CS270314B1 - Způeob stabilizace polypropylénu - Google Patents

Abstract

Snížení žlutosti a zvýšení stabilizační účinnosti polypropylenu a Jeho kopolymerů obsahujících aŽ lo % hmotnostních etylenu stabilizovaného o,o2 až 1 % hmotnostním 2,6 dlmethyl 4-oUgopropenylfenolu a 0,02 až 1 % hmotnostních 2,6 dítere.butyl - 4 metyiísnolu se dosáhne přídavkem o,ol aŽ 1 % hmotnostních nlzkomolekulárních epoxidových pryskyřic obsahujících o,l až lo % hmotnostních epoxidlckého kyslíku.

Description

Vynález se týká polypropylénu a Jeho kopolymerů s ethylenem stabilizovaných proti tepelná degradaci íenolickýml stabilizátory.

I

2,6 - dimethyl - 4 - oligopropenyltenoi je nejtevnějěfm fenollckým stabilizátorem. Jeho pomér účinnosti ku ceně Je pro polypropylén výhodněji! než za použit! sféricky bráněných fenolů na bázi kyseliny 3,5 - dlterc.butylfenylpropinové (irganox lolo a Io76). Kombinace o,l % hmotnostní 2,6 - dimethyl - 4 - ollgopropenyl - fenolu, o,l % hmotnostní 2.6 - dlterc.butyl - 4 - methylfenolu a o,ú75 % hmotnostní stearátu vápenatého stabilizuje dostatečně polypropylén pro méně náročné aplikace, například pro výrobu orientovaných pásků.

Nevýhodou 2.6 - dimethyl - 4 - ollgbpropenylfenolu (dále AO 49), který nemá v ortho - polohách bd OH - skupiny terc.butyl subatltuenty Je skutečnost, že může snadněji reagovat se zbytky polymeračních Ziegler - Nattových katalyzátorů než sterlcky dobře chráněné fenoly a tudíž snáze vytvářet zabarvení plastu. Zabarvení Je obávaná estetická vada přírodních polypropylénových granulátů, zejména homopolymerů, ale i kopolymerů propylén - ethylen, která snižuje Jejich komerční hodnotu.

Nyní bylo zjlžtěno, že tento nedostatek lze odstranit kombinací AO 49 s epoxidovými pryskyřicemi.

Předmětem vynálezu Je polypropylén a Jeho kopolymery s ethylenem stabilizované fenolickýml a epoxidovými stabilizátory, obsahující případně mazadla, pigmenty a Jiné zpracovatelské přísady, který obsahuje o,o2 až 1 % hmotnostní 2,6 - dimethyl - 4 - propenylfenolu, o,o2 až 1 % hmotnostní 2,6 - dlterc.butyl - 4 — methylfenolu a o.ol až 1 % hmotnostní nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic obsahující o,l až lo % hmotnostních epoxldického kyslíku.

Polypropylén podle tohoto vynálezu může obsahovat do lo % hmotnostních kopolymerovaného ethylenu. Nízkomolekulární epoxidové pryskyřice použité o kombinaci še dvěma tenollckýml stabilizátory se vyrábějí kondenzací blstenelů s eplchlorhydrtnsm a jsou charakterizovány obsahem epoxldlckého kyslíku. Epoxidové pryskyřice obsahující e,l až lo hmotnostních epoxldického kyslíku reagují z kovy a tím snižují množství kovů, vstupujících de reakce a tenollckýml stabilizátory. Tím také snižují pravděpodobnost výskytu nežádoucího zabarvení polymeru.

Přidáním o,ol až 1 % hmotnostního epoxyaloučenln k polypropylénu, stabilizovanému AO 49 a 2,6 - dlterc.butyl - 4 - methyUenolem (dále AO 4K) a obsahujícímu atearál vápenatý jako mazadlo, dojde také ke zvýěení dlouhodobé termooxldační stability, která Je vyěěí než auma účinnosti Jednotlivých složek, takže stabilizační receptura vykazuje synerglcký účinek.

Vynález osvětlí následující příklady, % v příkladech Jsou hmotnostní, není-li uvedeno Jinak.

Příklad 1

K základní receptuře užívané, pro stabilizaci· Isotaktického homo polymeru polypropylénu (o.l % AO 49, o,l % AO 4K, o,o?5 % stearátu vápenatého - vztaženo na polypropylén) s indexem toku taveniny 4 g/le min (23o °C, 21 N) bylo přidáno o,o35 % epoxidové pryskyřice, obsahující' 8 % epoxldického kyslíku, vyráběné pod názvem Eplkote 82? firmou Shell Chemicals. Směs byla «granulována běžným způsobem na provozním zařízení typu Japan SheeU Výsledky byly srovpány s údaji o materiálu zpracovaném za použití základní receptury samotné.

i . '

CS 27o314 Bl rozměr základní receptura receptura modifikovaná epox.

23o °C, 21 N Index toku taveniny	g/lo min	3,3	3.3
hustota	g cm	o,9o9	o,9o9
žlutost viz*klně (ale standardů)		D	B
% žlutostl		9 až 12	7,5
indukční teplota	0 °C	194	194
tlaková zkouška	MPa	35,1	35
	MPa ‘	17.7	16,5
	*	7,6	6.7
	% ’	17o	19o
vrubová houževnatost Charpy, 4 23 °C,		2.9	3,3

indukční perioda termooxldace při 13o °C, ip 13o

Indukční perioda byla měřena v otevřených zkumavkách, zahřívaných na v lemi»™.

vanám bloku (průměr z 6 vzorků). Její hodnotu vyjadřuje počet dní expozice potřebný k tomu, aby došlo ke zkřehnutí vzorku a vzniku povrchových prasklin.

Příklad 2 K

K základní receptuře (o,l % AO 49, o,l % AO 4K, o,o75 % stearátu vápenatého ) pro stabilizaci isotaktického homopolymeru polypropylénu a indexem toku taveniny 4 g/lo min (23o °C, 21N) bylo přidáno o,l % epoxidové pryskyřice, obsahující o,5 % epoxldlckého kyslíku, vyráběné spolkem pro chemickou a hutní výrobu v Ústí nad Labem pod názvem Epoxy 15. Směs byla zgranulováňa na laboratorním extrudéru Brabender při 24o °C, Materiál byl srovnán se standartem bez epoxidu. Mechanické vlastnosti byly nezměněny, % žlutostl kleslo o 5 %. Přídavek epoxidu zvýšil účinnost fenollckých stabilizátorů.

Látka lp¹³° (den)

o.l % AO 49 + o,o75 stearátu vápenatého4 o,l % AO 4K 4 o,o75 stearátu vápenátého3 o,l % Epoxy 15 4- o,o75 stearátu vápenatého 1 příklad 2 '12

Příklad 3

Ke kopolymeru propylén - ethylen obsahujícímu 2,6 % polyethylenu, index toku taveniny 3 g/lo min (23o °C, 21N) bylo přidáno o,l % AO 49, 0,1 % AO 4K, o,o75 % stearátu vápenatého

CS 27o314 131 a o,o5 % Epoxy 15.

Po granulaci (viz příklad 2) kleslo procento žlutosti proti stejnému pokusu bez Epoxy o 4 'X', aynergle se projevila podobné Jako v případě příkladu 2 (lp 13o - 11 dm*).

' P ň Ε O M 6 T VYNÁLEZU

Claims (1)

1. Polypropylén a Jeho kopolymery a ethylenem stabilizované (enollckýml a epoxidovými slabilizAtory, obsahující případné mazadla, pigmenty a Jiné zpracovatelské přísady, vyznačený lim, 1« obsahuje u,o2 až 1 % hmotnoatní 2,6 - dimethyl - 4 - ollgopropenylfenolu, o,o2 až 1 % hmotnostní 2,6 dlterc,butyl - 4 - methyl - fenolu a o,ol až 1 % hmotnoatní nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic obsahujících o,l až lo % hmotnostních epoxidického kyslíku.