SU1549957A1 - Способ получени О-арил-О-(2-карбамоилфенил)аминометилфосфонатов - Google Patents
Способ получени О-арил-О-(2-карбамоилфенил)аминометилфосфонатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1549957A1 SU1549957A1 SU884429690A SU4429690A SU1549957A1 SU 1549957 A1 SU1549957 A1 SU 1549957A1 SU 884429690 A SU884429690 A SU 884429690A SU 4429690 A SU4429690 A SU 4429690A SU 1549957 A1 SU1549957 A1 SU 1549957A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetone
- benzene
- ethyl acetate
- aryl
- hexane
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс химии фос- фэрорганических соединений, в частности получени 0-арил-0-(2-карбамоил- фенил)аминометилфосфонатов общей фор- лы ХС6Н3 C(0)N(F)&-OP(0)(OPr)(CH2N(R)} где Аг - не- или замещенный фенил; R - алкил; N(R )г- пиперидил, морфо- лил; X - Н, алкил, галоид, дл синтеза разнообразных фосфорорганическнх соединений, в том числе и биологически активных. Цель - создание нового способа получени расширенного ассортимента целевых веществ.-Синтез ведут реакцией эквимол рных количеств арил- салиципфосфита и тетраалкилметиленди- амина, метилендипиперидина или мети- лендиморфолина в бензоле при кип чении реакционной смеси. При этом лучше в качестве арилсалицилфосфита использовать реакционную смесь, образующуюс при действии не- или замещенной салициловой кислоты с арилдихлор- фосфитом в присутствии катализатора (пиридина) в среде бензола при кип чении смеси. Значени : X; N(R)4; Аг; выход, %: и ; d4° ; R.Ј система; брутто-ф-ла: а) Н; М(СгНу)г; С5Н5; 100; 1,5375, -; 0,77 бензол-гексан- ацетон 6:2:1; С2гН3,Нг04Р; б) Н; N(C2H)a; 2-СН3СеН4; 99,5; 1,5467; -; 0,76 бензол-гексан-ацетон 6:2:1; CZ3H3 N204P; в) Н; N(CaH)2; 2,4- -С12С6НЭ; 100; 1,5488; -; 0,82 бензол-гексан-ацетон 6:2:1; Сг, Нг9С12 04,Р; г) Н; Ы(н-С4Н9)2; С6Н5; 98; 1,5182; 1,0560; 0,93 этил-ацетат-ацетон 3:1; C30H47NZ04P; д) 5-Cl; N(H-C4H,)Z; CgHg.; 98; 1,5174; 1,0835; 0,97 (этил- ацетат-ацетон 3:1; С }0Н46 ClN204P; е) Н; N(i-C4H,)4; 100; 1,5082; -; 0,96 этилацетат-ацетон 3:1; С3он47«г Р; ж) Н; Н()а; С6Н5; 99; 1,5300; 1,0952; 0,95 (этил-ацетат-ацетон 3:1; С2бНу,%04Р; з) Н; пиперидил; 2-СН3-4-С1С6Н,; 100; -; -; 0,88 бензол-гексан-ацетон 3:3:1; C25H32C1NZ04P; 4) 3-СНЭС6Н4; морфо- лил; С6Н5-; 99; -; -; 0,86 этилацетат- ацетон 3:1; C2}H2(N204 P. Способ позвол ет на основе доступных исходных получать с высокими выходами большой ассортимент полезных веществ. 1 з.п. ф-лы. сд о & ел vl
Description
Изобретение относитс к химии фос- форорганических соединений, а именно к способу получени 0-арил 0-(2-кар- бамоилфенил)аминометилфосфонатов общей формулы
,0-1
ътг о
cHiNfy
(D
где Аг - незамещенный или замещенный
фенил; R - алкил или NR - пиперидил
или морфолил;
X - водород, алкил, галоид. Эти соединени могут быть использованы дл синтеза разнообразных фос форорганических соединений, в том числе и биологически активных.
Цель изобретени - разработка нового доступного способа получени аминофосфонатов формулы I.
Указанна цель достигаетс тем, что соответствующий метилендиамин подвергают взаимодействию с арилсали щшфосфитом/
9 P-OAf
;b +к2к-снгшг
о-$СОАг
U HXCH1NR7.
CNRo
II l
О
где Ar, R и X имеют указанные,выше значени .
В качестве арилсалицилфосфита предпочтительно использовать раствор получаемый взаимодействием салициловой (замещенной салициловой) кислоты с арилдихлорфосфитом в присут- ствии каталитических количеств пиридина в среде бензола при повышении температуры окружающей среды до кипени .
Необходимые дл реализации способа арилдихлорфосфиты могут быть получены практически с количественным выходом взаимодействием треххлористого фосфора с соответствующим фенолом
5
0
5
0
5
0
5
0
5
в присутствии кубовых остатков, получаемых при выделении целевого продукта вакуум-перегонкой.
Метилендиамины легко получаютс при взаимодействии вторичных аминов с формальдегидом.
Следовательно, все полупродукты, необходимые дл реализации нового способа получени аминометилфосфонатов формулы (I), вполне доступны и производ тс и могут производитьс в промышленном масштабе.
Процесс ведут смешением эквимол р- ных количеств реагентов в среде бензола при нагревании до 80 С. Целевые продукты выдел ют практически с количественным выходом путем отгонки растворител .
Получаемые соединени представл ют собой в зкие жидкости, растворимые в органических растворител х.
Пример 1. Получение 0-фенил- 0-(2-М,М-диэтилкарбамоил-фенил)-М,М диэтиламинометилфосфоната.
А. Смесь 5,20 г (0,02 моль) фенил- салицилфосфита и 3,16 г (0,02 моль) тетраэтилметилендиамина в 10 мл бензола кип т т 2 ч (контроль: исчезновение п тна метилентетраэтилдиамина на тонкослойной хроматограмме). Растворитель удал ют и в остатке получают 8,36 г (100%) целевого продукта в виде в зкой малоподвижной жидкости, п 1,5375, Rf 0,77 (Silufol, бензол - гексан - ацетон, 6:2:1, про витель УФ). Вещество при перегонке в вакууме разлагаетс .
Найдено, %: С 63,91; Н 7,70; N 6,31; Р 7,14
С22Н3, N204P.
Вычислено, %: С 63,16; Н 7,42; N 6,70; Р 7,42.
ИК-спектр (), ): 1770-1710, 1670-1580(); 1500-1470, 970-900 (бензольное кольцо), 1320-1280(), 1240-1180 (Р-О-С арил), 700-680 (Р-С).
Масс-спектр характеризуетс пиком молекул рного иона М+ 418 интенсивностью (J) 2% и фрагментными ионами с т/е: 403, J 11% (М+- СН э); 389, J 1,1% (М+ - С2Н); 346, J 1% (М+ - N(C2H5.)4); 226,J 2% (М+- ОС6Н4С(0) N(C2H5)2); С6Н5ОН, т/е 94, J 19% и СН(С2Н5)2, т/е 86, J 100%.
Б. Смесь 3,90 г (0,02 моль) фенил- дихлорфосфита, 2,76 г (0,02 моль) салициловой кислоты и 0, 01 6 г (1 мол.%) пиридина в 10 мл бензола перемешива
ют при комнатной температуре 3 ч, затем кип т т до прекращени выделени хлористого водорода 2,5 ч. После охлаждени до комнатной температуры в реакционную массу добавл ют 3,16 г (0,02 моль) тетраэтилметилендиамина и в дальнейшем поступают как в примере 1 А. Выход 8,30 г (99%), 1,536 Rf 0,77.
Найдено, %: С 63,18; Н 7,38; N 6,79; .Р 7,41.
С22Н31 1W.
Вычислено, %: С 63,16; Н 7,42; N 6,70; Р 7,42.
Пример 2. Получение 0(2-ме- тил-фенил)-О-(2-N,М-диэтилкарбамоил- фенил)-Ы,М-диэтиламинометилфосфоната
Вещество получают в услови х примера 1А из 4,1 г (0,015 моль) 2-ме- тилфенилсалицилфосфита и 2,37 г (0,015 моль) тетраэтилметилендиамина .Выход 6,45 г (99,5%), п™ 1,5467, Rf 0,76 (бензол - гексан - ацетон, 6:2:1).
Найдено, %: С 64,25; Н 7,59; N 6,33; Р 7,08.
1
C23H N204P.
Вычислено, %: С 63,89; Н 7,63; N 6,48; Р 7,18.
Пример 3. Получение 0-(2,4- дихлорфенил)-0- (2-N, М-диэтилкарбамо- илфенил)-N,М-диэтиламинометилфосфо- ната.
Вещество получают в услови х примера А1 из 4,93 г (0,015 моль) 2,4-дихлорфенилсалицилфосфита и 2,37 г (0,015 моль) тетраэтилмети- лендиамина. Выход 7,30 г (100%), ПЕ 1,5488, Rf 0,82 (бензол - гексан - ацетон, 6:2:1).
Найдено, %: С 54,63; Н 6,15; С1 14,62; N 5,70; Р 6,65.
С22Н1д Cl2.N204P.
Вычислено, %: С 54,21; Н 5,95; С1 14,58; N 5,75; Р 6,37.
Пример 4. Получение 0-фенил- 0-(2-N,N-дибутилкарбамоилфенил)-N,N- ди-н-бутиламинометилфосфоната.
Вещество получают в услови х примера 1Б из 3,9 г (0,02 моль) фенил- дихлорфосфита, 2,76 (0,02 моль) салициловой кислоты и 5,4 г (0,02 моль) тетра-н-бутилметилендиамина. Выход
Вещество получают в услови х примера 1Б из 3,90 г (0,02 моль) фенил- дихлорфосфита, 2,76 г (0,02 моль) салициловой кислоты и 5,4 г (0,02 мол 3Q тетраизобутилметилендиамина. Выход 10,6 г (100%), пгЈ 1,5082, Rf 0,96 (этилацетат - ацетон, 3:1).
Найдено, %: С 67,68; Н 8,59; N 5,17; Р 5,86. C3oH47N204P.
Вычислено, %: С 67,72; Н 8,87; N 5,28; Р 5,85.
Пример 7. Получение 0-фенил- 0-(2-N,М-дипропилкарбамоилфенил)-Н}N- дд ди-н-пропиламинометилфосфоната.
Вещество получают в услови х приме ра 1Б из 3,9 г (0,02 моль) фенилди- хлорфосфита, 2,76 г (0,02 моль) салициловой кислоты и 4,28 г (0,02 моль тетра-н-пропилметилендиамина. Выход 45 9,38 г (99%), nЈ 1,5300,d 1,0952. ,69 (выч. 133,75), Rf 0,95 (этил ацетат - ацетон, 3:1).
Найдено, %: С 65,73; Н 8,20; N 5,71; Р -6,56.
35
50
С/ЛВДР.
С 65,82; Н 8,23; 8, Получение 0-(2-меВычислено , % N 5,90; Р 6,54. Пример
иутилмсчилспА. ш., ,. тил-4-хлорфвнил)-О-(2-N-пиперидилкар- 10,35 г (98%), 1,5182, 1,0560, ; бамоилфенил)-Н-пиперидилметилфосфона- MR.jj152,12 (выч.152,85), Rf 0,93 (этилацетат - ацетон, 3:1, про витель УФ).
та.
Вещество получают в услови х примера 1А из 4,63 г (0,015 моль) 2-ме
10
,
15
С 67,54; Н 8,73;
549957
Найдено, %: N 5,34; Р 5,69,
C,oH4TN204P
Вычислено, %: С 67,72; Н 8,87; N 5,28; Р 5,95.
Пример 5. Получение 0-фе- нил-0-(2-М,К-дибутилкарбамоил-4-хлор- фенил)-N,N-ди-н-бутиламинометилфосфо- ната.
Вещество получают в услови х примера 1А из 5,9 г (0,02 моль) фенил-5- хлорсалицилфосфита и 5,4 г (0,02 моль) тетра-н-бутилметилендиамина. Выход
11,1 г (98%), п™ t,5174, df 1,0835,
MR-p 157,70 (выч. 157,09), Rf 0,97 (этилацетат - ацетон, 3:1).
Найдено, %: С 63,59; Н 8,04; С1 6,18; N 5,02; Р 5,44. 20 С,0Н46С1 .
Вычислено, %: С 63,77; Н 8,15; С1 6,29; N 4,96; Р 5,49.
Пример 6. Получение 0-фенил- 0-(2-N,N-диизобутилкарбамоилфенил)- 25 N,N-диизобутиламинометилфосфоната.
Вещество получают в услови х примера 1Б из 3,90 г (0,02 моль) фенил- дихлорфосфита, 2,76 г (0,02 моль) салициловой кислоты и 5,4 г (0,02 моль) 3Q тетраизобутилметилендиамина. Выход 10,6 г (100%), пгЈ 1,5082, Rf 0,96 (этилацетат - ацетон, 3:1).
Найдено, %: С 67,68; Н 8,59; N 5,17; Р 5,86. C3oH47N204P.
Вычислено, %: С 67,72; Н 8,87; N 5,28; Р 5,85.
Пример 7. Получение 0-фенил- 0-(2-N,М-дипропилкарбамоилфенил)-Н}N- дд ди-н-пропиламинометилфосфоната.
Вещество получают в услови х примера 1Б из 3,9 г (0,02 моль) фенилди- хлорфосфита, 2,76 г (0,02 моль) салициловой кислоты и 4,28 г (0,02 моль) тетра-н-пропилметилендиамина. Выход 45 9,38 г (99%), nЈ 1,5300,d 1,0952. ,69 (выч. 133,75), Rf 0,95 (этил- ацетат - ацетон, 3:1).
Найдено, %: С 65,73; Н 8,20; N 5,71; Р -6,56.
35
50
С/ЛВДР.
С 65,82; Н 8,23; 8, Получение 0-(2-меВычислено , % N 5,90; Р 6,54. Пример
тил- бамо
та.
тил-4-хлорфвнил)-О-(2-N-пиперидилкар- бамоилфенил)-Н-пиперидилметилфосфона-
Вещество получают в услови х примера 1А из 4,63 г (0,015 моль) 2-ме 1549957
тил-4-хлорфенилсалицилфосфита и 2,73 г (0,015 моль) метилендипипериди- на. Выход 7,35 г (100%), Rf 0,58 (бензол - гексан - ацетон, 3:3:1).
Найдено, %: С 61,03; H 6,58;5
С1 7,Т8; N 5,74; Р 6,29.
c15Hsz.cl NZ04P.
Вычислено, %; С 61,16; Н 6,52; С1 7,24; N 5,71; Р 6,32.ш
Пример 9. Получение 0-фенил- 0-(2-К-морфолилкарбамоил-6-метилфе- нил)-№-морфолилметилфосфоната. i
Вещество получают в услови х примеЛ-одг
X
х
jfNUi
О
CHiNfy
где Аг - незамещенный или замещенны
фенил; R - алкил или NR2 - пиперидил
или морфолил; X - водород, алкил, галоид,
цилфосфит общей формулы
20
ра 1А из 4,10 г (0,015 моль) фенил-3- заключающийс в том, что арилсали- метилсалицилфосфита и 2,80 г (0,ОТ5 моль) метилендиморфолина. Выход 6,85 г (99%), Rf 0,86 (этилаце- тат - ацетон, 3:1).
Найдено, %: С 60,08; Н 6,18; N 6,13; Р 6,58.
С2Л К2°4РВычислено , %: С 60,00; Н 6,30;
N 6,09; Р 6,74.
Таким образом, способ позвол ет технологически просто на основе доступных полупродуктов получать с вы соким выходом большой ассортимент неизвестных ранее 0-арил-0-(2-карба- моилфенил)аминометилфосфонатов.
Claims (2)
1. Способ получени 0-арил-0-(2- карбамоилфенил)аминометилфосфонатов общей формулы
где Аг и X имеют указанные значени подвергают взаимодействию с эамещен
25 ным метилендиамином в среде бензола при кип чении реакционной смеси.
2. Способ по п. 1, заключающийс в том, что в качестве арилсалицил- фосфита используют реакционную мас30 су, образующуюс при взаимодействии салициловой или замещенной салицило вой кислоты с арилдихлорфосфитом в присутствии катализатора - пириди на в среде бензола при кип чении ре
, акционной смеси.
Л-одг
х
jfNUi
О
CHiNfy
Аг - незамещенный или замещенный
фенил; R - алкил или NR2 - пиперидил
или морфолил; X - водород, алкил, галоид,
цилфосфит общей формулы
заключающийс в том, что
где Аг и X имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с эамещенным метилендиамином в среде бензола при кип чении реакционной смеси.
2. Способ по п. 1, заключающийс в том, что в качестве арилсалицил- фосфита используют реакционную массу , образующуюс при взаимодействии салициловой или замещенной салициловой кислоты с арилдихлорфосфитом в присутствии катализатора - пиридина в среде бензола при кип чении реакционной смеси.
Редактор Н.Киштулинец
Составитель Л.Карунина
Техред Л.Сердюкова Корректор С.Пекмар
Заказ 246
Тираж 313
ВНИКЛИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Подписное
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884429690A SU1549957A1 (ru) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | Способ получени О-арил-О-(2-карбамоилфенил)аминометилфосфонатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884429690A SU1549957A1 (ru) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | Способ получени О-арил-О-(2-карбамоилфенил)аминометилфосфонатов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1549957A1 true SU1549957A1 (ru) | 1990-03-15 |
Family
ID=21376829
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884429690A SU1549957A1 (ru) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | Способ получени О-арил-О-(2-карбамоилфенил)аминометилфосфонатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1549957A1 (ru) |
-
1988
- 1988-05-24 SU SU884429690A patent/SU1549957A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
За вка JP № 52-144656, кл.. С 07 F 9/40, 1977. Нифантьев Э.Е. Хими фосфороргани- ческих соединений. М.: Московский университет, 1971, с. 267. Патент US № 2635112, кл.260-461, 1953. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tedeschi et al. | Asymmetric synthesis of β-phosphono malonates via Fe2O3-mediated phospha-Michael addition to Knoevenagel acceptors | |
Zhao et al. | Highly enantioselective hydrophosphonylation of imines catalyzed by SPINOL-phosphoric acid | |
Kluger et al. | Dicarboxylic acid bis (methyl phosphates): anionic biomimetic crosslinking reagents | |
SU1549957A1 (ru) | Способ получени О-арил-О-(2-карбамоилфенил)аминометилфосфонатов | |
Harger | Preparation and characterisation of N-(diphenylphosphinoyl) hydroxylamine, and conversion into O-sulphonyl derivatives that undergo Lossen-like rearrangement | |
US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
JPS603318B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
George et al. | Reactions of silyl-and germyllithium compounds with azoxybenzene | |
Xu et al. | Synthesis of 1‐(N‐perfluoroalkanesulfonylamino)‐2, 2, 2‐(trichloroethyl) dialkylphosphonates and phosphonic Acids | |
Hata et al. | Silyl phosphites. III. Reaction of tris (trimethylsilyl) phosphite with diketones. | |
US4562011A (en) | Process for preparing aryl phosphates | |
Norlin et al. | Α-haloenamines as reagents for the conversion of phosphorus oxyacids to their halogenated analogues | |
SU1731778A1 (ru) | Способ получени антистатика | |
Kraicheva | Addition products of dialkyl phosphites to a difuryl-containing schiff base | |
JPH02101089A (ja) | フオスフオノ琥珀酸テトラメチルエステル及びフオスフオノ琥珀酸テトラエチルエステルの合成方法 | |
RU2214413C2 (ru) | Способ получения фенилен- и нафтиленфосфорных кислот | |
SU455116A1 (ru) | Способ получени винильных производных фосфора | |
SU548611A1 (ru) | Способ получени 3-хлор-3,4-дигидро-1,2,3-диазафосфолов | |
SU1147713A1 (ru) | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов | |
RU2586218C1 (ru) | Способ получения фосфораниминов взаимодействием хлорфосфоранов с гексаалкилдисилазанами | |
RU2152949C1 (ru) | Способ получения метилфосфита алюминия | |
SU1549963A1 (ru) | Способ получени О-(2-арилоксикарбонилфенил)фосфонитов | |
SU1366516A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида @ -(N-3,3 -дихлор-1-оксизоиндолил)-этенфосфоновой кислоты | |
SU449060A1 (ru) | Способ получени тиокарбамоилтиофосфонатов |