočňovaí diskontinuitne v uzavretej reakčnej zóněalebo kontinuitne v prietokovom reaktore pri době kontaktu reagujúcich zložiek 1 až 9 h.Ako kyslé katexy je možné použit polykondenzované katexy napr. typu sulfónovaných kopoly-mérov styrénu s divinylbenzénom /Ostion KS, Wofatit OK 80, připadne aalšie/. 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidénacetón vzorca i podlá vynálezu je možné použitako medziprodukt na výrobu světelných stabilizátorov vhodných pre termoplastické sub-stráty ako sú polyolefíny, polyestery, polyétery, polyuretány, polystyrény a připadne3alšie, Je vhodným medziproduktom aj na výrobu biologicky účinných látok vrátane liečiva pesticídov.
Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1
Do autoklávu o objeme 600 ml sa vnieslo 348 g /6 molov/ acetonu, 25,5 g /1,5 molu/ amoniaku a 150 g katalyzátore Ostion KS a reakčná zmes sa za intenzívneho miešania za- hrievala počas 6 h pri teplote 90 °c, pričom tlak v autokláve nepřevýšil hodnotu 0,5 MPa. Po ochladení reakčnej zmesi sa katalyzátor odfiltroval, získaná hnedožltá kvapalina CS 271982 B1 sa rektifikovala najprv za atmosférického tlaku, potom ve vákuu 400 Pa, pričom sa akokonečný produkt zachytila frakcia s teplotou varu 49,5 °C až 50 °C pri tlaku 400 Pavo formě svetložltej kvapaliny, ktorá představuje 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén-acetón.
Elementárna analýza pre C12H21 N0 !
vypočítané : 73,79 % C, 10,84 % H, 7,18 % N
Nájdené : 73,72 % C, 10,80 % H, 7,20 % N
Hmotnostná spektroskopie :
Molekulový ión M+ « 195. 1H - NMR spektrum v CCl^, 10 %-ný roztok : ppmy skupina I Multiplicita 5,41 2,92 2,00 1,58 • CH - co - 1 - ch2- kruh 2 - CO - CH3 3 - c”2 - kruh 2 s s s s 1,08 1,03 0,58
:nh IČ spektrum v CCl4 : /0 = 0/ - 1625 cm-1 *, λ) /0 = 0/ - 1725 cm"1 J \)/N-H/ - 3425 cm"1 . 13·
Uvedené štruktúru potvrdilo i C - NMR spektrum. příklad 2
Do vsádzkového reaktora sa umiestnilo 154 g /1 mol/ 2,2,4,6,6 - pentametyl --1,2,5,6-tetrahydropyrimidínu, 174 g /3 moly/ acetonu, 8,5 g /0,5 molu/ amoniaku a 150 gkatalyzátore Ostion KS, reakčná zmes sa za miešania zahrievala 6 h pri teplote 70 °Ca tlaku 0,1 MPa a po ochladení sa spracovala rovnako ako v příklade 1. Získaný produktbol identifikovaný ako 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón.
Elementárna analýza pre C12H21 NO :
Vypočítané : 73,79 % C, 10,84 % H, 7,18 % N
Nájdené : 73,82 % C, 10,79 % H, 7,19 % N
Hmotnostně spektrum : molekulový ión M+ = 195.
Claims (4)
- CS 271982 B1 Příklad 3 Do prietokového reaktora vnútorného priemeru 12 mm a dlžky 1200 mm opatřeného du-plikátorom, ktorý umožňoval temperovanie reaktora na potřebné teplotu, bol vložený kata-lyzátor Oetion KS v mnoŽ8tve 140 g. Tlakovým čerpadlom sa do reaktora temperovaného na90 °C dávkovalo 34,8 g/h /0,6 mol/h/ acetonu a 1,7 g/h /0,1 mol/h/ amoniaku pri tla-ku i,5 MPa. Reakčná zmes vznikajúca v reaktore ea cez redukčný ventil vypúáíala a zachy-távala do zásobníka a rektifikovala na náplňovej koloně, odoberala sa frakcia s teplotouvaru 49 - 50 °C/400 Pa. získaná svetložltá kvapalina bola identifikovaná podlá příkladu 1ako 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón. Příklad 4 Do prietokového reaktora, ako v příklade 3, naplněného katalyzétorom ostion KS, tem-perovaného na teplotu 120 °c sa čerpadlom pri tlaku 3,5 MPa dávkovalo 5,8 g/h /0,1 mol/h/acet&nu, 9,9 g/h /0,1 mol/h/ acetonu, 9,9 g/h /0,1 mol/h/ mesityloxidu, 23,2 g/h/0,2 mol/h/ diacetónalkoholu a 2,55 g/h /0,15 mol/h/ amoniaku, z reakčnej zmesi po rek-tifikácii na náplňovej koloně sa izolovala frakcia s teplotou varu 49,5 - 50 °C pritlaku 400 Pa. Získaná svetložltá kvapalina bole identifikovaná podle příkladu l ako 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylÍdénacetón. Příklad 5 Do prietokového reaktora, ako v příklade 3, naplněného katalyzátorem Ostion KS, ktů-rý bol temperovaný na teplotu 40 °C sa čerpadlom pri tlaku 5,0 MPa dávkovalo 6,96 g/h/0,12 mol/h/ acetonu a 0,34 g/h /0,02 mol/h/ amoniaku. Po rektifikácii reakčnej zmesisa získala svetložltá kvapalina s teplotou varu 49 - 50 °C pri tlaku 400 Pa, identifi-kovaná podlá příkladu 1 ako 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón. Příklad 6 Do prietokového reaktora, ako v příklade 3, bol vložený katalyzátor Wofatit OK 80,a reaktor bol temperovaný na teplotu 100 °C. Tlakovým čerpadlom pri tlaku 2,8 MPa sadávkovalo 15,5 g/h /0,1 mol/h/ triacetonamínu, 11,6 g/h /0,2 mol/h/ acetonu a o,85g/h /0,05 mol/h/ amoniaku. Po rektifikácii reakčnej zmesi sa získala svetložltá kvapa-lina s teplotou varu 49,5 - 50 °C/400 pa, ktoré bola identifikovaná ako identické s lát-kou získanou v příklade i. PREDMET VYNÁLEZU 1. 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidénacetón vzorca XH CS 271982 B1
- 2. Sposob přípravy 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat zmes acetonu a amoniaku samotná alebo s přidáním mezityl-oxidu, 2,2,4,6,6-pentametyl-l,2,5,6-tetrahydropyrimidínu, 4-metyl-4-hydroxy~2-penta-nónu, 4-metyl-4-amino-2-pentanónu alebo 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidónu, počas l až12 h pri teplote 20 0 až 120 °C, tlaku 0,1 až 5 MPa, v přítomnosti kyslého katexu.
- 3. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje diskontinuitnev uzavretej reakčnej zóně.
- 4. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuitne v prie-tokovom reaktore pri době kontaktu reagujúcich zložiek 1 až 9 h. i
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888115A CS271982B1 (cs) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | 2,2,6,6-Tetramety1-4-piperidy1idénacetón a sposob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888115A CS271982B1 (cs) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | 2,2,6,6-Tetramety1-4-piperidy1idénacetón a sposob jeho přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS811588A1 CS811588A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271982B1 true CS271982B1 (cs) | 1990-12-13 |
Family
ID=5431313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS888115A CS271982B1 (cs) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | 2,2,6,6-Tetramety1-4-piperidy1idénacetón a sposob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271982B1 (cs) |
-
1988
- 1988-12-08 CS CS888115A patent/CS271982B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS811588A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69020287T2 (de) | Pleuromutiline. | |
| EP0033529B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin | |
| Buc et al. | An improved synthesis of β-alanine | |
| DE68911197T2 (de) | Kondensierte Pyrimidine, ihre Herstellung und Verwendung. | |
| CA2887465A1 (en) | Substituted n-(3-(pyrimidin-4-yl)phenyl)acrylamide analogs as tyrosine receptor kinase btk inhibitors | |
| DE102006034273A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Hydroxycarbonsäuren | |
| CS271982B1 (cs) | 2,2,6,6-Tetramety1-4-piperidy1idénacetón a sposob jeho přípravy | |
| Haskelberg | Aminative reduction of ketones | |
| US3317387A (en) | Method of reducing the severity of influenza virus infections | |
| Paquette | Unsaturated Heterocyclic Systems. XVII. 1 The Reaction of 2 (1H)-Pyridone with Hexafluoro-2-butyne | |
| IL32481A (en) | Diphenylmethoxyethylamino derivatives,their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| US3073848A (en) | Tetrahydrofurfuryl carbamates | |
| US4275211A (en) | Process for preparing 2,2,6,6-tetraalkyl-4-oxopiperidines | |
| US3104240A (en) | Mannich bases of tetracycline antibiotics | |
| Cignarella et al. | Thermal and chemical intramolecular N→ N acyl-migration in 8-acyl-3, 8-diazabicyclo [3.2. 1] octanes | |
| US2148103A (en) | Preparation of isophorones | |
| Abdou et al. | Photochemistry of pesticides, 3: Photolysis of methyl 2-benzimidazolecarbamate (Carbendazim) in the presence of singlet oxygen | |
| EP0156091B1 (de) | Beta-Oxo-alpha-carbamoyl-pyrrolpropionitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung, pharmazeutische Präparate enthaltend diese Verbindungen, sowie ihre therapeutische Verwendung | |
| EP0000478B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acyloinen | |
| US3228976A (en) | 1, 4-bis-(aminomethyl)-1-cyclohexene compounds | |
| US3029240A (en) | Preparation of dimethylpiperazine | |
| Campbell et al. | The Preparation of β-Chloroethylamines Containing Heterocyclic Nuclei | |
| US3947441A (en) | Substituted 2-amino-4-(hydroxyamino)-pyrimidines | |
| US3182084A (en) | Amino ketones and their method of preparation | |
| US3517000A (en) | Alpha-aminomethyl benzyl alcohols |