CS270996B1 - Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation - Google Patents
Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS270996B1 CS270996B1 CS881847A CS184788A CS270996B1 CS 270996 B1 CS270996 B1 CS 270996B1 CS 881847 A CS881847 A CS 881847A CS 184788 A CS184788 A CS 184788A CS 270996 B1 CS270996 B1 CS 270996B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- hydrazine
- chlorophenylamidohydrazone
- toluene
- chlorothiobenzamide
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- FLQYOORLPNYQEV-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenecarbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CC=CC=C1Cl FLQYOORLPNYQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract 1
- -1 aromatic nitrile Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- MUIKNZDODWUQCF-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(C=CC=C1)N(N)C(N)=N Chemical compound ClC1=C(C=CC=C1)N(N)C(N)=N MUIKNZDODWUQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-M benzenecarboximidate Chemical compound [NH-]C(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2-chlorfenylamidohydrazonu z 2-chlorthiobenzamidl a hydrazinu.The present invention relates to a process for the preparation of 2-chlorophenylamidohydrazone from 2-chlorothiobenzamides and hydrazine.
2-Chlorfenylamidohydrazon může být použit patrně obdobné jako v literatuře uváděný 4-chlorfenylamidohydrazon к synthese protlnádorových prostředků ve formě komplexů s platinou, к přípravě 1,2,4-trizinonů a podobně. Samotný 2-chlorfenylamidohydrazon nebo-li 2-chlorfenylhydrazinkarboximidamid není v dostupné chemické literatuře, například Beilsteins Handbuch nebo Chemical Abstracts do roku 1987 dosud vůbec uváděn nebo v jiných souvislostech citován. Příčinou je nesnadnost, respektive nemožnost jeho přípravy klasickou Pinnerovou cestou z aromatické nitrilu následující reakční sekvencí s2-Chlorophenylamidohydrazone can be used similarly to the 4-chlorophenylamidohydrazone reported in the literature for the synthesis of antitumor agents in the form of complexes with platinum, for the preparation of 1,2,4-trizinones and the like. 2-Chlorophenylamidohydrazone alone or 2-chlorophenylhydrazinecarboximidamide alone is not mentioned or cited in any other chemical literature, for example Beilsteins Handbuch or Chemical Abstracts, until 1987. The reason is the difficulty, respectively the impossibility of its preparation by classical Pinner route from aromatic nitrile following reaction sequence with
+ ROH + HC1+ ROH + HCl
ORSTEED
C-NH.HC1C-NH.HCl
hydrazinhydrazine
kde X jsou skupiny jako methyl, amino, nitro, sulfonamido, Cl, Br a podobné v ortho-poeici, protože ortho-subatituce vůči kyanoskupiné vlivem sterické zábrany neumožňuje vznik ortho-eubetituovaného benzimidátu, a tím i následující přípravu amidohydrazonu, ačkoliv meta para izomery poskytují snadno příslušné imidáty, a tím i amidohydrazonywhere X are groups such as methyl, amino, nitro, sulfonamido, Cl, Br and the like in ortho-poetry, since ortho-substitution with cyano group due to steric hindrance does not allow the formation of ortho-eubetified benzimidate and hence subsequent preparation of amidohydrazone although meta para isomers they readily provide the corresponding imidates and hence amidohydrazones
se připraví velmi výhodné podle tohoto vynálezu.are prepared very advantageously according to the invention.
Způsob přípravy 2-chlorfenylamidohydrazonu spočívá podle vynálezu v tom, že se na 2-chlorthiobenzamid vzorceThe process for the preparation of 2-chlorophenylamidohydrazone according to the invention consists in the formation of 2-chlorothiobenzamide of the formula
působí hydrazinem v prostředí toluenu za přítomnosti triethylaminu při teplotě 2o až 8o °C a po oddestilování toluenu a hydrazinu se vzniklá směs suspenduje ve vodě a produkt ee separuje filtrací z vodného prostředí.The reaction mixture is treated with hydrazine in toluene in the presence of triethylamine at a temperature of 2 to 8 ° C and after the toluene and hydrazine are distilled off, the resulting mixture is suspended in water and the product is separated by filtration from aqueous medium.
Vlastní příprava 2-chlorfenylamidohydrazonu se provádí tak, že ee rozpustí 2-chlorthiobenzamid v toluenu, přidá θθ malé množství triethylaminu, velký nadbytek hydrazinu a vsádka ee ponechá atát asi 2o minut při normální teplotě. Potom se vyhřeje vsádka naThe actual preparation of 2-chlorophenylamidohydrazone is carried out by dissolving 2-chlorothiobenzamide in toluene, adding θθ of a small amount of triethylamine, a large excess of hydrazine, and allowing the batch to boil for about 20 minutes at normal temperature. Then the charge is heated
8o °C a na této teplotě ee drží asi 3o minut. V další fázi se vakuově oddestiluje toluen, voda, hydrazin, potom se к destilačnímu zbytku přidá studená voda, vzniklá směs8 ° C and held at this temperature for about 3 minutes. Next, toluene, water, hydrazine are distilled off under vacuum, then cold water is added to the distillation residue,
CS 27o99& Bl ве rozmíchá, surový produkt ве odfiltruje a po promytí vodou ве suší ve vakuové sušárně při 5o až 60 °C.Stir CS 27o99 & B1, filter the crude product and after washing with water, dry in a vacuum oven at 5 ° to 60 ° C.
Uvedený postup Je zcela originální a z dostupné literatury není známá Jakákoliv Jiná alternativa přípravy 2-chlorfenylamidohydrazonu. V porovnání в klasickou Pinnerovou cestou pro meta a para substituované aromatické nitrily, popřípadě i některé ortho-substituované aromatické nitrily bez sterické zábrany ве jeví nový postup jako univerzálnější, jednodušší a nepracuje ве в plynným HC1. Požadovaný 2-chlorthiobenzamid lze snadno připravit, přičemž lze tento postup aplikovat i pro přípravu jiných aromatických thioamidů.The above process is quite original and no other alternative for the preparation of 2-chlorophenylamidohydrazone is known from the available literature. In comparison with the classical Pinner route for meta and para-substituted aromatic nitriles, or even some ortho-substituted aromatic nitriles without steric hindrance, the new process appears more versatile, simpler and does not work in HCl gas. The desired 2-chlorothiobenzamide can be readily prepared and can also be applied to other aromatic thioamides.
Přípravu 2-chlorfenylamldohydrazonu lze provádět ve smaltovaných nebo ocelovýchThe preparation of 2-chlorophenylamidohydrazone can be carried out in enamel or steel
- (tř. 17) násadových reaktorech в duplikátorem а в možností vakuové destilace.- (cl. 17) feed reactors in duplicator and vacuum distillation.
Následující příklad ilustruje provedení podle vynálezu.The following example illustrates an embodiment of the invention.
r Příklad r Example
Do reaktoru se předloží 19,5 g 2-chlorthiobenzamidu a rozpustí se za míchání ve « loo ml toluenu a 1 ml triethylaminu, potom se přidá 8o ml 8o% hydrazlnu a směs ве ponechá 2o minut stát při normální teplotě. V další fázi se vsádka vyhřeje na 8o °C, a 3o minut ве při této teplotě míchá. Průběh reakce ве kontroluje pomocí tenkovrstvé chromátografie. Reakční směs se zpracuje vakuovou destilací, čímž ве oddestlluje ze vsádky většina toluenu, vody a hydrazinu. К destilačnímu zbytku ве předloží 5o ml studené vody a po rozmíchání vzniklé suspenze se odfiltruje surový produkt ve formě nažloutlé krystalické látky, která se opatrně promyje malým množstvím studené vody a suší ae ve vakuové sušárně při 5o až 6o °C do konstantní hmotnosti. Takto bylo získáno19.5 g of 2-chlorothiobenzamide are charged to the reactor and dissolved with stirring in 10 ml of toluene and 1 ml of triethylamine, then 80 ml of 80% hydrazine are added and the mixture is left to stand at normal temperature for 2 minutes. The next step is to heat the batch to 8 ° C, and stir for 3 minutes at this temperature. The reaction process is controlled by thin-layer chromatography. The reaction mixture was vacuum distilled to remove most of the toluene, water and hydrazine from the batch. The distillation residue is fed with 5 ml of cold water, and after stirring the resulting suspension, the crude product is filtered off as a yellowish crystalline substance, which is carefully washed with a small amount of cold water and dried in a vacuum oven at 50 ° to 60 ° C to constant weight. This was obtained
16,5 g produktu (tj. 85,6 % teorie) β b. t. · 113 až 114,5 °C. Identita látky byla potvrzena hmotovou spektroskopií.16.5 g of product (ie 85.6% of theory) β m.p. 113-114.5 ° C. The identity of the substance was confirmed by mass spectroscopy.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881847A CS270996B1 (en) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881847A CS270996B1 (en) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS184788A1 CS184788A1 (en) | 1990-01-12 |
| CS270996B1 true CS270996B1 (en) | 1990-08-14 |
Family
ID=5353862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS881847A CS270996B1 (en) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270996B1 (en) |
-
1988
- 1988-03-22 CS CS881847A patent/CS270996B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS184788A1 (en) | 1990-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU518132A3 (en) | Method for preparing 1,2,4-triazole derivatives | |
| SU537625A3 (en) | Method for producing 1,1-diamino ethylene derivatives | |
| US2328358A (en) | Organic compound and process for preparing the same | |
| SU509232A3 (en) | Method for producing oxadiazoline derivatives | |
| US2808402A (en) | Method for preparing nu-sorbitylcarbamates | |
| CS270996B1 (en) | Method of 2-chlorophenylamidohydrazone preparation | |
| US3701797A (en) | Process for preparing diaminomaleonitrile | |
| US2495772A (en) | Beta-(2-biphenyloxy) ethyl beta-haloalkyl amines | |
| US3022345A (en) | Oxalic acid hydrazides | |
| DE2522314A1 (en) | DIMETHOXYINDAZOLE SUBSTITUTED IN 2-POSITION | |
| CH660483A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING CIMETIDINE AND ITS N-BENZYL DERIVATIVES. | |
| US3250784A (en) | Pyrrolidonyl-gamma-butyramide and process of preparing | |
| DE1620702A1 (en) | Benzimidazolone derivatives | |
| US2742464A (en) | Production of capillary active amine-amides | |
| US4876337A (en) | Method and apparatus for the preparation of cyanoalkyl-alkoxysilanes | |
| US3202712A (en) | 1-cyclohexene-4-bis (omicron-chlorobenzylaminomethyl) and derivatives | |
| DE2230070A1 (en) | Process for the preparation of N- (2,4-dihalo-s-triazin-6-yl) ureas | |
| US2848481A (en) | New guanidine compounds, their preparation and use as reagents for picric acid | |
| US2698847A (en) | Substituted piperazinium dihalides | |
| EP0095569B1 (en) | Process for the preparation of phenylpyridazine compounds | |
| US3344137A (en) | Method of preparing trisubstituted triazines | |
| US2044355A (en) | Process for producing polysubstituted derivatives of urea | |
| US3452096A (en) | Process for the separation of isomers of dichloroaniline | |
| RU1438178C (en) | Method of synthesis of 5(6)-amino-2-(4'-aminophenyl)benzimidazole | |
| US2064331A (en) | Arylamides of furoyl-acetic acid |