CS270996B1 - Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation - Google Patents
Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS270996B1 CS270996B1 CS881847A CS184788A CS270996B1 CS 270996 B1 CS270996 B1 CS 270996B1 CS 881847 A CS881847 A CS 881847A CS 184788 A CS184788 A CS 184788A CS 270996 B1 CS270996 B1 CS 270996B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- hydrazine
- chlorophenylamidohydrazone
- toluene
- chlorothiobenzamide
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- FLQYOORLPNYQEV-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenecarbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CC=CC=C1Cl FLQYOORLPNYQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract 1
- -1 aromatic nitrile Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- MUIKNZDODWUQCF-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(C=CC=C1)N(N)C(N)=N Chemical compound ClC1=C(C=CC=C1)N(N)C(N)=N MUIKNZDODWUQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-M benzenecarboximidate Chemical compound [NH-]C(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2-chlorfenylamidohydrazonu z 2-chlorthiobenzamidl a hydrazinu.
2-Chlorfenylamidohydrazon může být použit patrně obdobné jako v literatuře uváděný 4-chlorfenylamidohydrazon к synthese protlnádorových prostředků ve formě komplexů s platinou, к přípravě 1,2,4-trizinonů a podobně. Samotný 2-chlorfenylamidohydrazon nebo-li 2-chlorfenylhydrazinkarboximidamid není v dostupné chemické literatuře, například Beilsteins Handbuch nebo Chemical Abstracts do roku 1987 dosud vůbec uváděn nebo v jiných souvislostech citován. Příčinou je nesnadnost, respektive nemožnost jeho přípravy klasickou Pinnerovou cestou z aromatické nitrilu následující reakční sekvencí s
+ ROH + HC1
OR
C-NH.HC1
hydrazin
kde X jsou skupiny jako methyl, amino, nitro, sulfonamido, Cl, Br a podobné v ortho-poeici, protože ortho-subatituce vůči kyanoskupiné vlivem sterické zábrany neumožňuje vznik ortho-eubetituovaného benzimidátu, a tím i následující přípravu amidohydrazonu, ačkoliv meta para izomery poskytují snadno příslušné imidáty, a tím i amidohydrazony
se připraví velmi výhodné podle tohoto vynálezu.
Způsob přípravy 2-chlorfenylamidohydrazonu spočívá podle vynálezu v tom, že se na 2-chlorthiobenzamid vzorce
působí hydrazinem v prostředí toluenu za přítomnosti triethylaminu při teplotě 2o až 8o °C a po oddestilování toluenu a hydrazinu se vzniklá směs suspenduje ve vodě a produkt ee separuje filtrací z vodného prostředí.
Vlastní příprava 2-chlorfenylamidohydrazonu se provádí tak, že ee rozpustí 2-chlorthiobenzamid v toluenu, přidá θθ malé množství triethylaminu, velký nadbytek hydrazinu a vsádka ee ponechá atát asi 2o minut při normální teplotě. Potom se vyhřeje vsádka na
8o °C a na této teplotě ee drží asi 3o minut. V další fázi se vakuově oddestiluje toluen, voda, hydrazin, potom se к destilačnímu zbytku přidá studená voda, vzniklá směs
CS 27o99& Bl ве rozmíchá, surový produkt ве odfiltruje a po promytí vodou ве suší ve vakuové sušárně při 5o až 60 °C.
Uvedený postup Je zcela originální a z dostupné literatury není známá Jakákoliv Jiná alternativa přípravy 2-chlorfenylamidohydrazonu. V porovnání в klasickou Pinnerovou cestou pro meta a para substituované aromatické nitrily, popřípadě i některé ortho-substituované aromatické nitrily bez sterické zábrany ве jeví nový postup jako univerzálnější, jednodušší a nepracuje ве в plynným HC1. Požadovaný 2-chlorthiobenzamid lze snadno připravit, přičemž lze tento postup aplikovat i pro přípravu jiných aromatických thioamidů.
Přípravu 2-chlorfenylamldohydrazonu lze provádět ve smaltovaných nebo ocelových
- (tř. 17) násadových reaktorech в duplikátorem а в možností vakuové destilace.
Následující příklad ilustruje provedení podle vynálezu.
r Příklad
Do reaktoru se předloží 19,5 g 2-chlorthiobenzamidu a rozpustí se za míchání ve « loo ml toluenu a 1 ml triethylaminu, potom se přidá 8o ml 8o% hydrazlnu a směs ве ponechá 2o minut stát při normální teplotě. V další fázi se vsádka vyhřeje na 8o °C, a 3o minut ве při této teplotě míchá. Průběh reakce ве kontroluje pomocí tenkovrstvé chromátografie. Reakční směs se zpracuje vakuovou destilací, čímž ве oddestlluje ze vsádky většina toluenu, vody a hydrazinu. К destilačnímu zbytku ве předloží 5o ml studené vody a po rozmíchání vzniklé suspenze se odfiltruje surový produkt ve formě nažloutlé krystalické látky, která se opatrně promyje malým množstvím studené vody a suší ae ve vakuové sušárně při 5o až 6o °C do konstantní hmotnosti. Takto bylo získáno
16,5 g produktu (tj. 85,6 % teorie) β b. t. · 113 až 114,5 °C. Identita látky byla potvrzena hmotovou spektroskopií.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 2-chlorfenylamldohydrazonu strukturního vzorce I __c INHgNHg (I), vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-chlorthiobenzamid vzorceCl s hydrazinem v prostředí toluenu a za přítomnosti triethylaminu při teplotě 2o až 8o °C, potom ee produkt isoluje po oddestllování toluenu, hydrazlnu a vody filtrací z vodného prostředí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881847A CS270996B1 (en) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881847A CS270996B1 (en) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS184788A1 CS184788A1 (en) | 1990-01-12 |
| CS270996B1 true CS270996B1 (en) | 1990-08-14 |
Family
ID=5353862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS881847A CS270996B1 (en) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270996B1 (cs) |
-
1988
- 1988-03-22 CS CS881847A patent/CS270996B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS184788A1 (en) | 1990-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU518132A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4-триазола | |
| SU537625A3 (ru) | Способ получени производных 1,1-диаминоэтилена | |
| US2328358A (en) | Organic compound and process for preparing the same | |
| SU509232A3 (ru) | Способ получени производныхоксадиазолина | |
| CZ284137B6 (cs) | Způsob výroby dichloridu kyseliny L-5-(2-acetoxypropionylamino)-2,4,6-trijodisoftalové | |
| US2808402A (en) | Method for preparing nu-sorbitylcarbamates | |
| US2559835A (en) | Reaction products of nitriles | |
| CS270996B1 (en) | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation | |
| US3701797A (en) | Process for preparing diaminomaleonitrile | |
| US2495772A (en) | Beta-(2-biphenyloxy) ethyl beta-haloalkyl amines | |
| US3022345A (en) | Oxalic acid hydrazides | |
| DE2522314A1 (de) | In 2-stellung substituierte dimethoxyindazole | |
| CH660483A5 (de) | Verfahren zur herstellung von cimetidin und seiner n-benzylderivate. | |
| US3250784A (en) | Pyrrolidonyl-gamma-butyramide and process of preparing | |
| DE1620702A1 (de) | Benzimidazolonderivate | |
| US2742464A (en) | Production of capillary active amine-amides | |
| US4876337A (en) | Method and apparatus for the preparation of cyanoalkyl-alkoxysilanes | |
| US3027408A (en) | 2-(benzylcarbamyl)-ethyl substituted oxalic acid hydrazide | |
| DE2230070A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(2,4-Dihalogen-s-triazin-6-yl)-harnstoffen | |
| US2848481A (en) | New guanidine compounds, their preparation and use as reagents for picric acid | |
| US2698847A (en) | Substituted piperazinium dihalides | |
| EP0095569B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylpyridazinverbindungen | |
| US3580943A (en) | Dibenzocycloheptene derivatives | |
| US3344137A (en) | Method of preparing trisubstituted triazines | |
| US2044355A (en) | Process for producing polysubstituted derivatives of urea |