JPS588381B2 - １，１７↓−ジアミノ↓−９↓−アザヘプタデカンの製造法 - Google Patents
１，１７↓−ジアミノ↓−９↓−アザヘプタデカンの製造法Info
- Publication number
- JPS588381B2 JPS588381B2 JP54000112A JP11279A JPS588381B2 JP S588381 B2 JPS588381 B2 JP S588381B2 JP 54000112 A JP54000112 A JP 54000112A JP 11279 A JP11279 A JP 11279A JP S588381 B2 JPS588381 B2 JP S588381B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- mol
- acid
- compound
- octamethylene diamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/64—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by disproportionation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、農薬の合成中間体として有用な下記の式（１
）で示される１・１７−ジアミノー９−アザヘプタデカ
ン（以下、化合物（１）という。
）で示される１・１７−ジアミノー９−アザヘプタデカ
ン（以下、化合物（１）という。
）の製造法に関するものである。
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｓＭＨ（ＣＨ２）８ＮＨ２・・・・・
・・・・（１）化合物（１）は、例えば下記に示す如く
、金属触媒の存在下にスベロニトリル（ ＩＩ ）を水
素添加してオクタメチレンジアミン（ＩＩＩ）を製造す
る際に副生物として得られるが、その生成量は僅かであ
る。
・・・・（１）化合物（１）は、例えば下記に示す如く
、金属触媒の存在下にスベロニトリル（ ＩＩ ）を水
素添加してオクタメチレンジアミン（ＩＩＩ）を製造す
る際に副生物として得られるが、その生成量は僅かであ
る。
また、化合物（ １）は、オクタメチレンジアミンを原
料とし、これを有機溶媒中においてラネーニッケル等の
ニッケル触媒の存在下に脱アンモニア反応させて製造す
る方法も考えられるが、本発明者等が試みたところ、反
応を進行させるには高価なニッケル触媒を大量に要し（
オクタメチレンジアミンの％程度の重量のニッケル触媒
が必要）、しかも１回の反応によって触媒活性が著しく
低下し、このため触媒をそのまま繰り返し使用すること
が不可能であった。
料とし、これを有機溶媒中においてラネーニッケル等の
ニッケル触媒の存在下に脱アンモニア反応させて製造す
る方法も考えられるが、本発明者等が試みたところ、反
応を進行させるには高価なニッケル触媒を大量に要し（
オクタメチレンジアミンの％程度の重量のニッケル触媒
が必要）、しかも１回の反応によって触媒活性が著しく
低下し、このため触媒をそのまま繰り返し使用すること
が不可能であった。
更に、尚該方法で使用する溶媒も、高度に精製して触媒
毒成分を除去したものが必要であり、また、当該反応で
は水素雰囲気中で行うことが必要である。
毒成分を除去したものが必要であり、また、当該反応で
は水素雰囲気中で行うことが必要である。
有機溶媒より大量のニッケル触媒の分離を必要とする、
等経済性及び安全管理の両面で種々の難点があった。
等経済性及び安全管理の両面で種々の難点があった。
本発明者等は、かかる難点を解消するため研究を重ねた
結果、オククメチレンジアミンを原料とし、これに硝酸
、塩酸、塩化水素ガス、Ｐ−トルエンスルホン酸又はス
ルファニル酸（以下、「酸」と称する）を加えて加熱、
脱アンモニアさせることにより、当該ジアミンの二量体
である化合物（Ｉ）が高収率かつ低廉に、しかも容易に
かつ安全な操作によって得られることを見い出した。
結果、オククメチレンジアミンを原料とし、これに硝酸
、塩酸、塩化水素ガス、Ｐ−トルエンスルホン酸又はス
ルファニル酸（以下、「酸」と称する）を加えて加熱、
脱アンモニアさせることにより、当該ジアミンの二量体
である化合物（Ｉ）が高収率かつ低廉に、しかも容易に
かつ安全な操作によって得られることを見い出した。
本発明に係る方法を更に詳細に説明すると、オクタメチ
レンジアミンに対する上記の酸の使用量は、通常オクタ
メチレンジアミン１当量に対し０．１〜１．０尚量、好
ましくは０．２５〜０．７５鮨量である。
レンジアミンに対する上記の酸の使用量は、通常オクタ
メチレンジアミン１当量に対し０．１〜１．０尚量、好
ましくは０．２５〜０．７５鮨量である。
かかる好ましい範囲においては、反応時間が一層短縮で
き、また反応の選択性にも優れるので二量体〔化合物（
Ｉ）〕に対する三量体以上の高沸点物の生成割合を押え
ることができる。
き、また反応の選択性にも優れるので二量体〔化合物（
Ｉ）〕に対する三量体以上の高沸点物の生成割合を押え
ることができる。
また、使用に際して、酸は単独でも或いは２種以上をあ
わせて用いてもよい。
わせて用いてもよい。
上記の酸の加え方については、例えば所定量の酸をオク
タメチレンジアミンに直接混合するか、該ジアミンを融
解若しくは適当な溶媒に溶解させた後に、加えるか又は
あらかじめオクタメチレンジアミンと上記の酸とから塩
を形成させたものに酸の使用量が所定量に達するまで遊
離のオクタメチレンジアミンを加える等のいずれの方法
でもよい。
タメチレンジアミンに直接混合するか、該ジアミンを融
解若しくは適当な溶媒に溶解させた後に、加えるか又は
あらかじめオクタメチレンジアミンと上記の酸とから塩
を形成させたものに酸の使用量が所定量に達するまで遊
離のオクタメチレンジアミンを加える等のいずれの方法
でもよい。
ジアミン溶液を調製する際の溶媒としては反応に関与し
ないものであれば適宜に水、アルコール類、芳香族系溶
剤などが使用できる。
ないものであれば適宜に水、アルコール類、芳香族系溶
剤などが使用できる。
反応温度は、一般に１５０〜３００℃の範囲、好ましく
は１８０〜２５０℃の範囲である。
は１８０〜２５０℃の範囲である。
かかる好ましい範囲においては、反応の選択性が優れた
ものとなる。
ものとなる。
オクタメチレンジアミンの二量体〔化合物（■）〕に対
する三量体以上の高沸点物の生成割合は、同一反応条件
下では反応の転化率を上げるにつれて増大する傾向とな
る。
する三量体以上の高沸点物の生成割合は、同一反応条件
下では反応の転化率を上げるにつれて増大する傾向とな
る。
従って、化合物（Ｉ）を製造するに当たっては、転化率
１０〜４０％の時点で反応を止め、原料を回収し、それ
を繰り返し使用することが、経済的見地からは望ましい
。
１０〜４０％の時点で反応を止め、原料を回収し、それ
を繰り返し使用することが、経済的見地からは望ましい
。
本発明に係る脱アンモニア反応においては、原料である
オクタメチレンジアミン自体が反応温度に於いては溶媒
としての作用も兼ね備えており、特に他の溶媒の存在を
必要とすることなく反応が遂行できる。
オクタメチレンジアミン自体が反応温度に於いては溶媒
としての作用も兼ね備えており、特に他の溶媒の存在を
必要とすることなく反応が遂行できる。
また、当該反応は、常圧下において、また必要ならば加
圧下にても行うことができる。
圧下にても行うことができる。
発生したアンモニアは酸と反応することなく系外に出て
くるため、反応の進行状況を定量的に追跡し得る利点を
有する。
くるため、反応の進行状況を定量的に追跡し得る利点を
有する。
なお、同一反応温度における反応速度の経時変化は、殆
ど認められず、従って、オクタメチレンジアミンの転化
率を随意制御できることも、本発明に係る数多い利点の
一つである。
ど認められず、従って、オクタメチレンジアミンの転化
率を随意制御できることも、本発明に係る数多い利点の
一つである。
次に、本発明に係る製造法の実施例を示すが、本発明は
、これによって限定されるものではない。
、これによって限定されるものではない。
実施例 １
５００ｍｌ四ツロフラスコにオクタメチレンジアミン１
００グ（０．６９３モル）と６１％硝酸７１．６１（０
．６９３モル）とを入れ、温度計、攪拌器、蒸留装置、
窒素ガス導入管を取り付け、窒素気流下において１６０
℃まで加熱し、フラスコ内の水を留去させた。
００グ（０．６９３モル）と６１％硝酸７１．６１（０
．６９３モル）とを入れ、温度計、攪拌器、蒸留装置、
窒素ガス導入管を取り付け、窒素気流下において１６０
℃まで加熱し、フラスコ内の水を留去させた。
次に蒸留装置を還流冷却器と取り替え、フラスコ内を２
００〜２０５℃に保ち、反応を行った。
００〜２０５℃に保ち、反応を行った。
生成したアンモニアは、還流冷却器上部よりビーカーに
入れた蒸留水中に導き、ｐＨ指示薬と２Ｎ塩酸により滴
定し、反応の進行状況を観察した。
入れた蒸留水中に導き、ｐＨ指示薬と２Ｎ塩酸により滴
定し、反応の進行状況を観察した。
５時間後、アンモニアの生成量が０．０９８モルになっ
た時点で、反応液を８０℃まで冷却し、次いで２０％苛
性ソーダ水溶液１６６、５ｇを加え、遊離アミンと無機
物とを分離した後、減圧蒸留を行った。
た時点で、反応液を８０℃まで冷却し、次いで２０％苛
性ソーダ水溶液１６６、５ｇを加え、遊離アミンと無機
物とを分離した後、減圧蒸留を行った。
１１０〜１２５℃／１０ｍｍＨｇでオクタメチレンジア
ミン７ ０．１ｇ、１９０〜２２０℃／４ｍｉＨｇで化
合物（１）２３．１Ｓ’が得られ、釜残として高沸点物
４．１ｇが得られた。
ミン７ ０．１ｇ、１９０〜２２０℃／４ｍｉＨｇで化
合物（１）２３．１Ｓ’が得られ、釜残として高沸点物
４．１ｇが得られた。
消費したオクタメチレンジアミンに対する化合物（ １
． ）の収率は、８２．１％であった。
． ）の収率は、８２．１％であった。
（以下、「収率」とは、消費したオクタメチレンジアミ
ンに対する化合物（ Ｉ． ）の収率を指す。
ンに対する化合物（ Ｉ． ）の収率を指す。
）実施例 ２
実施例１に示す方法と同様の方法により、オクタメチレ
ンジアミン１０（１（０．６９３モル）と６１％硝酸３
５．１’（０．３４７モル）とを２００〜２０５℃で１
１時間反応させ、０．０９８モルのアンモニアが生成し
た時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液８３
．１’を加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行った
結果、オクタメチレンジアミン７０．８グ、化合物（Ｉ
）２２．２ｇ、高沸点物４．４ｇが得られた。
ンジアミン１０（１（０．６９３モル）と６１％硝酸３
５．１’（０．３４７モル）とを２００〜２０５℃で１
１時間反応させ、０．０９８モルのアンモニアが生成し
た時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液８３
．１’を加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行った
結果、オクタメチレンジアミン７０．８グ、化合物（Ｉ
）２２．２ｇ、高沸点物４．４ｇが得られた。
収率は、８０８％であった。
実施例 ３
実施例１に示す方法と同様の方法により、オクタメチレ
ンジアミンＩＯＯＰ（０．６９３モル）と６１％硝酸１
０７．４１（１．０４０モル）とを２００〜２０５℃で
５時間反応させ、０．０９３モルのアンモニアが生成し
た時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液２４
９．５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行っ
た結果、オクタメチレンジアミン６６．８ｇ、化合物（
１）２２．１２、高沸点物４．７１が得られた。
ンジアミンＩＯＯＰ（０．６９３モル）と６１％硝酸１
０７．４１（１．０４０モル）とを２００〜２０５℃で
５時間反応させ、０．０９３モルのアンモニアが生成し
た時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液２４
９．５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行っ
た結果、オクタメチレンジアミン６６．８ｇ、化合物（
１）２２．１２、高沸点物４．７１が得られた。
収率は、７０．７％であった。
実施例 ４
実施例１に示す方法と同様の方法により、オクタメチレ
ンジアミン１０ｇ（０．６９３モル）と６１％硝酸７１
．６ｇ（０．６９３モル）とを２００〜２０５℃で３時
間反応させ、０．０５２モルのアンモニアが生成した時
点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液１６６．
５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行った結
果、オクタメチレンジアミン８３．４ｇ、化合物１３．
４ｇ、高沸点物１２ｇが得られた。
ンジアミン１０ｇ（０．６９３モル）と６１％硝酸７１
．６ｇ（０．６９３モル）とを２００〜２０５℃で３時
間反応させ、０．０５２モルのアンモニアが生成した時
点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液１６６．
５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行った結
果、オクタメチレンジアミン８３．４ｇ、化合物１３．
４ｇ、高沸点物１２ｇが得られた。
収率は、８５．８％であった。実施例 ５
実施例１に示す方法と同様の方法により、オクタメチレ
ンジアミン１００ｇ（０．６９３モル）と３６％塩酸７
０．２ｇ（０．６９３モル）とを２１３〜２１５℃で５
時間反応させ、０．０９７モルのアンモニアが生成した
時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液１６６
．５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行った
結果、オクタメチレンジアミン７１．６ｇ、化合物（１
．）２１．３グ、高沸点物４．４１が得られた。
ンジアミン１００ｇ（０．６９３モル）と３６％塩酸７
０．２ｇ（０．６９３モル）とを２１３〜２１５℃で５
時間反応させ、０．０９７モルのアンモニアが生成した
時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水溶液１６６
．５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸留を行った
結果、オクタメチレンジアミン７１．６ｇ、化合物（１
．）２１．３グ、高沸点物４．４１が得られた。
収率は、７９．７％であった。
実施例 ６
実施例１に示す方法と同様の方法により、オクタメチレ
ンジアミン１０Ｍ’（０．６９３モル）とｇ一トルエン
スルホン酸１ １ ９．．ｌ（０．６９３モル）とを２
００〜２０５℃で１０時間反応させ、０．１００モルの
アンモニアが生成した時点で反応液を冷却し、２０％苛
性ソーダ水溶液１６６．５ｇを加えてアミンを分離した
後、減圧蒸留を行った結果、オクタメチレンジアミン７
０．２ｇ、化合物（１．）２２．３ｇ，高沸点物４．１
２が得られた。
ンジアミン１０Ｍ’（０．６９３モル）とｇ一トルエン
スルホン酸１ １ ９．．ｌ（０．６９３モル）とを２
００〜２０５℃で１０時間反応させ、０．１００モルの
アンモニアが生成した時点で反応液を冷却し、２０％苛
性ソーダ水溶液１６６．５ｇを加えてアミンを分離した
後、減圧蒸留を行った結果、オクタメチレンジアミン７
０．２ｇ、化合物（１．）２２．３ｇ，高沸点物４．１
２が得られた。
収率は、７９．５ｇであった。
実施例 ７
実施例１に示す方法と同様の方法により、オクタメチレ
ンジアミン１００ｇ（０．６９３モル）とスルファニル
酸１ ２０ ｇ（ ０．６ ９３モル）トヲ２１５〜２
２０℃で５時間反応させ、０．０８８モルのアンモニア
が生成した時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水
溶液１６６．５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸
留を行った結果、オクタメチレンジアミン７２．３ｆ，
化合物（１．）２０．３ｇ、高沸点物４．３？が得られ
た。
ンジアミン１００ｇ（０．６９３モル）とスルファニル
酸１ ２０ ｇ（ ０．６ ９３モル）トヲ２１５〜２
２０℃で５時間反応させ、０．０８８モルのアンモニア
が生成した時点で反応液を冷却し、２０％苛性ソーダ水
溶液１６６．５ｇを加えてアミンを分離した後、減圧蒸
留を行った結果、オクタメチレンジアミン７２．３ｆ，
化合物（１．）２０．３ｇ、高沸点物４．３？が得られ
た。
収率ぱ、７７．９％であった。
Claims (1)
- １ オクタメチレンジアミンに硝酸、塩酸、塩化水素カ
ス、Ｐ−｝ルエンスルホン酸又はスルファニル酸を加え
て加熱、脱アンモニアさせることを特徴とする１ １７
−ジアミノ−９−アザヘプタデカンの製這ミ。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54000112A JPS588381B2 (ja) | 1979-01-06 | 1979-01-06 | １，１７↓−ジアミノ↓−９↓−アザヘプタデカンの製造法 |
| US06/106,735 US4277622A (en) | 1979-01-06 | 1979-12-26 | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane |
| DE8080100011T DE3060102D1 (en) | 1979-01-06 | 1980-01-03 | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane |
| CA342,999A CA1122617A (en) | 1979-01-06 | 1980-01-03 | Process for production of 1,17-diamino-9- azaheptadecane |
| EP80100011A EP0013554B1 (en) | 1979-01-06 | 1980-01-03 | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54000112A JPS588381B2 (ja) | 1979-01-06 | 1979-01-06 | １，１７↓−ジアミノ↓−９↓−アザヘプタデカンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5592348A JPS5592348A (en) | 1980-07-12 |
| JPS588381B2 true JPS588381B2 (ja) | 1983-02-15 |
Family
ID=11464974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54000112A Expired JPS588381B2 (ja) | 1979-01-06 | 1979-01-06 | １，１７↓−ジアミノ↓−９↓−アザヘプタデカンの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4277622A (ja) |
| EP (1) | EP0013554B1 (ja) |
| JP (1) | JPS588381B2 (ja) |
| CA (1) | CA1122617A (ja) |
| DE (1) | DE3060102D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01108164U (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-21 | ||
| JPH0298752U (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-07 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60239443A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ビス（８−アミノオクチル）アミンを製造する方法 |
| JPS60239442A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ビス（８−アミノオクチル）アミンの製法 |
| JP2508754B2 (ja) * | 1987-09-24 | 1996-06-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオクタメチレントリアミンの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2820829A (en) * | 1955-08-23 | 1958-01-21 | Du Pont | Diphenylamine process |
| US3217028A (en) * | 1961-09-07 | 1965-11-09 | Gen Mills Inc | Polymeric secondary amines and nitriles |
| GB1294443A (en) * | 1969-02-14 | 1972-10-25 | Evans Medical Ltd | Process for the preparation of guanidino derivatives |
-
1979
- 1979-01-06 JP JP54000112A patent/JPS588381B2/ja not_active Expired
- 1979-12-26 US US06/106,735 patent/US4277622A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-03 DE DE8080100011T patent/DE3060102D1/de not_active Expired
- 1980-01-03 CA CA342,999A patent/CA1122617A/en not_active Expired
- 1980-01-03 EP EP80100011A patent/EP0013554B1/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01108164U (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-21 | ||
| JPH0298752U (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-07 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0013554B1 (en) | 1981-12-09 |
| JPS5592348A (en) | 1980-07-12 |
| DE3060102D1 (en) | 1982-02-04 |
| CA1122617A (en) | 1982-04-27 |
| US4277622A (en) | 1981-07-07 |
| EP0013554A1 (en) | 1980-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4356124A (en) | Process for the production of pyrrolidones | |
| US3322815A (en) | Aminoalkanenitriles and process for preparing the same | |
| US20100068108A1 (en) | Coated reactors, production method thereof and use of same | |
| US2166152A (en) | Hydrogenation of aliphatic dinitriles | |
| US3218352A (en) | Homotaurine process | |
| JPS588381B2 (ja) | １，１７↓−ジアミノ↓−９↓−アザヘプタデカンの製造法 | |
| US2166151A (en) | Catalytic hydrogenation of adiponitriles to produce hexamethylene diamines | |
| US2876218A (en) | Amination of alpha-halo-epsiloncaprolactams | |
| US3998881A (en) | Hydrogenation of phthalonitriles using rhodium catalyst | |
| US20110190541A1 (en) | Method for the synthesis of high purity primary diamines and/or triamines | |
| US2280578A (en) | Amides of aliphatic polycarbothionic acids and their preparation | |
| US3210400A (en) | Acetamido-aminocapronitrile, method of making and intermediates therefor | |
| US3364261A (en) | Preparation of cyclohexylamine from phenol | |
| US2540938A (en) | N-substituted diamines and preparation of the same | |
| US4089901A (en) | Process for converting polyaminopolyaryl-methanes into diaminodiarylmethanes | |
| US2294442A (en) | Method of forming amino compounds | |
| US3574760A (en) | Process for the preparation of amines | |
| US2937201A (en) | Process for the production of azelaic acid | |
| US3742049A (en) | Method for producing bis(4-aminocyclohexyl)alkane | |
| US3551485A (en) | Production of bis-(4-aminocyclohexyl)-alkanes | |
| JPH03220166A (ja) | α，β―不飽和ニトリルの製造方法 | |
| GB731819A (en) | Improvements in or relating to the production of hexamethylene diamine and salts thereof | |
| JP2508754B2 (ja) | ジオクタメチレントリアミンの製造方法 | |
| US4547590A (en) | Carbon monoxide process for the production of alpha amino acids | |
| US4633009A (en) | Synthesis of methyl N-methylanthranilate |