CS270129B1 - 6-/N,N-Dialkylamino/-3-azoarénpyridazíny a spfiaob ich přípravy - Google Patents

Description

CS 270 129 B1 1

Vynález aa týká 6-/N,N-dialkylamino/-5-azoaránpyridazínov vzorce I

kde R1R2N Je dimetylamino alebo morfolinoekupina a Ar Je zvySok benzánu aubetituovanýnitroakupinou, halogánakupinou alebo metylekupinou a epóaobu ich přípravy.

Uvedená látky neboli doteraz v literatúre popísaná.

Podatata apfiaobu ioh přípravy apoCíva v tom, že na 5-/N,N-dialkylamino/-2-azoarén-furánovú sol vzorce II RXR2N -fy- N N - Ar ♦ HX /11/ kde R1R2N a Ar znamená to istá ako vo vzorci I a X Je tg^trafluoroborát, perchlorát,bróm aa pfiaobí hydrazínhydrátom v.etanole pri teplota O až 25 °C. Výhoda apfiaobu přípravy látok podle vynálezu apoBíva v tom, Že ayOtázy aú Jedno-,stupňová, experimentálně velmi Jednoduchá, prifiom aa vychádza z lehko dostupných aza-vinamidlniových soli furénu fna báze 2-furaldahydu) /Oollect. Czeoh. Cham.pomenium ooll55,(055 (1988)}. Produkty aa zlakavajú vo vyaokej Čistotě a vysokých výťažkoch. Látkypodlá vynálezu představuji} nová 5,6-diaubetituovaná deriváty pyridazínu, ktorá aú ana-lógmi známých vaaodilatátorov pyridaz.inováho typu a medziproduktom pre přípravu pyrida-zínov a farmaceutickým využitím (Belg. pat. 856 655 /Cl. C 07 D/ 1986) Brit. pat. 1 488 550 /Cl. C 07 0 257/04/1977» DC-05 417 591 /Cl. C 07 0 257/16/ 1984). V daZSom Je predmet vynálezu objasněný na prlkladoch bez toho, aby aa na tleto výluč-né obmedzoval. Příklad 1 6-/N,N-Dimetylamino/-5-ázobenzánpyridazln

Ku auapenzil 5-/N,N-dimetylaminb/-2-azobenzánfurán tetrahydrofluoroborátu (1,51 g)v 10 ml abeolútneho etanolu aa za mieSaniá pri teplete 5 až 10 °C přidá vodný roztok(2 ml) hydrazlnhydrátu. ReakCná zmea aa mieSa pri teploto 20 až 55 °C 4 h. Zmea aa naj-akfir afarbí na fialovoCerveno a potom aa poatupne odfarbuje. Zahustí aa za zníženáhotlaku a přidá aa 25 ml vody. VylúCi aa pevná látka, ktorá aa odsaje a premyje vodou.Krystalizuje aa z metanolu. Výtažek 78 X. T.t. 174 až 176 °C. Pre C12H15N5 (mol. hmotn.227,26) vypoCitanáj 65,42 X C, 5,76 X H, 50,>81 X N, nájdená» 62,70 X C, 5,77 X H, 28,75 % N.Hmotnoatná spektrum» Mt* 227. Příklad 2 6-/N,N- Oimetylamino/-5-azo-/4-nltrobenzén/pyridazln

Ku suspenzi! 5-/N,N-dima.tylamino/-2-azo-/4-'nltrobenzán/-furán tetrahydrofluorobo-rátu (.1,74 g) v 10 ml abeolútneho metanolu aa za mlepania pri teplota 15 až 20 °C přidávodný roztok (70 X-ný4 2 ml/hýdrazínhydrátu. ReakCná zmea aa miaSa 5 h pri teplote 20ož 25 °C. ReakCná zmea aa najskOr výrazné a/arbí na tmavofialovo a pdetupne aa odfarbuje.Odpaří aa'do sucha za zníženáho tlaku a přidá aa 50 ml ledověj vody. VylúCi aa pevnálátka, ktorá ea odsaje a premyje vodou, .Krystalizuje aa z metanolu. Výťažok 88 X. T.t. 505 až 507 °C. Pre C^H^NfiO /mol. hmot. 272,2/ vypoCítanéi 52,95 X C, 4,44 X H, 50,06 X N,nájdená: 52,00 X C, 4,54 X H, 29,80 X N. Hmotnoatná spektrum» M+· 272. Příklad 5 6-/N,N-Dimetylamino/-5-azb-/5-nitrobenzán/pyridazín 2 CS 270 129 B1

Ku suepenzii 5-/N,N-dimetylamino/-2-azo-/3-nitrobenzén/-furán hydrogénbromidu (1,7 g)v 10 ml absolútneho etanolu 8a za mieSania při teplota 15 až 20 °C přidá vodný roztok(70 55-ný, 2 ml/hydrazinhydrátu. Reakčná zmee sa mieSa 4 h pri teplote 20 až 25 °C. Potomsa zahusti za zniženého tlaku a přidá sa 25 ml vody. Vylúči sa pevná látka, ktorá sa od-saje a premyje vodou. Krystalizuje sa z metanolu. Výťažok 86 55. T.t. 233 až 235 °C. Prec12H12N6°2/mól. hmot. 272,26/ vypočítané» 52,83 55 C, 4,44 % H, 30,86 ti N, nájdenéi52,10 tí C, 4,58 ti H, 29,97 ti N. Hmotnostně spektrum: M+· 272. Příklad 4 6-/N,N-Dimetylamino/-3-azo-/4-metylbenzén/pyridazln

Ku suspenzi! 5-/N,N- dimetylamino/-2-azo-/4-metylbenzén/-furán tetrahydrofluorobo-rátu (1,74 g) v 15 ml absolútneho etanolu sa za mieSania pri teplote 0 až 5 °C přidá vodnýroztok (70 ti-ný, 2 ml) hydrazín hydrátu. Reakčná zmes sa po 5 h mieSania pri teplote10 až 15 °C zahustí za zniženého tlaku a přidá sa 30 ml vody. Vylúčená pevná látka saodsaje a premyje vodou. Krystalizuje sa z metanolu. Výťažok 52 ti. T.t. 212 až 213 °C.

Pre C13H-15N5 /mol. hmot. 241 ,29/ vypočítané: 64,71 ti C,' 6,27 ti H, 29,02 55N, nájdené: 64,15 ti _ C, 6,04 55 H, 28,94 ti-N. Hmotnostné spektrum: H+· 214. Příklad 5 6-/N,N-Dimetylamino/-3-azo-/4-acetamidobenzén/pyridazín

Ku auspenzii 5-/N,N-dimetylamino/-2-ezo-/4-scetamidobenzén/furán hydrogénbromidu(1,76 g) v 15 ml absolútneho etanolu sa za mieSania pri teplote 0 až 5 °C přidá vodnýroztok '/70 Só-ný, 4 ml/ hydrazinhydrátu. Reakčná zmes sa mieSa 4 h při teplote 10 až 25 °C.2mes sa zahustí do sucha za zniženého tlaku a přidá sa 30 ml ladovej vody. Vylúčenápevná látka sa odsaje a premyje vodou. Krystalizuje sa z metanolu. Výťažok 71 tí. T.t. 313 až 315 °C. Pre Ci4H16N60 /mol. hmot. 284,3/ vypočítané: 59,14 tí C, 5,67 tí H, 29,56 tí Nnájdenét 60,02 «1 c, 5,61 5S H, 20,01 55 N. Přiklad 6 6-Morfolino-3-azo-/4-nitrobenzén/pyridazín

Ku suspenzi! 5-morfolino-2-azo-/4-nitrobenzén/furán hydrogénperchlorátu (1,85 g)v 15 ml absolútneho etanolu sa za mieSania pri teplote 20 až 25 °C přidá vodný roztok/70 Sí-ný, 4 ml/ hydrazinhydrátu. Reakčná zmes sa mie8a'3 h pri teplote 20 až 25° C. Zme3sa zahustí do sucha za zniženého tlaku a přidá sa 30 ml vody. Vylúčená pevná látka saodsaje a premyje vodou. Krystalizuje ea z metanolu. Výťažok 92 ti. T.t. 256 až 259 °C.

Pre C^H^NgOj /mól. hmot. 314,3/ vypočítané: 53,50 ti C, 4,49 ti H, 26,74 tí N, nájdené:54,03 C, 4',43 ti H, 26,76 55 N. Příklad 7 . 6-Morfoliho-3-azo-/3-niťrobenžén/pyridazín

Ku suspenzi! 5-morfoliho-2-ázO-/3-nitrobenzén/furán hydrogénperchlorátu (1,85 g)v 15 ml absolútneho etanolu sa za mieSania pri teplote 20 až 25 °C přidá vodný roztok e /70 55-ný', 4 ml/ hydrazinhydrátu. Reakčná 2mes ea mieSa 3 h při teplote 20 až 25 °C. Zmes sa zahustí do sucha za zniženého tlaku a přidá sa 30 ml vody. Vylúčená pevná látka saodsaje a premyje vodou. Krystalizuje aa z.metanolu. Výťažok 52 tí. T.t. 200 až 202 °C. Pře Ci^H.i^NgO /mól. hmot. 314,3/ vypočítané: 53,5 ti C, 4,49 ti H, 26,74 tí N, nájdené: ' 54,21 55 C, 4,56 55 H, 27,1 1 55 N. Přiklad 8 6- Morfolino-3-azo-/3-brómbenzén/pyridazín

Ku suspenzii 5-morfolino-2-ázo-/3-brómbenzén/furán hydrogénperchlorátu (2,18 g) v 20 ml absolútneho etanolu aa za mieSania pri teplote 15 až 20 °C přidá vodný roztok /70 5S-ný, 4 ml/ hydrazinhydrátu. Reakčná 2mes aa mieSa 4. h pri teplote 20 až 25°C. Zmes

Claims (2)

1. CS 270 129 81 3 sa zahusti do sucha za zníMenáho tlaku a přidá sa 40 ml ladovej vody. Vylúíená pevná lát-ka sa odsaje a pramyja vodou. Krystalizuje sa z metanolu. VýťaZok 80 %. T.t. 190 a2191 °C. Pře C^H^OrNjO /mól. hmot. 148,2/ vypoCitanéi 48,29 % C, 4,05 % H, 20,11 % N,22,95 « Br, nájdenéi 48,46 Sí C, 4,13 S H, 19,87 Sí N, 22,69 X Or. PREDMET VYNÁLEZU 1. 6-/N,N-Dialkylamino/-3-azoarénpyridaziny vzorca 1 V N " N - Ar N— ti /1/ kde R1R2N Je dimetylemino elebo morfolinoekupina a Ar Je zvySok benzénu substituovanýnitroskupinou, halogénakupinou elebo metylskupinou.
2. 2. Spůaob přípravy zldfienln obecného vzorca I podlá bodu 1 vyznafiujúci aa tým, 2a na5-/N,N-dialkylemino/-2-ezoarénfuránovú eol vzorca II Ar . Hx /11/ kdo R^R^N e Ar znamená to ietá aUo vo vzorci I a X je tetrafluorobordt, perchlorát,bróm sa póeobí bydrazínhydrétom v etanole při teplote O a2 25 °C.